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title: Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
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type: concept
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tags: [dpp, sintesi, pseudo-stobbe, claisen]
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created: 2026-10-15
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "r.734-746"
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refs: [5, 7]
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figures: ["fig-042", "fig-043"]
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status: draft
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# Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
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_Parte di [[dpp-1]]. Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1._
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> **Numerazione.** «1» e «2» sono i composti sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]); i numeri del cap. 1 (letteratura) sono altri ([[dpp-sintesi-letteratura]]).
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## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.734, [[fig-042|Fig. 42]])
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Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
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1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl<sub>3</sub> catalitico.
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2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
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3. L'ammina attacca il carbonile estereo in modo intramolecolare → chiusura del **primo anello a cinque termini**.
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4. Seconda deprotonazione e attacco di una seconda molecola di tiofene → nuova enammina → attacco sul carbonile estereo → **secondo anello** e struttura DPP.
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![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
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*Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]
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### Scelte di processo (r.740, [[fig-043|Fig. 43]])
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- Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
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- Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
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- Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].
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![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
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*Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]
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### Purificazione (r.746)
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Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.
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## Collegamenti
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- Parte di [[dpp-1]]
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- [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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- Vedi anche: [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[percorso-sintetico]]
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