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- pagine wiki, difetti-noti, CLAUDE.md e log aggiornati

Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>

wiki/analyses/difetti-noti.md

@@ -3,10 +3,10 @@ title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
 type: analysis
 tags: [qualità, discrepanze, verifica]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
+updated: 2026-10-13
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-refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 53]
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+figures: ["fig-004", "fig-005", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-063", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
 status: draft
 ---
 
@@ -19,14 +19,14 @@ Pagina unica: le altre pagine rimandano qui. Regola: **segnalare, non correggere
 | Voce | Problema | Stato |
 |---|---|---|
 | [[44-bao-2020\|44]] | duplica la voce [[01-bao-2020\|1]] (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` |
-| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[53-paganin-nd\|53]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 53 non risolta |
+| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[54-paganin-nd\|54]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 54 non risolta |
 | [[47-li-2014\|47]] (Li, 2014), [[49-hendriks-2013\|49]] (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` |
 | [[48-kroon-2008\|48]] (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` |
 
-Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[53-paganin-nd|53]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).
+Schede in `raw/fonti/`. La voce 54 è citata a r.855 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[54-paganin-nd|54]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).
 
 ## B. Segnaposto non risolto
-- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4 (r.1247): il confronto con i copolimeri lineari doveva rimandare a §4.4.3.
+- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4: **risolto nella nuova versione** della tesi, ora «paragrafo precedente (Tabella 14)» (r.1266).
 
 ## C. Frase troncata nel testo (anche nel PDF originale)
 - §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git): non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]].
@@ -38,30 +38,33 @@ Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasfe
 | [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-bromurati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti |
 | [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente |
 | [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe<sub>3</sub>; controllare la numerazione col testo |
-| [[fig-057\|Fig. 57]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
-| [[fig-062\|Fig. 62]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
-| [[fig-065\|Fig. 65]], [[fig-066\|Fig. 66]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
-| [[fig-068\|Fig. 68]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
-| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.663): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
+| [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
+| [[fig-063\|Fig. 63]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
+| [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
+| [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
+| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
 | [[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]] | Il file catalogato come «Tabella 3» è lo schema della copolimerizzazione |
-| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riportava «Gloss» (refuso), corretto in «Closs» |
+| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riporta «Gloss» (nella versione precedente della tesi era «Closs», come nella bibliografia, voce 8) |
 | [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |
-| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-061\|Fig. 61]] | bassa risoluzione |
+| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-062\|Fig. 62]] | bassa risoluzione |
 | [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) |
 
 Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_
 
 ## E. Incoerenze rilevate nell'ingest
 1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_.
-2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.604-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza **490 nm**. §4.1 (r.770): massimo di emissione **543 nm** (spalla 585 nm). Tabella 5: λ<sub>abs</sub> **531**, λ<sub>ex</sub> **542**, Stokes 11. Il valore 490 nm è inferiore al massimo di assorbimento.
-3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.624-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza **540 nm**. Tabella 5: λ<sub>abs</sub> 541, λ<sub>ex</sub> **555**, Stokes 14. Inoltre il testo (r.810) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
-4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Per **1** (r.602): 4H + 4H + 4H = 12H, mentre il DPP 1 ha 6 H tiofenici (più 2 NH, non riportati nella lista). Per **2** (r.620): aromatici 1H + 1H + 2H = 4H, mentre i tiofeni sono 6 H. _(verifica sulla struttura; i dati originali non sono disponibili in `raw/`)_
-5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2 (r.954): DSC senza transizioni di fusione, T<sub>g</sub> ≈ −10 °C. Conclusioni (r.1283): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
-6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
-7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 12).** Il testo (r.1078) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma 3.3b = 88000 Da vs 34500 teorico (≈2,5×), 3.1c = 18200 vs 10000, 3.3c = 41300 vs 55000 (inferiore al teorico). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
-8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 13 e 14 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> + 4,8), LUMO = −(E<sub>onset</sub><sup>red</sup> + 4,8), E<sub>g</sub> = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 13), dove E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e E<sub>g</sub> ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
-9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 7 e 10 coincidono con la differenza λ<sub>ex</sub> − λ<sub>abs</sub> (controllato).
-10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.862).
+2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.602-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **543 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 490 nm (nella versione precedente era indicato solo «490 nm», inferiore al massimo di assorbimento). §4.1 (r.767): emissione 543 nm (spalla 585 nm). Tabella 5: λ<sub>abs</sub> **531**, λ<sub>ex</sub> **542**, Stokes 11: restano differenze di 1 nm fra §3.2 e Tabella 5.
+3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.620-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **555 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 540 nm: ora coerente con la Tabella 5 (λ<sub>abs</sub> 541, λ<sub>ex</sub> 555, Stokes 14). Resta che il testo (r.807) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
+4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Nella nuova versione i dati sono stati corretti e tornano: per **1** 2H + 2H + 2H + 2H = 8H (6 H tiofenici e 2 NH); per **2** aromatici 2H + 2H + 2H = 6H, alifatici 4H + 4H + 2H + 4H + 12H = 26H, quanti attesi per due catene -(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-OH. _(controllo aritmetico dell'LLM sulla struttura)_
+5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2: DSC senza transizioni di fusione (la T<sub>g</sub> ≈ −10 °C indicata nella versione precedente non compare più in §4.2). Conclusioni (r.1302): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
+6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1308: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 14 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
+7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 13).** Il testo (r.1097) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma nella nuova versione la Tab. 13 non riporta più i valori teorici (6500-55000 Da nella versione precedente) e confronta GPC, ¹H-NMR e rapporto GPC/¹H-NMR; per 3.3b il rapporto è vuoto (88000 Da da NMR contro 21269 da GPC). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
+8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 14 e 15 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> + 4,8), LUMO = −(E<sub>onset</sub><sup>red</sup> + 4,8), E<sub>g</sub> = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 14), dove E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e E<sub>g</sub> ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
+9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 8 e 11 coincidono con la differenza λ<sub>ex</sub> − λ<sub>abs</sub> (controllato).
+10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.877); nella nuova versione anche «Gloss» (Fig. 9), «didiacetali», «alchidica» (r.847), «asb» (intestazione Tab. 8), «3b. 3c» (didascalia Tab. 9), «peso molecolare teorico l(MW<sub>teor</sub>)» (r.1085).
+11. **PD in Tabella 9 e Tabella 12.** I PD della Tab. 9 sono arrotondati (2,5; 4,5; 1,9) e non coincidono con il testo (3b = 4.592; 3c = 1.979; 3a = 2,571 nella versione precedente): 4.592 arrotondato a una cifra darebbe 4,6. Analogamente la Tab. 12 riporta ora PD a una cifra (1,5-1,2-1,3…) mentre la Conclusione cita «1.23–1.52».
+12. **Rimandi non aggiornati.** Nella nuova versione le didascalie delle figure 52-74 e delle tabelle 6-14 sono scalate di uno, ma molti rimandi nel testo no (es. «Figura 57» per l'FT-IR, che ora è la Figura 58; «Figura 54, 55, 56» per gli spettri NMR, ora 55-57; «Tabella 6» per la composizione dei copolimeri, ora Tabella 7).
+13. **Riferimenti 22 e 54 nel docx.** Nel file docx il testo dei riferimenti 22 e 54 è corrotto (lettere raddoppiate, «54)» spurio); `raw/tesi.md` conserva il testo della versione precedente.
 
 ## Collegamenti
 - [[tesi]] · [[bibliografia]]

wiki/analyses/riassunto-tesi.md

@@ -3,10 +3,10 @@ title: Riassunto della tesi (formato 10 pagine)
 type: analysis
 tags: [riassunto, query, tesi]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §1 r.66-542; §2 r.545-559; §3 r.562-715; §4 r.717-1277; §5 r.1279-1291"
-refs: [45, 48, 1, 42, 52, 56, 5, 7, 58, 59]
-figures: ["fig-001", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800", "fig-071", "fig-074"]
+updated: 2026-10-13
+tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §1 r.66-542; §2 r.545-559; §3 r.562-712; §4 r.714-1296; §5 r.1298-1310"
+refs: [45, 48, 1, 42, 53, 57, 5, 7, 59, 60]
+figures: ["fig-001", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800", "fig-072", "fig-075"]
 status: draft
 ---
 
@@ -58,13 +58,13 @@ Tabella 1. Composizione dei copolimeri e pesi molecolari da GPC.
 
 | Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | % DPP reale (mol/mol) | Mn (Da) | Mw (Da) | PD |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| **3a** | 20 | 25,2 | 2149 | 5526 | 2,571 |
-| **3b** | 50 | 32,6 | 1402 | 6439 | 4,592 |
-| **3c** | 80 | 35,3 | 2134 | 4223 | 1,979 |
+| **3a** | 20 | 25,2 | 2149 | 5526 | 2,5 |
+| **3b** | 50 | 32,6 | 1402 | 6439 | 4,5 |
+| **3c** | 80 | 35,3 | 2134 | 4223 | 1,9 |
 
-I copolimeri hanno Mn tra 1402 e 2149 Da. Valori di PD intorno a 2 o superiori sono attesi per una polimerizzazione non controllata, con distribuzione più probabile di Flory; **3c** ha la distribuzione più omogenea (PD 1,979), mentre **3b**, con Mn più bassa ma Mw più alta, indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta accanto a macromolecole di peso molecolare più elevato. Il FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>, e la DSC mostra per tutti i campioni una transizione vetrosa intorno a −10 °C e nessuna transizione di fusione, a conferma della natura random dei copolimeri, il cui disordine impedisce la cristallizzazione. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero: assorbimento tra 540 e 544 nm, emissione intorno a 550 nm e Stokes shift tra 6 e 10 nm. Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile. È la principale criticità dei sistemi lineari per l'uso in dispositivi optoelettronici e giustifica il passaggio al design bottle brush.
+I copolimeri hanno Mn tra 1402 e 2149 Da. Valori di PD intorno a 2 o superiori sono attesi per una polimerizzazione non controllata, con distribuzione più probabile di Flory; **3c** ha la distribuzione più omogenea (PD 1,979), mentre **3b**, con Mn più bassa ma Mw più alta, indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta accanto a macromolecole di peso molecolare più elevato. Il FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>, e la DSC non mostra, a differenza dell'omopolimero 3HT, alcuna transizione di fusione, a conferma della natura random dei copolimeri, il cui disordine impedisce la cristallizzazione. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero: assorbimento tra 540 e 544 nm, emissione intorno a 550 nm e Stokes shift tra 6 e 10 nm. Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile. È la principale criticità dei sistemi lineari per l'uso in dispositivi optoelettronici e giustifica il passaggio al design bottle brush.
 
-I sei bottle brush **3.1b**, **3.2b**, **3.3b**, **3.1c**, **3.2c** e **3.3c** sono stati ottenuti per ROP dell'ε-caprolattone dagli ossidrili di **3b** e **3c**, in toluene a 110 °C con Sn(Oct)<sub>2</sub> catalitico, con il monomero dosato sul numero di ossidrili per ottenere catene di 1500, 5000 e 10000 Da *(Figura 5)*. L'avvenuto innesto è verificato dal <sup>1</sup>H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O adiacente all'ossigeno estereo) e il segnale a 2,3 ppm dei protoni in α al carbonile, e dal FT-IR, in cui la banda dell'O-H a 3600-3200 cm<sup>-1</sup> dei macroiniziatori scompare e compare il C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>. La GPC fornisce Mn tra 12188 e 21269 Da e indici di dispersità contenuti (1,238-1,521).
+I sei bottle brush **3.1b**, **3.2b**, **3.3b**, **3.1c**, **3.2c** e **3.3c** sono stati ottenuti per ROP dell'ε-caprolattone dagli ossidrili di **3b** e **3c**, in toluene a 110 °C con Sn(Oct)<sub>2</sub> catalitico, con il monomero dosato sul numero di ossidrili per ottenere catene di 1500, 5000 e 10000 Da *(Figura 5)*. L'avvenuto innesto è verificato dal <sup>1</sup>H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O adiacente all'ossigeno estereo) e il segnale a 2,3 ppm dei protoni in α al carbonile, e dal FT-IR, in cui la banda dell'O-H a 3600-3200 cm<sup>-1</sup> dei macroiniziatori scompare e compare il C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>. La GPC fornisce Mn tra 12188 e 21269 Da e indici di dispersità contenuti (1,23-1,52).
 
 ![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg|400]]
 
@@ -72,16 +72,16 @@ Figura 5. Polimerizzazione ad apertura di anello dell'ε-caprolattone sui gruppi
 
 I pesi molecolari da GPC *(Tabella 2)* sono significativamente sottostimati rispetto ai teorici: la GPC separa per volume idrodinamico e restituisce valori relativi agli standard di polistirene lineare, mentre un polimero altamente ramificato assume in soluzione una conformazione compatta, con volume idrodinamico nettamente inferiore. I dati non indicano quindi il peso molecolare assoluto né una bassa resa, ma confermano indirettamente una struttura ramificata altamente impaccata e permettono il confronto tra i polimeri. Il campione **3.3c** si discosta dall'andamento generale; la tesi ipotizza che, essendo il materiale di partenza random, elevate concentrazioni locali di DPP e di ossidrili abbiano ridotto la crescita delle catene laterali per ingombro sterico, e indica che le discrepanze saranno investigate in futuro con ulteriori analisi. Per superare i limiti della GPC è stato calcolato il peso molecolare via <sup>1</sup>H-NMR dal grado di polimerizzazione delle catene di PCL, ottenendo una stima descritta come più vicina ai valori teorici. Dal punto di vista termico, la DSC mostra per tutti i bottle brush transizioni dominate dal PCL, con fusione tra 55 e 60 °C e cristallizzazione tra 25 e 35 °C.
 
-Tabella 2. Pesi molecolari dei bottle brush da GPC e da <sup>1</sup>H-NMR, con il valore teorico.
+Tabella 2. Pesi molecolari dei bottle brush da GPC e da <sup>1</sup>H-NMR.
 
-| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PD | Peso molecolare teorico (Da) | Peso molecolare da <sup>1</sup>H-NMR (Da) |
+| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PD | Peso molecolare da <sup>1</sup>H-NMR (Da) | Rapporto GPC/<sup>1</sup>H-NMR |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| **3.1b** | 1500 | 12188 | 1,521 | 6500 | 8900 |
-| **3.2b** | 5000 | 17302 | 1,314 | 18000 | 20500 |
-| **3.3b** | 10000 | 21269 | 1,238 | 34500 | 88000 |
-| **3.1c** | 1500 | 13999 | 1,301 | 10000 | 18200 |
-| **3.2c** | 5000 | 19119 | 1,275 | 28500 | 35500 |
-| **3.3c** | 10000 | 14445 | 1,351 | 55000 | 41300 |
+| **3.1b** | 1500 | 12188 | 1,5 | 8900 | 1,37 |
+| **3.2b** | 5000 | 17302 | 1,3 | 20500 | 0,85 |
+| **3.3b** | 10000 | 21269 | 1,2 | 88000 |  |
+| **3.1c** | 1500 | 13999 | 1,3 | 18200 | 0,77 |
+| **3.2c** | 5000 | 19119 | 1,3 | 35500 | 0,54 |
+| **3.3c** | 10000 | 14445 | 1,3 | 41300 | 0,35 |
 
 La caratterizzazione ottica in soluzione di THF mostra che la funzionalizzazione sterica non perturba l'integrità elettronica del core DPP: i massimi di assorbimento cadono tra 544 e 554 nm, quelli di emissione tra 557 e 564 nm e gli Stokes shift tra 8 e 14 nm. Le piccole fluttuazioni nelle due serie non seguono un andamento lineare con il peso molecolare del PCL e sono trascurabili, quindi l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e natura delle transizioni. Il basso Stokes shift conferma la conservazione dell'assetto planare del cromoforo e la minima riorganizzazione tra stato fondamentale ed eccitato, e i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali, riducendo l'impaccamento senza distorcere la geometria del backbone.
 
@@ -104,12 +104,12 @@ Tabella 3. Livelli HOMO, LUMO e band gap elettrochimici dei copolimeri lineari e
 | **3a** | -5,038 | -4,068 | 0,970 |
 | **3b** | -4,854 | -3,538 | 1,316 |
 | **3c** | -4,799 | -3,428 | 1,371 |
-| **3.1b** | -4,617 | -3,580 | 1,037 |
-| **3.2b** | -4,625 | -3,527 | 1,098 |
-| **3.3b** | -4,630 | -3,598 | 1,032 |
-| **3.1c** | -4,774 | -3,253 | 1,521 |
-| **3.2c** | -4,688 | -3,269 | 1,419 |
-| **3.3c** | -4,479 | -3,550 | 0,929 |
+| **3.1b** | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
+| **3.2b** | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
+| **3.3b** | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
+| **3.1c** | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
+| **3.2c** | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
+| **3.3c** | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
 
 I bottle brush mantengono l'elettroattività dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica circostante. Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, e quindi l'ampiezza del band gap, che nei bottle brush è compresa tra 0,929 e 1,521 eV; la tesi attribuisce l'effetto all'ingombro sterico dei rami di PCL sul grado di coplanarità locale dello scheletro, e quindi sull'estensione effettiva della delocalizzazione. L'ingegnerizzazione con PCL non compromette, secondo la tesi, le spiccate potenzialità optoelettroniche del sistema.
 
@@ -136,6 +136,6 @@ Bibliografia
 _(sezione solo wiki, non parte del riassunto)_
 - [[overview]] · [[tesi]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]]
 - [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[cv-risultati]] · [[difetti-noti]]
-- Figure usate: 1 = [[fig-001]]; 2-5 = [[fig-x-185efd|schema DPP 1]], [[fig-x-f6eeb1|schema DPP 2]], [[fig-x-cc3f54|schema copolimeri]], [[fig-x-136800|schema bottle brush]]; 6 = [[fig-074]]; 7 = [[fig-071]]
-- Allineamento alla tesi (terza stesura): contenuti e interpretazioni sono quelli della tesi; rimosse le inferenze della seconda stesura (stima delle unità ripetitive, confronto gap elettrochimico/ottico, commenti sul numero di campioni, giudizi sulle misure di massa molare). Dove la tesi è incoerente con sé stessa si è scelto il capitolo dei risultati: non sono riportati «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV» e «fusione oltre 110 °C» delle Conclusioni ([[difetti-noti]], punti 5-6); la stima NMR è citata come la descrive la tesi, i dati sono in Tabella 2 ([[difetti-noti]], punto 7); l'assorbimento solido di 3.2b è dato come nel testo (570-580 nm), mentre il grafico mostra massimi a circa 550 e 580 nm ([[fig-074]]). La durata del reflusso ROP non è riportata (4 h nello schema, 24 h nel testo).
+- Figure usate: 1 = [[fig-001]]; 2-5 = [[fig-x-185efd|schema DPP 1]], [[fig-x-f6eeb1|schema DPP 2]], [[fig-x-cc3f54|schema copolimeri]], [[fig-x-136800|schema bottle brush]]; 6 = [[fig-075]]; 7 = [[fig-072]]
+- Allineamento alla tesi (terza stesura): contenuti e interpretazioni sono quelli della tesi; rimosse le inferenze della seconda stesura (stima delle unità ripetitive, confronto gap elettrochimico/ottico, commenti sul numero di campioni, giudizi sulle misure di massa molare). Dove la tesi è incoerente con sé stessa si è scelto il capitolo dei risultati: non sono riportati «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV» e «fusione oltre 110 °C» delle Conclusioni ([[difetti-noti]], punti 5-6); la stima NMR è citata come la descrive la tesi, i dati sono in Tabella 2 ([[difetti-noti]], punto 7); l'assorbimento solido di 3.2b è dato come nel testo (570-580 nm), mentre il grafico mostra massimi a circa 550 e 580 nm ([[fig-075]]). La durata del reflusso ROP non è riportata (4 h nello schema, 24 h nel testo).
 - Le citazioni 1-10 provengono dalle schede in `raw/fonti/` (non riverificate su fonte originale), numerate per ordine di apparizione.