Aggiorna tesi.md, catalogo figure, bibliografia e wiki alla nuova versione (tesi_new.docx)

- raw/tesi.md allineato al docx; aggiunta Figura 52 e nuovo riferimento 51
- raw/immagini.json, raw/bibliografia.json e raw/fonti rinumerati; wiki/figures e wiki/bibliografia rigenerate
- pagine wiki, difetti-noti, CLAUDE.md e log aggiornati

Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>

wiki/compounds/dpp-1.md

@@ -5,8 +5,8 @@ aliases: ["composto 1", "DPP tiofenico", "prodotto 1"]
 tags: [dpp, fluoroforo, pseudo-stobbe, sintesi]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.588-606; §4.1 r.742-770"
-refs: [5, 7, 51]
+tesi_loc: "§3.2 r.588-606; §4.1 r.739-767"
+refs: [5, 7, 52]
 figures: ["fig-x-185efd", "fig-042", "fig-043", "fig-044", "fig-045"]
 status: draft
 ---
@@ -39,13 +39,13 @@ Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto fluss
 
 | Tecnica | Dato (verbatim) |
 |---|---|
-| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 8.24 – 8.18 (dd, *J* = 3.8, 1.2 Hz, 4H), 8.00 – 7.93 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 4H), 7.38 – 7.25 (m, 4H) |
+| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 11.23 – 11.18 (s, 2H), 8.28 – 8.22 (dd, *J* = 3.7, 1.3 Hz, 2H), 7.98 – 7.91 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 2H), 7.36 – 7.22 (m, 2H) |
 | UV-Vis (THF) | 532 nm, 498 nm |
-| Fluorescenza (THF) | 490 nm |
+| Fluorescenza (THF) | λ<sub>em</sub> = 543 nm; λ<sub>ecc</sub> = 490 nm |
 
-Altri dati: λ<sub>max,abs</sub> 531 nm, λ<sub>max,ex</sub> 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[51-wang-2022|51]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].
+Altri dati: λ<sub>max,abs</sub> 531 nm, λ<sub>max,ex</sub> 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[52-wang-2022|52]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].
 
-## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.742, [[fig-042|Fig. 42]])
+## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.739, [[fig-042|Fig. 42]])
 Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
 1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl<sub>3</sub> catalitico.
 2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
@@ -55,7 +55,7 @@ Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-20
 ![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
 *Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]
 
-### Scelte di processo (r.748, [[fig-043|Fig. 43]])
+### Scelte di processo (r.745, [[fig-043|Fig. 43]])
 - Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
 - Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
 - Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].
@@ -63,11 +63,11 @@ Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-20
 ![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
 *Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]
 
-### Purificazione (r.754)
+### Purificazione (r.751)
 Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.
 
 ## Spettri e assegnazioni
-### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.762-764)
+### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.759-761)
 La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del totale degli H.
 - ~**11 ppm**: singoletto allargato dei due **protoni ammidici** dei due anelli lattamici; marcatamente deschermato per richiamo elettronico dei carbonili adiacenti, esteso sistema π-coniugato e legami a idrogeno intermolecolari con il solvente.
 - Regione aromatica: segnali dei due anelli tiofenici laterali. Il **doppietto più deschermato** = protoni più vicini al core DPP. Procedendo a campi più alti, secondo doppietto = protoni adiacenti all'**eteroatomo di zolfo** (effetto induttivo). Il segnale a campi ancora maggiori, **doppietto di doppietti**, = protoni centrali dell'anello tiofenico, accoppiati con entrambi i protoni vicinali.
@@ -76,7 +76,7 @@ La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del to
 ![[immagini/5b9c36eb3db1dae7d33d24a159eb75cd575f40a33dad1110ef83da17bffaa3d9.jpg|560]]
 *Figura 44 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1* · [[fig-044|nota figura]]
 
-### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.768-770)
+### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.765-767)
 - Banda di assorbimento ben definita con due massimi a circa **532 nm** e **498 nm** (sistema coniugato e planare del core DPP).
 - Spettro di emissione pressoché simmetrico a quello di assorbimento: massimo principale **543 nm** e spalla secondaria a circa **585 nm**.
 - **Stokes shift di soli 11 nm**: l'elevata rigidità riduce i riarrangiamenti fra fondamentale ed eccitato, limitando i decadimenti non radiativi.