diff --git a/CLAUDE.md b/CLAUDE.md
index 8fc1b1f..a785724 100644
--- a/CLAUDE.md
+++ b/CLAUDE.md
@@ -14,38 +14,44 @@ Tesi magistrale in Chimica Industriale (Università di Bologna, Dipartimento "To
- **Research question** (dall'Abstract e dal cap. 2): una architettura bottle brush può superare l'ACQ (Aggregation-Caused Quenching) allo stato solido, mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?
- Risultati dichiarati nell'Abstract: il PCL agisce da spaziatore sterico e mantiene emissione nel rosso allo stato solido; il bandgap elettrochimico cresce linearmente con la % di DPP incorporato.
-## Fonti (`raw/`, SOLA LETTURA — mai modificare, rinominare o cancellare)
+## Fonti (`raw/`, SOLA LETTURA — mai modificare, rinominare o cancellare, salvo riallineamento richiesto dall'utente)
| Percorso | Contenuto |
|---|---|
-| `raw/tesi.md` | Sorgente canonico (1411 righe). Cap. 1 Introduzione (r.66), 2 Scopo (r.545), 3 Procedure sperimentali (r.562), 4 Discussione dei risultati (r.717), 5 Conclusioni (r.1279); bibliografia in fondo |
-| `raw/immagini/` | 79 file figura (nomi = hash) |
-| `raw/immagini.json` | Catalogo di 78 figure logiche: pannelli, didascalia stampata e generata, testo visibile, composti, concetti, contesto, qualità |
-| `raw/bibliografia.json` | 59 riferimenti parsati con righe e sezioni di citazione; `text` è la fonte di verità, gli altri campi sono euristici |
+| `raw/tesi.docx` | Versione Word da cui `tesi.md` è stato riallineato il 2026-10-15 |
+| `raw/tesi.md` | Sorgente canonico (1446 righe). Cap. 1 Introduzione (r.66), 2 Scopo (r.543), 3 Procedure sperimentali (r.560), 4 Discussione dei risultati (r.709), 5 Conclusioni (r.1306); bibliografia (Bibliografia, r.1320) in fondo |
+| `raw/immagini/` | 83 file figura (nomi = hash; 2 non più referenziati: gli ex-file «Tabella 3/4») |
+| `raw/immagini.json` | Catalogo di 80 figure logiche (76 numerate + 4 schemi di §3.2 senza numero): pannelli, didascalia stampata e generata, testo visibile, composti, concetti, contesto, qualità |
+| `raw/bibliografia.json` | 63 riferimenti parsati con righe e sezioni di citazione; `text` è la fonte di verità, gli altri campi sono euristici |
| `raw/fonti/NN-cognome-anno.md` | Una scheda per riferimento (citazione verificata, DOI, abstract, frasi della tesi in cui è citato) |
-I numeri di riga (`md_line`, `cited_in_md_lines`…) riferiscono `raw/tesi.md` e sono stabili perché `raw/` è immutabile: sono il localizzatore standard.
+I numeri di riga (`md_line`, `cited_in_md_lines`…) riferiscono `raw/tesi.md` e sono stabili finché `raw/` non viene riallineato a una nuova versione della tesi: sono il localizzatore standard. Dopo ogni riallineamento vanno rimappati insieme a numeri di figura, tabella e riferimento (vedi «Riallineamento a una nuova versione»).
-Convenzioni di `tesi.md`: decimali con la virgola; codici composto con il punto (`3.1b`); formule in `$...$`; citazioni `[N](#ref-N)`; apici/pedici in HTML. Anchor `#ref-N` e `#_TocNNN` non funzionano in Obsidian: nella wiki si traducono in wikilink.
+Convenzioni di `tesi.md`: decimali con la virgola nelle tabelle e in gran parte del testo, ma con il punto in vari passi della versione del 2026-10-15 (dati NMR, concentrazioni, condizioni CV: si copia come sta); codici composto con il punto (`3.1b`); formule in `$...$`; citazioni `[N](#ref-N)`; apici/pedici in HTML. Anchor `#ref-N` e `#_TocNNN` non funzionano in Obsidian: nella wiki si traducono in wikilink.
## Architettura
```
CLAUDE.md index.md log.md
raw/ immutabile (vedi sopra)
-scripts/gen_figures.py genera wiki/figures/ da raw/immagini.json
+scripts/gen_figures.py genera wiki/figures/ e wiki/figure-indice.md da raw/immagini.json
scripts/gen_bibliografia.py genera wiki/bibliografia.md da raw/bibliografia.json
scripts/lint.py controlli meccanici (link, orfane, frontmatter, numeri non in tesi.md)
wiki/
overview.md sintesi evolutiva, research question, risultati
tesi.md mappa capitolo/sezione → pagine wiki (unica pagina "source" della tesi)
- dati.md indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori (aggiornarlo a ogni nuova tabella)
- bibliografia.md i 59 riferimenti (GENERATA dallo script), con link alle schede raw/fonti/
- concepts/ meccanismi, ROP, ACQ, bottle brush, π-stacking, ciclovoltammetria…
- compounds/ un file per composto numerato (composto-32.md) o polimero/campione
- techniques/ NMR, FT-IR, GPC, UV-Vis, fluorescenza, DSC, CV: condizioni usate nella tesi
+ dati.md indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori
+ campioni.md matrice campioni × tecniche (solo rimandi, nessun valore)
+ percorso-sintetico.md i quattro passi di sintesi con schemi, pagine e concetti
+ glossario.md sigle e simboli con rimando alla pagina pertinente
+ tabelle-indice.md le 15 tabelle e 12 equazioni → pagina dove stanno
+ figure-indice.md le figure per sezione (GENERATA dallo script)
+ bibliografia.md i 63 riferimenti (GENERATA dallo script), con link alle schede raw/fonti/
+ concepts/ meccanismi e concetti (ROP, grafting-from, ACQ, aggregati H/J, band gap, irreversibilità EC, P3HT, fluorescenza…)
+ compounds/ un file per composto numerato o polimero/campione, spezzato per argomento (dpp-2, dpp-2-voltammetria, copolimeri-*, bottle-brush-*)
+ techniques/ NMR, FT-IR, GPC, UV-Vis, fluorescenza, DSC, CV (hub + cv-teoria, cv-analisi-onset, cv-risultati)
figures/ note GENERATE dallo script (una per figura, non modificare a mano)
- analyses/ query salvate; difetti-noti.md
+ analyses/ query salvate; difetti-noti (hub) e sottopagine difetti-*; verifica-citazioni
```
-Niente pagine `source` per capitolo (duplicherebbero la tesi) e niente `entities/` generica.
+Niente pagine `source` per capitolo (duplicherebbero la tesi) e niente `entities/` generica. Le pagine **hub** (es. `copolimeri-3a-3b-3c`, `fluorescenza`) hanno una sezione `## Struttura` con le **sottopagine**, che iniziano con «_Parte di [[hub]]_» e hanno un proprio `tesi_loc`. Le pagine di navigazione (`campioni`, `percorso-sintetico`, `glossario`, indici) contengono rimandi, non dati.
## Convenzioni pagine
- File `kebab-case.md`. Composti: `composto-32.md` con `aliases` (nome, codice come `3.1b`). Figure: `fig-026.md`.
@@ -75,19 +81,19 @@ status: draft | stable
- **Sicurezza:** niente procedure di sintesi pericolose oltre quanto riporta la tesi; riporta i pericoli noti dei reagenti se citati.
## Figure
-- `wiki/figures/*.md` e `wiki/bibliografia.md` sono **derivate**: `python scripts/gen_figures.py` le rigenera da `raw/immagini.json`, riportando ogni campo (didascalie, descrizioni e testo visibile per pannello, composti, concetti, contesto, righe di citazione, note di revisione) senza riassumere. Eccezione alla regola "solo l'LLM scrive in `wiki/`"; non modificarle a mano, correggi `raw/immagini.json` solo se l'utente lo chiede e poi rigenera.
+- `wiki/figures/*.md`, `wiki/figure-indice.md` e `wiki/bibliografia.md` sono **derivate**: `python scripts/gen_figures.py` (figure e indice) e `python scripts/gen_bibliografia.py` le rigenerano da `raw/immagini.json`, riportando ogni campo (didascalie, descrizioni e testo visibile per pannello, composti, concetti, contesto, righe di citazione, note di revisione) senza riassumere. Eccezione alla regola "solo l'LLM scrive in `wiki/`"; non modificarle a mano, correggi `raw/immagini.json` solo se l'utente lo chiede e poi rigenera.
- **Attendibilità:** solo `caption_printed` è testo della tesi. Descrizioni, `visible_text` e didascalia generata derivano dall'immagine e non sono verificati: valori letti da grafici o schemi (rese, picchi, potenziali) vanno confermati sull'immagine/tesi prima di riusarli.
-- Le pagine concept/compound/technique richiamano le figure con `[[fig-026]]` o con l'embed `![[immagini/]]` (da `panels[].embed`). Le figure con `flags` o `review_notes` (Figure 26, 27, 29, 57, 62, 65, 66, 68 hanno discrepanze didascalia/testo) vanno citate con l'avvertenza.
+- Le pagine concept/compound/technique richiamano le figure con `[[fig-026]]` o con l'embed `![[immagini/]]` (da `panels[].embed`). Le figure con `flags` o `review_notes` (Figure 26, 27, 29, 58, 63, 66, 67, 69 hanno discrepanze didascalia/testo; anche la 62, la 76, la 52 e lo schema `fig-x-94f3f4` hanno note) vanno citate con l'avvertenza.
- `compounds` nel catalogo sono numeri della tesi; `concepts` sono slug candidati, non nomi definitivi: crea la pagina solo se la regola dei ≥2 usi è soddisfatta.
## Regole di organizzazione dei dati
-- Pagine sopra ~1.500 parole vanno spezzate per argomento (es. `ciclovoltammetria` = metodo; i risultati in `cv-risultati`).
-- Una tabella o un dato sta in **una sola pagina**: quella dove la tesi lo discute (per es. Tab. 5 in `dpp-2`, Tab. 13-14 in `ciclovoltammetria`). Le altre pagine rimandano con wikilink; fanno eccezione i riepiloghi comparativi (es. in `uv-vis-fluorescenza`), che citano la tabella di origine.
+- Pagine sopra ~1.500 parole vanno spezzate per argomento in hub + sottopagine (es. `ciclovoltammetria` = procedura, `cv-teoria`, `cv-analisi-onset`; i risultati in `cv-risultati`); i link in entrata puntano alla sottopagina che contiene la tabella o l'equazione.
+- Una tabella o un dato sta in **una sola pagina**: quella dove la tesi lo discute (per es. Tab. 5 in `dpp-2`, Tab. 14-15 in `cv-risultati`). Le altre pagine rimandano con wikilink; fanno eccezione i riepiloghi comparativi (es. in `uv-vis-fluorescenza`), che citano la tabella di origine.
- Le pagine riorganizzano per argomento, non per capitolo, senza eliminare informazioni: procedure con quantità in tabella, condizioni, assegnazioni e ragionamenti della tesi restano, con `tesi_loc` e righe.
- Composti sperimentali: `dpp-1`, `dpp-2`, `copolimeri-3a-3b-3c`, `bottle-brush-3-x`. La numerazione dei composti del cap. 1 (1-48) è un'altra: non confonderle.
## Difetti noti della tesi
-Raccolti in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (una sola pagina; le altre rimandano lì): bibliografia con voce 44 duplicata della 1; voci 20, 22, 36, 53 incomplete; DOI errati nelle voci 47, 48 (corretto 10.1080/15583720802231833) e 49; voci 47, 49, 53 non identificabili; segnaposto "paragrafo XX (XX)" in 4.4.4; discrepanze figura/testo sopra elencate.
+Raccolti in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (hub) e nelle sottopagine `difetti-bibliografia`, `difetti-figure`, `difetti-dati` (le altre pagine rimandano all'hub o alla sottopagina): bibliografia con voce 44 duplicata della 1; voci 20, 22, 36, 54 incomplete o con testo spurio; voce 55 in formato RIS grezzo (e citata per dati del P3HT); DOI errati nelle voci 47, 48 (corretto 10.1080/15583720802231833) e 49; voci 47, 49, 54 non identificabili; PDI di 3b (Tab. 9) incoerente con Mw/Mn; % DPP di 3c (35 vs 36); bandgap delle Conclusioni (3,42-4,30 eV) incoerente con Tab. 14; tre riferimenti incrociati rotti in §3.3; discrepanze figura/testo (anche Fig. 62, 76). Il segnaposto «paragrafo XX (XX)» e altri difetti della versione precedente non risultano più presenti.
## Workflow
@@ -100,6 +106,12 @@ Ordine: Abstract/Introduzione/Scopo (concepts, research question) → Procedure
5. Rigenera le figure se `raw/immagini.json` è cambiato.
6. Aggiorna `index.md` e appendi a `log.md`.
+### Riallineamento a una nuova versione della tesi
+Su richiesta dell'utente, quando `raw/` riceve una nuova versione (docx):
+1. Converti il docx in `raw/tesi.md` con le stesse convenzioni (anchor `_Toc`, citazioni `[N](#ref-N)`, tabelle pipe, immagini `immagini/`), riusando il markup esistente dove il testo è invariato. Le figure vettoriali del docx si rendono (es. LibreOffice) e si confrontano con i file esistenti: i file invariati restano, solo i nuovi si aggiungono, con nome = hash del file.
+2. Aggiorna `raw/immagini.json` (numerazione, righe, nuove figure con descrizioni non verificate), `raw/bibliografia.json` e le schede in `raw/fonti/` (rinomina `NN-…`, righe di citazione; nuove voci da Crossref); rigenera `wiki/figures/` e `wiki/bibliografia.md`.
+3. Rimappa nella wiki righe, numeri di figura, tabella e riferimento, poi rivedi pagina per pagina i contenuti cambiati (valori, tabelle, formule) e aggiorna `difetti-noti`, `dati.md`, `tesi.md`, `index.md`, `log.md`. Pagine derivate obsolete si cancellano solo con conferma.
+
### Query
Leggi `index.md` e le pagine rilevanti (non rileggere `raw/` se la wiki basta); rispondi in italiano con citazioni `[[...]]` e `tesi_loc`; proponi di salvare in `analyses/` le risposte durevoli; log `query`.
@@ -107,7 +119,7 @@ Leggi `index.md` e le pagine rilevanti (non rileggere `raw/` se la wiki basta);
Esegui `python scripts/lint.py` (link rotti, pagine orfane, frontmatter, coerenza `figures`/`refs` con il corpo, numeri non presenti in `raw/tesi.md`, slug concetto candidati). Poi controlli semantici a mano: contraddizioni, valori che non tornano con `raw/tesi.md`, pagine oltre ~1.500 parole da spezzare. Riporta; le correzioni meccaniche (spaziatura, frontmatter) si applicano subito, il resto dopo conferma. Log `lint`.
## index.md e log.md
-- `index.md`: catalogo per categoria (Overview, Tesi e bibliografia, Concetti, Composti, Tecniche, Figure, Analisi), voci `- [[pagina]] — riga di sintesi`, ordine alfabetico, conteggi aggiornati. Le 78 figure non si elencano una per una: una riga con link alla cartella e il conteggio per tipo.
+- `index.md`: catalogo per categoria (Overview e navigazione, Tesi e bibliografia, Concetti, Composti, Tecniche, Figure, Analisi), voci `- [[pagina]] — riga di sintesi`; le sottopagine sono annidate sotto il loro hub; conteggi aggiornati. Le 80 figure non si elencano una per una: una riga con link alla cartella e il conteggio per tipo.
- `log.md`: append-only, mai riscrivere le voci vecchie. Prefisso `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo` con tipo ∈ `setup, ingest, query, lint, schema`. Parsing: `grep "^## \[" log.md | tail -5`.
## Regole d'oro
diff --git a/index.md b/index.md
index aa60475..5baf0b4 100644
--- a/index.md
+++ b/index.md
@@ -1,47 +1,78 @@
# Indice della wiki
-_Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 29 · Figure generate: 78 · Fonti ingerite: 1 (la tesi)_
+_Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 61 · Figure generate: 80 · Fonti ingerite: la tesi (`raw/tesi.md`, con il docx `raw/tesi.docx`) e 63 schede di riferimenti (`raw/fonti/`, consultate via link e in [[verifica-citazioni]])_
-## Overview
+## Overview e navigazione
- [[overview]] — problema, strategia, risultati dichiarati e limiti della tesi
+- [[percorso-sintetico]] — i quattro passi dal DPP al bottle brush, con schemi, procedure e concetti
+- [[campioni]] — matrice campioni × tecniche: dove sta ogni dato (solo rimandi)
+- [[glossario]] — sigle e simboli con rimando alla pagina pertinente
## Tesi e bibliografia
-- [[dati]] — indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori
-- [[bibliografia]] — i 59 riferimenti con link alle schede in `raw/fonti/` (generata)
- [[tesi]] — mappa sezione → pagine wiki → figure
+- [[dati]] — indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori
+- [[tabelle-indice]] — le 15 tabelle e le 12 equazioni con la pagina dove stanno
+- [[figure-indice]] — le 80 figure per sezione (generato)
+- [[bibliografia]] — i 63 riferimenti con link alle schede in `raw/fonti/` (generata)
## Concetti
-- [[acq-e-stato-solido]] — ACQ, evidenza sui film, aggregati H/J, misura sul polimero 3.2b
+### Il progetto
- [[bottle-brush]] — logica di progetto, sequenza di sintesi, cosa dimostrano i dati
-- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] — arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr
-- [[dpp-reattivita]] — siti reattivi, N-alchilazione, SE-Ar, cross-coupling Suzuki/Stille
-- [[dpp-sintesi-letteratura]] — Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, Sprake, Langhals
+- [[grafting-from]] — crescita delle catene di PCL dal macroiniziatore
+- [[acq-e-stato-solido]] — ACQ, evidenza sui film lineari, razionale dell'effetto sterico
+- [[aggregati-h-j-kasha]] — aggregati H e J, eccimeri, ICT: teoria dello stato solido
+- [[caratterizzazione-stato-solido]] — misura su 3.2b (Fig. 75) e film con catene di lunghezza diversa (Fig. 76)
+- [[p3ht]] — P3HT come riferimento: confronto ottico, termico ed elettrochimico
+- [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] — meccanismo SET, ruolo di nitrometano e CHCl3, work-up
+- [[rop-pcl]] — ROP del caprolattone con Sn(Oct)2
+### DPP: struttura, sintesi e reattività
- [[dpp-struttura-e-proprieta]] — struttura, impaccamento, Tab. 2, lavoro precedente del gruppo
-- [[fluorescenza]] — Jablonski, Stokes, resa quantica, tempi di vita (Eq. 1-5)
+- [[dpp-sintesi-letteratura]] — indice dei metodi di sintesi
+ - [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] — scoperta, meccanismo di Iqbal, Tab. 1
+ - [[dpp-sintesi-vie-alternative]] — Closs-Gompper, DDQ, Langhals
+ - [[pseudo-stobbe]] — ciclizzazione pseudo-Stobbe usata in tesi
+- [[dpp-reattivita]] — mappa dei siti reattivi
+ - [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] — N-alchilazione e altre reazioni dei lattami
+ - [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] — SE-Ar e bromurazione
+ - [[dpp-cross-coupling-pd]] — Suzuki e Stille
+ - [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] — arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr
+### Fotofisica e optoelettronica
+- [[fluorescenza]] — fluorescenza e fosforescenza, Jablonski, rigidità strutturale
+ - [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]] (Eq. 1-2) · [[tempi-di-vita]] (Eq. 3-5)
- [[fluorofori-in-polimeri]] — host-guest, main-chain, side-chain, cross-linked
- [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] — OLED, approccio D-A, scelta DPP+3HT
-- [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] — meccanismo SET, ruolo di nitrometano e CHCl3, work-up
-- [[rop-pcl]] — ROP del caprolattone con Sn(Oct)2, grafting-from
+- [[band-gap-homo-lumo]] — definizioni, calcolo da onset, dove sono i valori
+- [[irreversibilita-ec]] — irreversibilità e meccanismo EC nelle CV
## Composti
-- [[bottle-brush-3-x]] — i sei bottle brush 3.1b-3.3c (Tab. 4, 9-12, procedura)
-- [[copolimeri-3a-3b-3c]] — copolimeri DPP-3HT (Tab. 3, 6-8, procedura)
-- [[dpp-1]] — DPP tiofenico (procedura, pseudo-Stobbe, spettri)
-- [[dpp-2]] — monomero bis-idrossiesil (procedura, N-alchilazione, Tab. 5)
+- [[dpp-1]] — DPP tiofenico (procedura, spettri); meccanismo in [[pseudo-stobbe]]
+- [[dpp-2]] — monomero bis-idrossiesil (procedura, FT-IR, NMR, Tab. 5)
+ - [[dpp-2-n-alchilazione]] — reazione di N-alchilazione
+ - [[dpp-2-voltammetria]] — Fig. 52, Tab. 6
+- [[copolimeri-3a-3b-3c]] — copolimeri DPP-3HT (Tab. 3, procedura)
+ - [[copolimeri-composizione-dpp]] — Tab. 7, % DPP da NMR, limite del 35%
+ - [[copolimeri-caratterizzazione]] — FT-IR, UV-Vis (Tab. 8), film, GPC (Tab. 9), DSC
+- [[bottle-brush-3-x]] — i sei bottle brush 3.1b-3.3c (Tab. 4, 10, procedura, V_CL)
+ - [[bottle-brush-struttura]] — innesto, GPC (Tab. 12), Mn da NMR (Tab. 13)
+ - [[bottle-brush-proprieta]] — UV-Vis (Tab. 11), DSC
## Tecniche
-- [[ciclovoltammetria]] — teoria (Eq. 6-8), procedura, metodo di analisi (Eq. 11-12)
-- [[cv-risultati]] — Tab. 13 (bandgap 0,970-1,371 eV, correlazione con % DPP, confronto con P3HT) e Tab. 14 (bottle brush, 0,929-1,521 eV)
-- [[dsc]] — programma termico e risultati
+- [[nmr-1h]] — %DPP (Eq. 9) e peso molecolare (Eq. 10)
- [[ft-ir]] — bande diagnostiche
- [[gpc]] — condizioni e interpretazione della sottostima
-- [[nmr-1h]] — %DPP (Eq. 9) e peso molecolare (Eq. 10)
-- [[reagenti-e-materiali]] — reagenti per passaggio e trattamento dei solventi
- [[uv-vis-fluorescenza]] — riepilogo dei dati ottici in soluzione
+- [[dsc]] — programma termico e risultati
+- [[ciclovoltammetria]] — procedura e scopo delle CV
+ - [[cv-teoria]] — Eq. 6-8
+ - [[cv-analisi-onset]] — onset, ferrocene, Eq. 11-12
+ - [[cv-risultati]] — Tab. 14 e 15, confronto con P3HT
+- [[reagenti-e-materiali]] — reagenti per passaggio e trattamento dei solventi
## Figure
-- `wiki/figures/` — 78 note generate da `raw/immagini.json` (28 reaction_scheme, 11 diagram, 8 mechanism, 7 spectrum_uv_vis, 6 spectrum_nmr, 5 chemical_structure, 5 plot, 4 spectrum_ir, 2 cv_voltammogram, 1 photo, 1 spectrum_fluorescence); elenco per sezione in [[tesi]]
+- `wiki/figures/` — 80 note generate da `raw/immagini.json` (28 reaction_scheme, 11 diagram, 8 mechanism, 7 spectrum_uv_vis, 6 spectrum_nmr, 5 chemical_structure, 5 plot, 4 spectrum_ir, 3 cv_voltammogram, 2 photo, 1 spectrum_fluorescence); elenco per sezione in [[figure-indice]]
## Analisi
-- [[difetti-noti]] — difetti noti della tesi e incoerenze rilevate nell'ingest
-- [[riassunto-tesi]] — riassunto in formato 10 pagine (testo continuo, 7 figure, 3 tabelle, 10 riferimenti)
+- [[difetti-noti]] — hub dei difetti della tesi
+ - [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-figure]] · [[difetti-dati]]
+- [[verifica-citazioni]] — confronto fra citazioni della tesi e schede in `raw/fonti/`
+- [[riassunto-tesi]] — riassunto in formato 10 pagine
diff --git a/log.md b/log.md
index 7e3c5fb..4587d1b 100644
--- a/log.md
+++ b/log.md
@@ -57,3 +57,42 @@ _Append-only. Formato: `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo`_
## [2026-10-09] query | Terza stesura del riassunto, allineata alla tesi
- `wiki/analyses/riassunto-tesi.md`: rimosse le inferenze della seconda stesura; contenuti e interpretazioni solo dalla tesi (limiti e prospettive dalle sezioni 4.2-4.3 e Conclusioni); per le incoerenze interne si usa il capitolo dei risultati (vedi `difetti-noti`, punti 5-7)
+
+## [2026-10-15] ingest | Allineamento di raw/ a tesi_aggiornata.docx
+- `raw/tesi.md` rigenerato dal docx (1446 righe, prima 1411) con le stesse convenzioni; markup originale mantenuto dove il testo è invariato. Novità: Fig. 52 e 76, Tab. 6 (nuove; le successive scalano: figure 53-75 = vecchie 52-74, tabelle 7-15 = vecchie 6-14), Tab. 3, 4 e 5 ora tabelle testuali, molti valori sperimentali e Abstract modificati, decimali con il punto in vari passi
+- `raw/immagini/`: +4 file (Fig. 52, Fig. 76, schemi §3.2 copolimeri e bottle brush); le altre figure riusano i file esistenti. `raw/immagini.json` rinumerato e rimappato sulle righe nuove (80 figure, 81 file); le due vecchie «figure» fig-x-cc3f54/136800 (schemi sotto didascalia Tabella 3/4) sono sostituite da fig-x-215b95/94f3f4; descrizioni di fig-052, fig-076 e delle due fig-x non sottoposte a revisione indipendente
+- `raw/bibliografia.json` e `raw/fonti/`: 63 voci (nuove 51, 55, 57, 61; vecchie 51-59 -> 52, 53, 54, 56, 58, 59, 60, 62, 63); schede rinominate e aggiornate, 4 schede nuove da Crossref (solo metadati)
+- Rigenerati `wiki/figures/` e `wiki/bibliografia.md` (script aggiornato: conteggio e `tesi_loc` dinamici). NON riallineato: corpo della wiki (righe, numeri di figura/tabella/riferimento), `index.md`, `wiki/tesi.md`, `dati.md`, CLAUDE.md; restano `wiki/figures/fig-x-cc3f54.md` e `fig-x-136800.md` obsolete (da cancellare previa conferma)
+- Difetti nuovi del docx: 3 riferimenti incrociati rotti nel §3.3 («Errore. L'origine riferimento non è stata trovata.»); voce 54 con lettere raddoppiate e voce 22 con «54)» spurio; voce 55 in formato RIS grezzo
+
+## [2026-10-15] ingest | Riallineamento della wiki e di CLAUDE.md alla tesi aggiornata
+- Rimappati in tutte le pagine curate righe (`r.N`), numeri di figura (`fig-NNN`, `Fig. N`, `Figura N`: 53-75 = vecchie 52-74), di tabella (7-15 = vecchie 6-14) e di riferimento (link alle schede `raw/fonti/`, `refs:`); embed dei due schemi fig-x aggiornati ai nuovi file
+- Contenuti riscritti sui dati nuovi: `copolimeri-3a-3b-3c` (Tab. 3, 7 con aree NMR, 8 con P3HT, 9; DSC senza Tg; Kessil 456 nm), `bottle-brush-3-x` (Tab. 4 a rapporti molari, nuova formula V_CL, Tab. 12-13, Eq. 10), `dpp-1`/`dpp-2` (NMR, fluorescenza, nuova sezione voltammetria Fig. 52 / Tab. 6), `cv-risultati` (Tab. 14-15 arrotondate, plateau), `ciclovoltammetria` (decimali col punto), `gpc`, `nmr-1h`, `dsc`, `uv-vis-fluorescenza`, `acq-e-stato-solido` (Fig. 76), `optoelettronica-oled-donatore-accettore`, `polimerizzazione-ossidativa-fecl3`, `dati`, `overview`, `tesi`, `riassunto-tesi` (quarta stesura), `index.md`
+- `difetti-noti` riscritta: nuovi (PDI di 3b vs Mw/Mn, % DPP 3c 35 vs 36, bandgap Conclusioni, cross-reference rotti, voci 22/54/55, Fig. 62 e 76), non più presenti (segnaposto XX, integrazioni NMR, DSC/110 °C, R²)
+- Non fatto: cancellazione di `wiki/figures/fig-x-cc3f54.md` e `fig-x-136800.md` (pagine derivate obsolete, orfane; in attesa di conferma)
+
+## [2026-10-15] schema | CLAUDE.md aggiornato (richiesto dall'utente)
+- Conteggi (1446 righe, 83 file immagine, 80 figure, 63 riferimenti), righe dei capitoli, nuova fonte `raw/tesi_aggiornata.docx`, elenco figure con note, sintesi dei difetti noti, nota sui decimali col punto
+- Aggiunta la sezione «Riallineamento a una nuova versione della tesi» e la deroga alla regola «raw/ sola lettura» per riallineamenti richiesti dall'utente
+
+## [2026-10-15] ingest | Revisione di Fig. 76, Tab. 8 e Fig. 52 sulla base del docx
+- Fig. 76: sostituito il ritaglio del PDF con l'immagine incorporata nel docx (`image72.png`, hash 36a16062…, 481x476); descrizione in `raw/immagini.json` riscritta sull'immagine; mappatura sigle→composti dichiarata inferenza (BB-80:20 = serie 3c, BB-50:50 = serie 3b dai rapporti di Tab. 3); `raw/tesi.md` e pagina `acq-e-stato-solido` aggiornati
+- Fig. 52: descrizione ricalcolata dai dati del grafico Word nativo (chart4.xml: picco catodico −1,62 V, ritorno −1,46 V, salita anodica da ~+0,6 V a +0,838 V)
+- Tab. 8 / rif. 55: corretta un'affermazione errata: l'abstract Crossref di Chelora 2017 riguarda Pdot di P3HT (Stokes shift 121 nm vs molecole in THF), coerente con l'uso nella tesi; scheda e `bibliografia.json` aggiornate (solo_abstract), valori 450/562/112 nm non verificati
+- `difetti-noti`: nuova sezione «F bis» con i commenti di revisione del docx (83 commenti) che spiegano PDI di 3b, bandgap delle Conclusioni, P3HT, Fig. 76, decimali
+
+## [2026-10-15] ingest | Integrazione delle schede `raw/fonti/` e dei commenti del docx
+- Nuove pagine: `wiki/concepts/p3ht.md` (P3HT come riferimento: Tab. 8, DSC, CV; rif. 53, 55, 57, 61), `wiki/analyses/verifica-citazioni.md` (citazioni della tesi confrontate con le schede: deboli 10, 38, 52; coerenti 25, 51, 53, 58; non verificabili 55, 57, 61 oltre l'abstract), `wiki/analyses/commenti-revisione-docx.md` (83 commenti di Word raggruppati per tema)
+- `raw/fonti/`: aggiunti gli abstract di 51 (Scurti, OpenAlex) e 61 (Kepska, OpenAlex) e il link open access; `bibliografia.json` aggiornato; 57 resta senza abstract (ACS chiuso)
+- `difetti-noti`: aggiunta la voce sulla ε del prodotto 1 (rif. 52) e rimandi ai nuovi analisi; la sezione sui commenti è stata spostata nella nuova pagina
+- `index.md` (32 pagine curate) e `wiki/tesi.md` aggiornati; collegamenti a `p3ht` dalle pagine dsc, cv-risultati, uv-vis, copolimeri, polimerizzazione
+
+## [2026-10-15] schema | Riorganizzazione della wiki in hub e sottopagine (richiesta dell'utente)
+- Eliminata `wiki/analyses/commenti-revisione-docx.md` (il docx è la versione finale) e rimossi i riferimenti ai commenti da wiki e da `raw/immagini.json`
+- Pagine spezzate per argomento (hub + sottopagine): `copolimeri-3a-3b-3c` → `copolimeri-composizione-dpp`, `copolimeri-caratterizzazione`; `bottle-brush-3-x` → `bottle-brush-struttura`, `bottle-brush-proprieta`; `dpp-1` → `pseudo-stobbe`; `dpp-2` → `dpp-2-n-alchilazione`, `dpp-2-voltammetria`; `ciclovoltammetria` → `cv-teoria`, `cv-analisi-onset`; `fluorescenza` → `stokes-shift`, `resa-quantica`, `tempi-di-vita`; `acq-e-stato-solido` → `caratterizzazione-stato-solido`, `aggregati-h-j-kasha`; `dpp-sintesi-letteratura` → `dpp-sintesi-farnum-iqbal`, `dpp-sintesi-vie-alternative`; `dpp-reattivita` → `dpp-reazioni-gruppi-ammidici`, `dpp-reazioni-anelli-aromatici`, `dpp-cross-coupling-pd`; `difetti-noti` → hub + `difetti-bibliografia`, `difetti-figure`, `difetti-dati`
+- Nuove pagine: concetti `grafting-from`, `band-gap-homo-lumo`, `irreversibilita-ec`; navigazione `campioni`, `percorso-sintetico`, `glossario`, `tabelle-indice`, `figure-indice` (generata da `scripts/gen_figures.py`)
+- Rimappati i link in entrata verso le sottopagine (tabelle, equazioni, figure), aggiunte righe «Vedi anche» incrociate, riscritti `index.md`, `wiki/tesi.md`; `CLAUDE.md` aggiornato (architettura hub/sottopagine, regola dei 1.500 parole, difetti-noti diviso)
+
+## [2026-10-15] lint | Verifica completa di wiki e raw contro `raw/tesi.md` prima del commit
+- Controlli automatici: citazioni testuali «…» ritrovate nella tesi (corretti 4 casi: «partendo dal 4-bromobenzonitrile», «brorumati», «predisposta…», conclusione «copolimeri semiconduttori»); numeri di riga `r.N` coerenti con il testo (161 righe controllate); riferimenti bibliografici nel punto giusto (26 verifiche con riga + corrispondenza delle schede); 84 embed di figure = numero, file e didascalia del catalogo; 12 equazioni (allineata Eq. 1 alla forma della tesi); 15 tabelle (valori; corretto «0.2» nella Tab. 1); riferimenti Tab./Fig. nel testo; matrice `campioni` vs pagine; `raw/` (immagini, bibliografia, sezioni) coerente
+- `riassunto-tesi` esclusa su richiesta
diff --git a/raw/bibliografia.json b/raw/bibliografia.json
index e22ae2a..5e6e08f 100644
--- a/raw/bibliografia.json
+++ b/raw/bibliografia.json
@@ -1580,9 +1580,9 @@
"stato": "verificata",
"doi_verificato": "10.1016/j.dyepig.2025.113288",
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}
},
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+ "contenuto_letto": "solo_abstract"
}
},
{
diff --git a/raw/fonti/51-scurti-2026.md b/raw/fonti/51-scurti-2026.md
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@@ -11,10 +11,10 @@ pagine: "113288"
editore: "Elsevier BV"
tipo: journal-article
autori: ["Stefano Scurti", "Ottavia Racchi", "Vincenzo Spinoso", "Alessio Bussolari", "Giada D'Altri", "Isacco Gualandi", "Francesco Di Maiolo", "Cristina Sissa", "Daniele Caretti"]
-accesso: sconosciuto
+accesso: hybrid
licenza: null
citata_da: 2
-contenuto_letto: solo_metadati
+contenuto_letto: solo_abstract
tags: [fonte, bibliografia]
cited_in_sections: [4.1]
---
@@ -35,7 +35,7 @@ Scurti, S. *et al.* Symmetric azobenzene-substituted diketopyrrolopyrroles dyes
## Stato della verifica
-**Verificata (Crossref)** - solo metadati; contenuto dell'articolo non letto.
+**Verificata (Crossref)** - metadati e abstract; testo integrale non letto.
**Note e discrepanze**
@@ -43,11 +43,14 @@ Scurti, S. *et al.* Symmetric azobenzene-substituted diketopyrrolopyrroles dyes
## Dove trovarla
+- **Accesso aperto (versione editoriale):** https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2025.113288
- **DOI:** https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2025.113288
## Abstract
-(abstract non disponibile in Crossref)
+A novel synthetic approach for the preparation of azobenzene-substituted diketopyrrolopyrroles (DPPs) has been developed and optimized. The dyes were synthesized through a pseudo-Stobbe condensation reaction starting from appropriate benzonitriles, followed by azo coupling. The presence of electron-donating groups (EDGs), such as amino groups, in the benzonitrile leads to the formation of the DPP structural isomer (isoDPP) due to acid-base equilibria that can influence the cyclization mechanism. The resulting dyes exhibited significant pH-dependent chromatic shift, with behaviour that can be predicted on the basis of the aromatic substituents. In particular, the system functionalized with the phenolic group (2a) exhibits the most prominent chromatic response (Δλ= 90 nm (5.84·103 cm-1)), making it ideal for use in paper-based sensors. Chromatic switching mechanism has been proposed and confirmed by NMR spectroscopy and Time-Dependent Density Functional Theory (TD-DFT) calculations in gas and solution phases. The sensors, fabricated via dip-coating techniques, demonstrate high functionality, stability, and reversible colour changes even after multiple cycles of exposure to acidic (HCl) and basic (NH3) conditions in both liquid and gas environments. These results highlighted how the azobenzene-DPP derivatives can be used as a promising platform for developing advanced halochromic sensors with potential applications in environmental and industrial monitoring.
+
+*(Fonte: OpenAlex. Non è il testo integrale dell'articolo.)*
## Come è citata nella tesi
diff --git a/raw/fonti/57-chen-1995.md b/raw/fonti/57-chen-1995.md
index 1230a65..bcd00eb 100644
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+++ b/raw/fonti/57-chen-1995.md
@@ -43,7 +43,7 @@ Chen, T.-A., Wu, X. & Rieke, R. D. Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthio
## Abstract
-(abstract non disponibile in Crossref)
+(abstract non disponibile: Crossref non lo riporta e OpenAlex restituisce solo il testo della pagina dell'editore; articolo ACS ad accesso chiuso)
## Come è citata nella tesi
diff --git a/raw/fonti/61-kepska-2018.md b/raw/fonti/61-kepska-2018.md
index bc03daa..9cf2eb1 100644
--- a/raw/fonti/61-kepska-2018.md
+++ b/raw/fonti/61-kepska-2018.md
@@ -11,10 +11,10 @@ pagine: "251–259"
editore: "Springer Science and Business Media LLC"
tipo: journal-article
autori: ["Kinga Kepska", "Tomasz Jarosz", "Anna Januszkiewicz-Kaleniak", "Wojciech Domagala", "Mieczyslaw Lapkowski", "Agnieszka Stolarczyk"]
-accesso: sconosciuto
+accesso: hybrid
licenza: null
citata_da: 12
-contenuto_letto: solo_metadati
+contenuto_letto: solo_abstract
tags: [fonte, bibliografia]
cited_in_sections: [4.4.3]
---
@@ -35,7 +35,7 @@ Kepska, K. *et al.* Spectroelectrochemistry of poly(3-hexylthiophenes) in soluti
## Stato della verifica
-**Verificata (Crossref)** - solo metadati; contenuto dell'articolo non letto.
+**Verificata (Crossref)** - metadati e abstract; testo integrale non letto.
**Note e discrepanze**
@@ -43,11 +43,14 @@ Kepska, K. *et al.* Spectroelectrochemistry of poly(3-hexylthiophenes) in soluti
## Dove trovarla
+- **Accesso aperto (versione editoriale):** https://link.springer.com/content/pdf/10.1007%2Fs11696-017-0277-6.pdf
- **DOI:** https://doi.org/10.1007/s11696-017-0277-6
## Abstract
-(abstract non disponibile in Crossref)
+The first comprehensive spectroelectrochemical account of the behaviour of regioregular (RR-P3HT) and statistical (ST-P3HT) poly(3-hexylthiophenes) in solution is presented, in contrast to the many reports dealing with P3HT films merely deposited from solution. The conducted experiments revealed that the two types of P3HTs behave in sharply different ways upon the application of electrochemical stimuli: ST-P3HT readily precipitates at mildly oxidative potentials, while the precipitation of the RR-P3HT takes place to a much lesser extent, even at higher potentials. The two polymers, studied via UV-Vis-NIR-EPR spectroelectrochemistry, exhibited properties mostly in line with earlier reports. Further study revealed that RR-P3HT largely remains in solution, even in its doped form, whereas only traces of the doped ST-P3HT are observed in solution in identical conditions. The high concentration of the doped RR-P3HT in solution can be explained by its ability to form soluble polymer agglomerates, in which the positive charge of the p-doped chains is stabilised by and delocalised over neighbouring, interacting undoped chains. These conclusions are consistent with SEM micrographs, which show that after cycling the potential of the electrode in a solution of ST-P3HT, a uniform layer is formed, covering most of the surface of the electrode, whereas in the case of RR-P3HT surface coverage is marginal and formed layer has the appearance of veined blotches.
+
+*(Fonte: OpenAlex. Non è il testo integrale dell'articolo.)*
## Come è citata nella tesi
diff --git a/raw/immagini.json b/raw/immagini.json
index 424bd31..e59bd51 100644
--- a/raw/immagini.json
+++ b/raw/immagini.json
@@ -6568,7 +6568,7 @@
"bottle-brush",
"lunghezza-catene-pcl"
],
- "text_context": "§4.5: la tesi usa la figura per mostrare che la lunghezza delle catene influenza l'emissione allo stato solido (catene lunghe 20 e 10 kDa emissive; 3 kDa spente, come i lineari DPP-3HT). Nel docx un commento del relatore indica di aver aggiunto la figura a questo scopo.",
+ "text_context": "§4.5: la tesi usa la figura per mostrare che la lunghezza delle catene influenza l'emissione allo stato solido (catene lunghe 20 e 10 kDa emissive; 3 kDa spente, come i lineari DPP-3HT).",
"cited_in_md_lines": [
1295
],
@@ -6577,7 +6577,7 @@
"flags": [
"label_mapping_to_compounds_inferred"
],
- "review_notes": "Mappatura sigle -> composti (inferenza): BB-80:20 e BB-50:50 coincidono con i rapporti molari DPP:3HT di 3c (80:20) e 3b (50:50) in Tab. 3, quindi le due righe sarebbero le serie 3.x.c e 3.x.b; i DPP-3HT (20:80, 50:50, 80:20) sono 3a, 3b, 3c. Le sigle 20/10/3 KDa non coincidono con i Mn teorici delle catene di PCL (1500, 5000, 10000 Da) né con i Mn GPC (Tab. 12): i commenti di revisione nel docx segnalano la diversa nomenclatura dei bottle brush (commenti 153-154). Descrizione generata dall'immagine incorporata nel docx (image72.png), non sottoposta a revisione indipendente.",
+ "review_notes": "Mappatura sigle -> composti (inferenza): BB-80:20 e BB-50:50 coincidono con i rapporti molari DPP:3HT di 3c (80:20) e 3b (50:50) in Tab. 3, quindi le due righe sarebbero le serie 3.x.c e 3.x.b; i DPP-3HT (20:80, 50:50, 80:20) sono 3a, 3b, 3c. Le sigle 20/10/3 KDa non coincidono con i Mn teorici delle catene di PCL (1500, 5000, 10000 Da) né con i Mn GPC (Tab. 12): la nomenclatura non è spiegata nel testo. Descrizione generata dall'immagine incorporata nel docx (image72.png), non sottoposta a revisione indipendente.",
"verification": {
"verdict": "unreviewed",
"issues": []
diff --git a/scripts/gen_bibliografia.py b/scripts/gen_bibliografia.py
index fe40ca9..c10783a 100644
--- a/scripts/gen_bibliografia.py
+++ b/scripts/gen_bibliografia.py
@@ -8,9 +8,9 @@ refs = json.loads((root / "raw/bibliografia.json").read_text(encoding="utf8"))["
out = [
"---", "title: Bibliografia", "type: overview", "tags: [bibliografia]",
- "created: 2026-10-09", "updated: 2026-10-09", 'tesi_loc: "r.1293-1411"', "derivata: true", "status: draft", "---", "",
+ "created: 2026-10-09", "updated: 2026-10-15", f'tesi_loc: "r.{min(r["md_line"] for r in refs)-2}-{max(r["md_line"] for r in refs)}"', "derivata: true", "status: draft", "---", "",
"# Bibliografia", "",
- "Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce rimanda alla scheda in `raw/fonti/` e alle righe/sezioni di `raw/tesi.md` in cui è citata. Difetti noti: [[difetti-noti]].", "",
+ f"Elenco dei {len(refs)} riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce rimanda alla scheda in `raw/fonti/` e alle righe/sezioni di `raw/tesi.md` in cui è citata. Difetti noti: [[difetti-noti]].", "",
"| N | Riferimento (testo della tesi) | Citato in (sezioni; righe) | Scheda | Stato | DOI verificato | Flag |",
"| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |",
]
diff --git a/scripts/gen_figures.py b/scripts/gen_figures.py
index 8902375..22bf88a 100644
--- a/scripts/gen_figures.py
+++ b/scripts/gen_figures.py
@@ -69,3 +69,32 @@ for f in cat["figures"]:
(out / f"{f['id']}.md").write_text("\n".join(fm + body), encoding="utf8")
print(f"{len(cat['figures'])} note in {out}")
+
+# --- wiki/figure-indice.md: indice derivato (sezione -> figure) ---
+import re as _re
+def _clean(s):
+ return _re.sub(r"<[^>]+>", "", s or "").strip()
+
+idx = ["---", "title: Indice delle figure", "type: overview", "tags: [figure, indice, navigazione]",
+ "created: 2026-10-15", "updated: 2026-10-15", 'tesi_loc: "r.73-1301 (didascalie)"', "derivata: true", "status: draft", "---", "",
+ "# Indice delle figure", "",
+ f"Le {len(cat['figures'])} figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/immagini.json`: non modificare a mano). "
+ "Ogni voce rimanda alla nota della figura; ⚠ = figura con flag o note di revisione. Matrice campioni × tecniche: [[campioni]]; tabelle: [[tabelle-indice]].", ""]
+by_sec = {}
+for f in cat["figures"]:
+ by_sec.setdefault(f["location"]["section"], []).append(f)
+for s in cat["sections"]:
+ figs = by_sec.get(s["number"], [])
+ if not figs:
+ continue
+ idx += [f"## §{s['number']} {_clean(s['title'])}"]
+ for f in figs:
+ warn = " ⚠" if (f["quality"].get("flags") or f["quality"].get("review_notes")) else ""
+ if f["number"]:
+ idx.append(f"- [[{f['id']}|Fig. {f['number']}]] — {_clean(f['title'])} _({f['type']})_{warn}")
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+ idx.append(f"- [[{f['id']}|schema]] — {_clean(f['caption'])} _({f['type']})_{warn}")
+ idx.append("")
+idx += ["## Collegamenti", "- [[index]] · [[tesi]] · [[campioni]] · [[tabelle-indice]]", ""]
+(root / "wiki/figure-indice.md").write_text("\n".join(idx), encoding="utf8")
+print("figure-indice.md generato")
diff --git a/wiki/analyses/difetti-bibliografia.md b/wiki/analyses/difetti-bibliografia.md
new file mode 100644
index 0000000..92adf46
--- /dev/null
+++ b/wiki/analyses/difetti-bibliografia.md
@@ -0,0 +1,34 @@
+---
+title: "Difetti noti: bibliografia"
+type: analysis
+tags: [qualità, bibliografia, doi]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
+refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 51, 52, 54, 55, 57, 61]
+status: draft
+---
+
+# Difetti noti: bibliografia
+
+_Parte di [[difetti-noti]]. Voci duplicate, incomplete, con DOI errati o in formato anomalo; citazioni da verificare._
+
+## Voci e fonti (da `raw/bibliografia.json`, `raw/fonti/`)
+
+| Voce | Problema | Stato |
+|---|---|---|
+| [[44-bao-2020\|44]] | duplica la voce [[01-bao-2020\|1]] (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` |
+| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[54-paganin-nd\|54]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 54 non risolta |
+| [[22-zambounis-nd\|22]] | nel testo compare ora «Zambounis, J. S. & Iqbal, A. 54) PYRROLO(3,4-CIPYRROLES.» (testo spurio «54)», titolo in maiuscolo) | `stray_text_in_source` |
+| [[54-paganin-nd\|54]] | titolo con lettere raddoppiate («SSIINNTTEESSII EE PPRROOPPRRIIEETTÀÀ ...») | `ocr_doubled_letters_in_source` |
+| [[47-li-2014\|47]] (Li, 2014), [[49-hendriks-2013\|49]] (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` |
+| [[48-kroon-2008\|48]] (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` |
+| [[55-chelora-2017\|55]] | voce incollata in **formato RIS grezzo** («TY - JOUR AU - Chelora, Jipsa ...»), non formattata come le altre; è citata (r.934, 936) per i dati fotofisici del P3HT in THF; l'abstract (Crossref) riguarda **Pdot di P3HT** con Stokes shift di 121 nm «compared to molecules in THF», coerente con l'uso nella tesi; i valori 450/562/112 nm di Tab. 8 non sono verificati nell'articolo (testo integrale non letto). | `raw_ris_in_source` |
+| [[52-wang-2022\|52]] | citata per ε = 28000 M⁻¹ cm⁻¹ del prodotto **1** (Tab. 5); la scheda segnala che il valore **non coincide** con quelli letti nell'articolo (7,0 × 10⁴ per Ex-DPP; altri riferimenti solo come rapporti) | da verificare sull'articolo |
+| [[61-kepska-2018\|61]] | la tesi riporta l'anno 2018; Crossref indica la pubblicazione online il 2017-08-28 (fascicolo 72(1), 2018) | nota nella scheda |
+
+Schede in `raw/fonti/`. La voce 54 è citata a r.850 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[54-paganin-nd|54]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI). Le voci [[51-scurti-2026|51]] (Scurti 2026, citata a r.722), [[57-chen-1995|57]] e [[61-kepska-2018|61]] sono nuove: schede create da Crossref con soli metadati.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[difetti-noti]] · vedi anche [[difetti-figure]] · [[difetti-dati]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[verifica-citazioni]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[gpc]] · [[dsc]]
diff --git a/wiki/analyses/difetti-dati.md b/wiki/analyses/difetti-dati.md
new file mode 100644
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+---
+title: "Difetti noti: dati, tabelle e testo"
+type: analysis
+tags: [qualità, dati, tabelle, incoerenze]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
+refs: []
+figures: ["fig-005", "fig-009", "fig-026"]
+status: draft
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+# Difetti noti: dati, tabelle e testo
+
+_Parte di [[difetti-noti]]. Incoerenze fra testo, tabelle e Conclusioni (PDI, % DPP, bandgap, Mn NMR), riferimenti incrociati rotti, refusi._
+
+## Incoerenze rilevate nell'ingest
+1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente partendo dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_.
+2. **Dati ottici di [[dpp-1]] e [[dpp-2]].** §3.2: UV-Vis **532/498 nm** e fluorescenza λem = **543 nm** (λex = 490) per **1**; UV-Vis **541 nm**, λem = **555 nm** (λex = 530) per **2**. Tabella 5 dà λabs 531 / 541 e una colonna «λmax, ex» di 542 / 555 nm: i valori coincidono con le emissioni di §3.2 (a meno di 1 nm per **1**), quindi la colonna è presumibilmente di emissione _(inferenza)_. Il testo (r.802) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per **1** e 14 nm per **2** (controllati: 542 − 531 e 555 − 541).
+3. **PDI di 3b (Tab. 9).** Tabella 9 (r.961): Mn 2400, Mw 4500, **PDI 3,6**; il testo (r.959) conferma 3,6. Dai due valori Mw/Mn = 4500/2400 ≈ **1,9**. Per 3a (5500/2200 = 2,5) e 3c (4200/2100 = 2,0 vs 1,9 tabulato, arrotondamenti) i valori tornano. Vedi [[gpc]].
+4. **% DPP reale (Tab. 7).** Con l'Eq. 9 (r.890) e le aree di Tab. 7 si ottiene 3,0 / 11,6 / 36,0 % assumendo nDPP = 4 e n3HT = 3 (valori non dichiarati nella tesi _(inferenza)_): coincidono con 3 e 12 per 3a e 3b; per 3c il calcolo dà 36%, la tabella 35% e il testo di §4.4.3 (r.1224) «12-36%». La % reale (3 / 12 / 35) è inoltre molto più bassa della teorica (20 / 50 / 80).
+5. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1316: «dipendenza non lineare ... (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)», con incremento iniziale e plateau. Tabella 14 ([[cv-risultati]]): 0,97 / 1,32 / 1,37 eV. Il testo di §4.4.3 (r.1228) parla ancora di «aumento lineare del band gap».
+6. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 13).** La tabella riporta Mn GPC, Mn ¹H-NMR e il loro rapporto (controllato: 1,5 / 1,0 / 0,8 / 0,8 / 0,5 / 0,4); l'Eq. 10 (r.1089) definisce però un Mnth calcolato a partire dal Mn GPC del copolimero di partenza. Per 3.3b (28000) e 3.2c/3.3c (35500, 41300) i valori NMR superano il Mn GPC, per 3.1b sono inferiori. Vedi [[bottle-brush-struttura]].
+7. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 6, 14 e 15 sono state ricontrollate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tornano entro l'arrotondamento (a due decimali, 3c in Tab. 14 ha Eonsetox = 0,01 mentre HOMO = −4,80 deriva dal valore non arrotondato).
+8. **Tabelle UV e Stokes.** Gli Stokes shift delle Tabelle 5, 8 e 11 coincidono con la differenza fra massimo di emissione e di assorbimento (controllato).
+9. **Cross-reference rotti.** In §3.3 tre riferimenti alle equazioni sono rimasti «(Errore. L'origine riferimento non è stata trovata.)» (r.669, 677, 685: Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik).
+10. **Refusi e testo anomalo.** «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «Gloss» ([[fig-009|Fig. 9]]), «stato solidio» (Conclusioni, r.1308), «l'opportunità quantità» (r.660), «3a, 3b. 3c» (didascalia Tab. 9), «copolimero **3a-c**» come reagente della ROP (r.660), mentre il grafting è su 3b e 3c.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[difetti-noti]] · vedi anche [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-figure]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[verifica-citazioni]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[gpc]] · [[dsc]]
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+---
+title: "Difetti noti: figure e didascalie"
+type: analysis
+tags: [qualità, figure, didascalie]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
+refs: []
+figures: ["fig-004", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-063", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-076", "fig-x-94f3f4"]
+status: draft
+---
+
+# Difetti noti: figure e didascalie
+
+_Parte di [[difetti-noti]]. Discrepanze fra didascalie, immagini e testo; risoluzione e ritagli._
+
+## Discrepanze figura/testo (dal catalogo `raw/immagini.json`)
+
+| Figura | Nota |
+|---|---|
+| [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-brorumati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti |
+| [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente |
+| [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione col testo |
+| [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
+| [[fig-063\|Fig. 63]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
+| [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
+| [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
+| [[fig-x-94f3f4\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h** |
+| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia (r.166) riporta «Gloss e Gompper» (refuso per Closs) |
+| [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |
+| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-062\|Fig. 62]] | bassa risoluzione |
+| [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) |
+| [[fig-062\|Fig. 62]] | La didascalia (r.949) dice «sotto lampada UV», il testo (r.947) «lampada Kessil (456 nm)» |
+| [[fig-076\|Fig. 76]] | Le sigle in immagine (BB-80:20 e BB-50:50 con 20, 10, 3 KDa; DPP-3HT 20:80, 50:50, 80:20) non coincidono con la nomenclatura 3.1b-3.3c né con i Mn teorici delle catene PCL di §4.3 (1500, 5000, 10000 Da); il testo (r.1301) parla di catene da 20, 10 e 3 kDa. Per i rapporti DPP:3HT di Tab. 3, BB-80:20 corrisponde alla serie da 3c e BB-50:50 a quella da 3b _(inferenza)_. Immagine = `image72.png` del docx; descrizione nel catalogo generata, non rivista |
+
+Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[difetti-noti]] · vedi anche [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-dati]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[verifica-citazioni]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[gpc]] · [[dsc]]
diff --git a/wiki/analyses/difetti-noti.md b/wiki/analyses/difetti-noti.md
index 988720e..a6aafaf 100644
--- a/wiki/analyses/difetti-noti.md
+++ b/wiki/analyses/difetti-noti.md
@@ -3,66 +3,38 @@ title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
type: analysis
tags: [qualità, discrepanze, verifica]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
+updated: 2026-10-15
tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
-refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 53]
-figures: ["fig-004", "fig-005", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-057", "fig-061", "fig-062", "fig-065", "fig-066", "fig-068", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
+refs: []
status: draft
---
# Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
-Pagina unica: le altre pagine rimandano qui. Regola: **segnalare, non correggere**. Sezioni A-D = difetti già noti (CLAUDE.md, catalogo immagini); sezione E = incoerenze rilevate durante questo ingest, confrontando testo, tabelle e conclusioni di `raw/tesi.md` (le righe sono di quel file). Dove indicato, è stato fatto un controllo aritmetico o sul PDF originale.
+Pagina «hub» dei difetti della tesi e dei punti da verificare: **segnalare, non correggere**. Le righe citate sono di `raw/tesi.md` (versione allineata a `raw/tesi.docx`, 15 ottobre 2026); dove indicato è stato fatto un controllo aritmetico. Le altre pagine rimandano qui o alla sottopagina pertinente.
-## A. Bibliografia (da `raw/bibliografia.json`, `raw/fonti/`)
-
-| Voce | Problema | Stato |
+| Ambito | Sottopagina | Esempi |
|---|---|---|
-| [[44-bao-2020\|44]] | duplica la voce [[01-bao-2020\|1]] (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` |
-| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[53-paganin-nd\|53]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 53 non risolta |
-| [[47-li-2014\|47]] (Li, 2014), [[49-hendriks-2013\|49]] (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` |
-| [[48-kroon-2008\|48]] (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` |
+| Bibliografia | [[difetti-bibliografia]] | voce 44 duplicata, DOI errati (47-49), voce 55 in RIS, ε del prodotto 1 (rif. 52) |
+| Figure e didascalie | [[difetti-figure]] | Fig. 26, 27, 29, 58, 62, 63, 76; schema ROP 4 h vs 24 h |
+| Dati, tabelle, testo | [[difetti-dati]] | PDI di 3b, % DPP di 3c, bandgap delle Conclusioni, cross-reference rotti |
+| Fonti vs citazioni | [[verifica-citazioni]] | citazioni deboli (10, 38, 52) |
-Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[53-paganin-nd|53]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).
+## Struttura
+- [[difetti-bibliografia]] — Voci duplicate, incomplete, con DOI errati o in formato anomalo; citazioni da verificare.
+- [[difetti-figure]] — Discrepanze fra didascalie, immagini e testo; risoluzione e ritagli.
+- [[difetti-dati]] — Incoerenze fra testo, tabelle e Conclusioni (PDI, % DPP, bandgap, Mn NMR), riferimenti incrociati rotti, refusi.
-## B. Segnaposto non risolto
-- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4 (r.1247): il confronto con i copolimeri lineari doveva rimandare a §4.4.3.
+## Segnaposto non risolto
+- Il segnaposto «paragrafo XX (XX)» di §4.4.4 non c'è più: il confronto con i lineari rimanda ora alla Tabella 14 (r.1264). Vedi in fondo.
-## C. Frase troncata nel testo (anche nel PDF originale)
-- §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git): non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]].
+## Frase troncata nel testo
+- §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git) e nella versione allineata al docx: non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]].
-## D. Discrepanze figura/testo (dal catalogo `raw/immagini.json`)
-
-| Figura | Nota |
-|---|---|
-| [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-bromurati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti |
-| [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente |
-| [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione col testo |
-| [[fig-057\|Fig. 57]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
-| [[fig-062\|Fig. 62]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
-| [[fig-065\|Fig. 65]], [[fig-066\|Fig. 66]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
-| [[fig-068\|Fig. 68]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
-| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.663): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
-| [[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]] | Il file catalogato come «Tabella 3» è lo schema della copolimerizzazione |
-| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riportava «Gloss» (refuso), corretto in «Closs» |
-| [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |
-| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-061\|Fig. 61]] | bassa risoluzione |
-| [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) |
-
-Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_
-
-## E. Incoerenze rilevate nell'ingest
-1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_.
-2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.604-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza **490 nm**. §4.1 (r.770): massimo di emissione **543 nm** (spalla 585 nm). Tabella 5: λabs **531**, λex **542**, Stokes 11. Il valore 490 nm è inferiore al massimo di assorbimento.
-3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.624-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza **540 nm**. Tabella 5: λabs 541, λex **555**, Stokes 14. Inoltre il testo (r.810) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
-4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Per **1** (r.602): 4H + 4H + 4H = 12H, mentre il DPP 1 ha 6 H tiofenici (più 2 NH, non riportati nella lista). Per **2** (r.620): aromatici 1H + 1H + 2H = 4H, mentre i tiofeni sono 6 H. _(verifica sulla struttura; i dati originali non sono disponibili in `raw/`)_
-5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2 (r.954): DSC senza transizioni di fusione, Tg ≈ −10 °C. Conclusioni (r.1283): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
-6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
-7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 12).** Il testo (r.1078) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma 3.3b = 88000 Da vs 34500 teorico (≈2,5×), 3.1c = 18200 vs 10000, 3.3c = 41300 vs 55000 (inferiore al teorico). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
-8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 13 e 14 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 13), dove Eonsetox = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e Eg ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
-9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 7 e 10 coincidono con la differenza λex − λabs (controllato).
-10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.862).
+## Difetti della versione precedente non più presenti (informativo)
+Nella versione allineata al docx non risultano più: il segnaposto «paragrafo XX (XX)»; le integrazioni ¹H-NMR non coerenti di **1** e **2** (ora 8H e 6+24H); la discordanza fra fluorescenza di §3.2 e §4.1; la frase delle Conclusioni su «temperature di fusione superiori a 110 °C» e sul R²; il titolo «copolimeri lienari» e il refuso «prepare». I valori numerici delle tabelle di GPC, NMR e CV sono cambiati (arrotondati o ricalcolati): le pagine della wiki sono state riallineate (vedi `log.md`).
## Collegamenti
-- [[tesi]] · [[bibliografia]]
-- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dsc]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[verifica-citazioni]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[gpc]] · [[dsc]]
+- Dettaglio: [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-figure]] · [[difetti-dati]]
diff --git a/wiki/analyses/verifica-citazioni.md b/wiki/analyses/verifica-citazioni.md
new file mode 100644
index 0000000..c312063
--- /dev/null
+++ b/wiki/analyses/verifica-citazioni.md
@@ -0,0 +1,41 @@
+---
+title: Verifica delle citazioni sulle schede delle fonti
+type: analysis
+tags: [bibliografia, verifica, fonti]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "righe di raw/tesi.md indicate per voce"
+refs: [1, 10, 25, 38, 51, 52, 53, 55, 57, 58, 61]
+status: draft
+---
+
+# Verifica delle citazioni sulle schede delle fonti
+
+Confronto fra **ciò che la tesi attribuisce a un riferimento** e **ciò che la scheda in `raw/fonti/` riporta** (testo letto, abstract o solo metadati). Le schede sono riassunti preparati da altri strumenti, non l'articolo originale: la verifica vale solo entro quello che la scheda dice di aver letto. Stato di lettura dei 63 riferimenti: 8 testo integrale, 1 parziale, 39 solo abstract, 15 non letti. Difetti formali della bibliografia (voci duplicate, DOI): [[difetti-noti]], sezione A.
+
+## Citazioni controllate
+
+| Rif. | La tesi lo cita per | Esito sulla scheda | Lettura |
+|---|---|---|---|
+| [[01-bao-2020\|1]] (r.77) | punto di fusione >350 °C, insolubilità, colore rosso, derivati Ciba-Geigy | la review non cita un punto di fusione preciso né Ciba-Geigy: **questi dettagli vengono da altre fonti** | testo integrale |
+| [[10-avcbasi-2004\|10]] (r.180) | ottimizzazione dei passaggi finali della sintesi dei DPP, dopo la via di Sprake con DDQ | l'articolo tratta indicatori di Ca²⁺ a base DPP; **il passaggio con DDQ non è nell'articolo**; la sintesi è nel supplementary (non letto) | testo integrale |
+| [[25-tieke-2010\|25]] (r.327) | DPP con sostituenti alifatici lunghi/ramificati per solubilità; copolimeri D-A con aromatici ricchi di elettroni per OFET/OPV | **supportata** (monomeri solubili per N-alchilazione; polimeri tienil-DPP per OPV/OFET) | testo integrale (via pagina PMC) |
+| [[38-brouwer-2011\|38]] (r.445) | flessibilità conformazionale → dissipazione termica → resa fluorescente più bassa | il rapporto IUPAC tratta gli **standard** per la resa quantica, non la relazione struttura-resa: collegamento **solo indiretto** | testo integrale |
+| [[52-wang-2022\|52]] (r.808) | ε = 28000 M⁻¹ cm⁻¹ del prodotto **1** (Tab. 5) | il valore **non coincide** con quelli letti nell'articolo (7,0 × 10⁴ per Ex-DPP); da verificare su Fig. 3c o ESI | testo integrale |
+| [[53-abdel-aziz-2025\|53]] (r.842) | i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici | **coerente** (review sul P3HT; sintesi ossidativa con FeCl₃ fra i metodi) | testo integrale |
+| [[58-woodruff-2010\|58]] (r.988) | PCL: bassa Tg, buona solubilità, ROP lineare ed efficiente | **coerente** (sez. 2: sintesi, Tg, Tm, solubilità) | parziale |
+| [[51-scurti-2026\|51]] (r.722) | sostituenti EWG in para → sistemi emissivi; EDG → isomero strutturale a fluorescenza inibita (iso-DPP) | **coerente** con l'abstract (EDG nel benzonitrile → isoDPP via pseudo-Stobbe) | solo abstract |
+| [[55-chelora-2017\|55]] (r.934, 936) | dati del P3HT in THF (450 nm, Stokes 112 nm) | l'abstract riguarda Pdot di P3HT con Stokes shift 121 nm «compared to molecules in THF»: **coerente in qualitativo**, valori non verificati | solo abstract |
+| [[57-chen-1995\|57]] (r.971) | fusione del P3HT tra 210 e 240 °C | articolo su poli(3-alchiltiofeni) con zinco di Rieke e proprietà allo stato solido: argomento pertinente, **intervallo non verificato** (abstract non disponibile) | non letto |
+| [[61-kepska-2018\|61]] (r.1240) | P3HT: p-doping accessibile, nessun n-doping nella finestra dei solventi organici | l'abstract tratta la spettroelettrochimica **in soluzione** del P3HT (p-doping, agglomerati solubili): **argomento pertinente**, l'assenza di n-doping non è nell'abstract | solo abstract |
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# Bibliografia
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@@ -19,9 +19,9 @@ Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce riman
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+| 5 | Iqbal, A. *et al.* The synthesis and properties of 1,4-diketo-pyrrolo[3,4-C]pyrroles. *Bull. Sociétés Chim. Belg.* **97**, 615–644 (1988). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.94, 150, 168, 271, 734 | [[05-iqbal-1988\|5]] | verificata | 10.1002/bscb.19880970804 | - |
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+| 7 | Grzybowski, M. & Gryko, D. T. Diketopyrrolopyrroles: Synthesis, Reactivity, and Optical Properties. *Adv. Opt. Mater.* **3**, 280–320 (2015). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.150, 247, 301, 305, 734, 740 | [[07-grzybowski-2015\|7]] | verificata | 10.1002/adom.201400559 | - |
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@@ -30,13 +30,13 @@ Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce riman
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+| 16 | Mizuguchi, J., Grubenmann, A., Wooden, G. & Rihs, G. Structures of 3,6-diphenylpyrrolo[3,4- *c* ]pyrrole-1,4-dione and 2,5-dimethyl-3,6-diphenylpyrrolo[3,4- *c* ]pyrrole-1,4-dione. *Acta Crystallogr. B* **48**, 696–700 (1992). | §1.1.2; r.205, 243 | [[16-mizuguchi-1992\|16]] | identificata_manualmente | 10.1107/S0108768192003033 | - |
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+| 20 | Lenz, R. DPP chemistry- Continuous innovation. | §1.1.2; r.219, 233, 239 | [[20-lenz-2002\|20]] | verificata | 10.1007/bf02699738 | incomplete_in_source |
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-| 49 | Hendriks, K. H. Diketopyrrolopyrrole-Based Polymers for High-Efficiency Organic Solar Cells. https://doi.org/10.1039/c3ta11429c (2013) doi:10.1039/c3ta11429c. | §1.4; r.518, 520 | [[49-hendriks-2013\|49]] | non_risolta | - | - |
-| 50 | Cardona, C. M., Li, W., Kaifer, A. E., Stockdale, D. & Bazan, G. C. Electrochemical Considerations for Determining Absolute Frontier Orbital Energy Levels of Conjugated Polymers for Solar Cell Applications. *Adv. Mater.* **23**, 2367–2371 (2011). | §3.4; r.714 | [[50-cardona-2011\|50]] | verificata | 10.1002/adma.201004554 | - |
-| 51 | Wang, L. *et al.* Robust singlet fission process in strong absorption π-expanded diketopyrrolopyrroles. *Chem. Sci.* **13**, 13907–13913 (2022). | §4.1; r.814 | [[51-wang-2022\|51]] | verificata | 10.1039/d2sc05580e | - |
-| 52 | Abdel Aziz, I., Tullii, G., Antognazza, M. R. & Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a versatile semiconducting polymer for cutting-edge bioelectronics. *Mater. Horiz.* **12**, 5570–5593 (2025). | §4.2; r.832 | [[52-abdel-aziz-2025\|52]] | verificata | 10.1039/d5mh00096c | - |
-| 53 | Paganin, D. L., Bizzarri, P. C. & Lanzi, D. M. Sintesi e proprietà di nuovi polimeri tiofenici per applicazioni optoelettroniche. | §4.2; r.840 | [[53-paganin-nd\|53]] | non_risolta | - | incomplete_in_source |
-| 54 | Odian, G. G. *Principles of Polymerization*. (Wiley-Interscience, Hoboken, N.J, 2004). | §4.2; r.942 | [[54-odian-2004\|54]] | identificata_manualmente | 10.1002/047147875x | - |
-| 55 | Woodruff, M. A. & Hutmacher, D. W. The return of a forgotten polymer—Polycaprolactone in the 21st century. *Prog. Polym. Sci.* **35**, 1217–1256 (2010). | §4.3; r.967 | [[55-woodruff-2010\|55]] | verificata | 10.1016/j.progpolymsci.2010.04.002 | - |
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-| 57 | Floyd, T. G. *et al.* Cationic Bottlebrush Copolymers from Partially Hydrolyzed Poly(oxazoline)s. *Macromolecules* **54**, 9461–9473 (2021). | §4.3; r.1060 | [[57-floyd-2021\|57]] | verificata | 10.1021/acs.macromol.1c01458 | - |
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+| 46 | Nowsherwan, G. A. *et al.* Advances in Organic Materials for Next-Generation Optoelectronics: Potential and Challenges. *Organics* **5**, 520–560 (2024). | §1.4; r.514 | [[46-nowsherwan-2024\|46]] | verificata | 10.3390/org5040028 | - |
+| 47 | Li, Y. Diketopyrrolopyrrole-Based Conjugated Polymers for Organic Electronics. https://doi.org/10.1021/ar500252u (2014) doi:10.1021/ar500252u. | §1.4; r.516 | [[47-li-2014\|47]] | non_risolta | - | - |
+| 48 | Kroon, R. Small Bandgap Polymers for Organic Solar Cells (Polymer Material Development in the Last 5 Years). https://doi.org/10.1080/15583724.2015.1121853 doi:10.1080/15583724.2015.1121853. | §1.4; r.516 | [[48-kroon-2008\|48]] | verificata_con_correzioni | 10.1080/15583720802231833 | - |
+| 49 | Hendriks, K. H. Diketopyrrolopyrrole-Based Polymers for High-Efficiency Organic Solar Cells. https://doi.org/10.1039/c3ta11429c (2013) doi:10.1039/c3ta11429c. | §1.4; r.516, 518 | [[49-hendriks-2013\|49]] | non_risolta | - | - |
+| 50 | Cardona, C. M., Li, W., Kaifer, A. E., Stockdale, D. & Bazan, G. C. Electrochemical Considerations for Determining Absolute Frontier Orbital Energy Levels of Conjugated Polymers for Solar Cell Applications. *Adv. Mater.* **23**, 2367–2371 (2011). | §3.4; r.706 | [[50-cardona-2011\|50]] | verificata | 10.1002/adma.201004554 | - |
+| 51 | Scurti, S. *et al.* Symmetric azobenzene-substituted diketopyrrolopyrroles dyes as acid-base switchable molecular-probe for colorimetric paper-based sensors. *Dyes Pigments* **245**, 113288 (2026). | §4.1; r.722 | [[51-scurti-2026\|51]] | verificata | 10.1016/j.dyepig.2025.113288 | - |
+| 52 | Wang, L. *et al.* Robust singlet fission process in strong absorption π-expanded diketopyrrolopyrroles. *Chem. Sci.* **13**, 13907–13913 (2022). | §4.1; r.808 | [[52-wang-2022\|52]] | verificata | 10.1039/d2sc05580e | - |
+| 53 | Abdel Aziz, I., Tullii, G., Antognazza, M. R. & Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a versatile semiconducting polymer for cutting-edge bioelectronics. *Mater. Horiz.* **12**, 5570–5593 (2025). | §4.2; r.842 | [[53-abdel-aziz-2025\|53]] | verificata | 10.1039/d5mh00096c | - |
+| 54 | Paganin, D. L., Bizzarri, P. C. & Lanzi, D. M. SSIINNTTEESSII EE PPRROOPPRRIIEETTÀÀ DDII NNUUOOVVII PPOOLLIIMMEERRII TTIIOOFFEENNIICCII PPEERR AAPPPPLLIICCAAZZIIOONNII OOPPTTOO--EELLEETTTTRROONNIICCHHEE. | §4.2; r.850 | [[54-paganin-nd\|54]] | non_risolta | - | incomplete_in_source, ocr_doubled_letters_in_source |
+| 55 | TY - JOUR AU - Chelora, Jipsa AU - Chen, Rui AU - Rishi, Hrisheekesh AU - Lee, Chun-Sing PY - 2017/06/19 SP - 285102 T1 - Highly stable red-emitting polymer dots for cellular imaging VL - 28 DO - 10.1088/1361-6528/aa744c JO - Nanotechnology ER -. | §4.2; r.934, 936 | [[55-chelora-2017\|55]] | verificata | 10.1088/1361-6528/aa744c | raw_ris_in_source |
+| 56 | Odian, G. G. *Principles of Polymerization*. (Wiley-Interscience, Hoboken, N.J, 2004). | §4.2; r.957 | [[56-odian-2004\|56]] | identificata_manualmente | 10.1002/047147875x | - |
+| 57 | Chen, T.-A., Wu, X. & Rieke, R. D. Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthiophenes) Mediated by Rieke Zinc: Their Characterization and Solid-State Properties. *J. Am. Chem. Soc.* **117**, 233–244 (1995). | §4.2; r.971 | [[57-chen-1995\|57]] | verificata | 10.1021/ja00106a027 | - |
+| 58 | Woodruff, M. A. & Hutmacher, D. W. The return of a forgotten polymer—Polycaprolactone in the 21st century. *Prog. Polym. Sci.* **35**, 1217–1256 (2010). | §4.3; r.988 | [[58-woodruff-2010\|58]] | verificata | 10.1016/j.progpolymsci.2010.04.002 | - |
+| 59 | Labet, M. & Thielemans, W. Synthesis of polycaprolactone: a review. *Chem. Soc. Rev.* **38**, 3484 (2009). | §4.3; r.990 | [[59-labet-2009\|59]] | verificata | 10.1039/b820162p | - |
+| 60 | Floyd, T. G. *et al.* Cationic Bottlebrush Copolymers from Partially Hydrolyzed Poly(oxazoline)s. *Macromolecules* **54**, 9461–9473 (2021). | §4.3; r.1079 | [[60-floyd-2021\|60]] | verificata | 10.1021/acs.macromol.1c01458 | - |
+| 61 | Kepska, K. *et al.* Spectroelectrochemistry of poly(3-hexylthiophenes) in solution. *Chem. Pap.* **72**, 251–259 (2018). | §4.4.3; r.1240 | [[61-kepska-2018\|61]] | verificata | 10.1007/s11696-017-0277-6 | - |
+| 62 | Kasha, M., Rawls, H. R. & Ashraf El-Bayoumi, M. The exciton model in molecular spectroscopy. *Pure Appl. Chem.* **11**, 371–392 (1965). | §4.5; r.1277 | [[62-kasha-1965\|62]] | verificata | 10.1351/pac196511030371 | - |
+| 63 | Spano, F. C. & Silva, C. H- and J-Aggregate Behavior in Polymeric Semiconductors. *Annu. Rev. Phys. Chem.* **65**, 477–500 (2014). | §4.5; r.1279 | [[63-spano-2014\|63]] | verificata | 10.1146/annurev-physchem-040513-103639 | - |
## Collegamenti
- [[tesi]]
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+---
+title: Campioni × tecniche (dove sta ciascun dato)
+type: overview
+tags: [campioni, matrice, indice, navigazione]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.2, §4.1-4.5 (vedi singole pagine)"
+refs: []
+status: draft
+---
+
+# Campioni × tecniche (dove sta ciascun dato)
+
+Matrice di navigazione: **solo rimandi**, nessun valore (i dati stanno nelle pagine indicate, una tabella in una sola pagina; intervalli in [[dati]]). Sigle: [[glossario]]. Percorso di sintesi: [[percorso-sintetico]].
+
+| Campione | Sintesi | ¹H-NMR | FT-IR | UV-Vis / emissione | GPC | DSC | CV | Stato solido |
+|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
+| **1** (DPP tiofenico) | [[dpp-1]], [[pseudo-stobbe]] | [[dpp-1]] (Fig. 44) | - | [[dpp-1]] (Fig. 45); Tab. 5 in [[dpp-2]] | - | - | - | - |
+| **2** (monomero) | [[dpp-2]], [[dpp-2-n-alchilazione]] | [[dpp-2]] (Fig. 48) | [[dpp-2]] (Fig. 49) | [[dpp-2]] (Fig. 50, Tab. 5) | - | - | [[dpp-2-voltammetria]] (Fig. 52, Tab. 6) | - |
+| **3a, 3b, 3c** | [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 3) | [[copolimeri-composizione-dpp]] (Fig. 55-57, Tab. 7) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 58) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 59-61, Tab. 8) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Tab. 9) | [[copolimeri-caratterizzazione]] | [[cv-risultati]] (Tab. 14, Fig. 72-74) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 62) |
+| **3.1b-3.3b, 3.1c-3.3c** | [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 4, 10) | [[bottle-brush-struttura]] (Fig. 65, Tab. 13) | [[bottle-brush-struttura]] (Fig. 66-67) | [[bottle-brush-proprieta]] (Fig. 68, Tab. 11) | [[bottle-brush-struttura]] (Tab. 12) | [[bottle-brush-proprieta]] (Fig. 69) | [[cv-risultati]] (Tab. 15) | [[caratterizzazione-stato-solido]] (Fig. 75: 3.2b; Fig. 76) |
+| **P3HT** (riferimento) | - | - | - | [[p3ht]] (Tab. 8) | - | [[p3ht]] | [[p3ht]] | - |
+
+## Come leggere la matrice
+- Metodi e condizioni strumentali: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[gpc]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]]; reagenti: [[reagenti-e-materiali]].
+- Dove un dato è discutibile: [[difetti-noti]]; verifica delle fonti: [[verifica-citazioni]].
+- Indici complementari: [[tabelle-indice]] (le 15 tabelle), [[figure-indice]] (le 80 figure), [[tesi]] (sezione → pagine).
+
+## Collegamenti
+- [[index]] · [[dati]] · [[glossario]] · [[percorso-sintetico]]
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aliases: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "3.1.b", "3.2.c", "polimeri bottle brush"]
tags: [bottle-brush, pcl, rop, serie-b, serie-c]
created: 2026-10-09
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status: draft
---
# Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c)
-Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]].
+Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]]. Il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR (Fig. 55) anche dopo purificazione; scelti solo **3b** e **3c**.
-![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg|560]]
-*schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-136800|nota figura]]
+![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg|560]]
+*schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]]
-> Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di **4 h**, la procedura del testo **24 h**; la descrizione del catalogo segue l'immagine. La didascalia «Tabella 4» attribuita al file è un'attribuzione errata ([[difetti-noti]]).
+> Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di **4 h**, la procedura del testo **24 h**; la descrizione del catalogo segue l'immagine ([[difetti-noti]]).
-## Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-661)
-La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP.
+## Struttura
+- [[bottle-brush-struttura]] — Verifica dell'innesto (¹H-NMR, FT-IR), GPC (Tab. 12) e Mn da ¹H-NMR (Eq. 10, Tab. 13).
+- [[bottle-brush-proprieta]] — UV-Vis ed emissione (Tab. 11), DSC e rimando alle CV (Tab. 15).
-**Tabella 4** - *composizione dei polimeri bottle brush*
+## Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-660)
+La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP (r.650).
-| Copolimero | Mn teorico | Caprolattone V (ml) | Caprolattone mol |
+**Tabella 4** - *composizione dei polimeri bottle brush* (r.652)
+
+| Mn teorico | Rapporto molare copolimero:caprolattone | Copolimero 3b | Copolimero 3c |
| --- | --- | --- | --- |
-| 3b | 1500 Da (**3.1b**) | 1,06 | 0,01 |
-| 3b | 5000 Da (**3.2b**) | 4,65 | 0,04 |
-| 3b | 10000 Da (**3.3b**) | 9,29 | 0,09 |
-| 3c | 1500 Da (**3.1c**) | 1,72 | 0,02 |
-| 3c | 5000 Da (**3.2c**) | 7,43 | 0,07 |
-| 3c | 10000 Da (**3.3c**) | 14,87 | 0,1 |
+| 1500 Da | 1:20 | **3.1b** | **3.1c** |
+| 5000 Da | 1:88 | **3.2b** | **3.2c** |
+| 10000 Da | 1:175 | **3.3b** | **3.3c** |
-**Tabella 9** - *lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush* (r.981-990): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
+**Tabella 10** - *lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush* (r.1002): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
-### Formula del volume di caprolattone (r.992-998)
-$$
-V_{CL}=\frac{\frac{m_{backbone}}{MW_{backbone}}\times DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\times Mn_{teorico}}{\rho _{CL}}
-$$
+### Formula del volume di caprolattone (§4.3, r.1013-1017)
+$$ V_{CL} = \frac{\left( \frac{m_{copolimero}}{\left( MW_{DPP} \times \chi_{DPP} \right) + \left( MW_{3HT} \times \chi_{3HT} \right)} \times \chi_{DPP} \times 2 \right) \times {Mn}_{PCL,\ \ th}}{\rho_{CL}} $$
- $V_{CL}$: volume di caprolattone da prelevare (mL).
-- $m_{backbone}$ (g) / $MW_{backbone}$ (g/mol, dalla GPC) = moli di backbone.
-- $DP_{backbone}$: grado di polimerizzazione del copolimero lineare di partenza.
-- $\chi_{DPP}$: frazione molare delle unità DPP.
-- $2$: gruppi -OH per ogni unità DPP.
-- $Mn_{teorico}$ (Da): peso molecolare teorico desiderato per la singola catena laterale di PCL.
-- $\rho_{CL}$ (g/mL): densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa in volume.
+- $(MW_{DPP} \times \chi_{DPP}) + (MW_{3HT} \times \chi_{3HT})$: media ponderale dei pesi molecolari delle unità ripetenti del copolimero lineare ($\chi$ = frazione molare).
+- $m_{copolimero}$ (g) diviso per questo valore medio = moli totali di unità ripetenti; per $\chi_{DPP}$ e per **2** (gruppi -OH per unità DPP) = moli totali di siti di innesco (-OH).
+- ${Mn}_{PCL,\ th}$ (Da): peso molecolare teorico desiderato per la singola catena laterale; moltiplicato per le moli di -OH dà la massa totale di monomero.
+- $\rho_{CL}$: densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa nel volume.
-## Procedura (identica per tutti, r.663)
-1. Pallone da **30 mL** con rubinetto: copolimero (quantitativi di Tab. 4) sciolto in THF; riscaldamento con bagno ad olio siliconico; solvente rimosso a pressione ridotta con pompa a membrana.
-2. Residuo secco in **atmosfera inerte di azoto**.
-3. Aggiunta di **2 mL di toluene** e della quantità di caprolattone di Tab. 4.
-4. Soluzione portata a **110 °C**; aggiunta di **Sn(Oct)2** in quantità catalitica.
-5. **Reflusso per 24 h**.
-6. Purificazione: precipitazione in non-solvente (**metanolo freddo**); polimero recuperato per filtrazione su Büchner ed essiccato all'aria sotto cappa aspirante.
+## Procedura (identica per tutti, §3.2, r.660)
+1. Pallone da **30 mL** con rubinetto: introdotta «l'opportunità quantità» (sic, nel testo) di copolimero **3a-c** (la tesi scrive 3a-c; il grafting è però su 3b e 3c), **atmosfera inerte di azoto**.
+2. Aggiunta di **2 mL di toluene** e della quantità di caprolattone di Tab. 4.
+3. Soluzione portata a **110 °C**; aggiunta di **Sn(Oct)2** in quantità catalitica.
+4. Miscela mantenuta a **reflusso per 24 h**.
+5. Purificazione: precipitazione in non-solvente (**metanolo freddo**); polimero recuperato per filtrazione su Büchner ed essiccato all'aria sotto cappa aspirante.
Perché metanolo freddo e meccanismo: [[rop-pcl]].
-## Verifica dell'innesto
-### ¹H-NMR ([[fig-064|Fig. 64]], r.1000)
-Comparsa dei segnali del PCL: **tripletto a ~4,0 ppm** (-CH2-O-, adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutta la serie, differiscono per i valori di integrazione in funzione del peso molecolare: [[fig-064|Fig. 64]] è lo spettro rappresentativo di **3.1b**.
-
-![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg|560]]
-*Figura 64 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3* · [[fig-064|nota figura]]
-
-### FT-IR ([[fig-065|Fig. 65]], [[fig-066|Fig. 66]], r.1006-1010)
-Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla base.
-- Precursore: assorbimento largo **3600-3200 cm⁻¹** (O-H terminale). Dopo la polimerizzazione la banda è **assente** nei bottle brush: l'ossidrile ha fatto da sito iniziatore.
-- Compare un picco molto stretto e intenso a ~**1720 cm⁻¹** (C=O estereo delle unità di caprolattone).
-- Maggiore definizione dello stretching C-H alifatici (**2950-2860 cm⁻¹**); forti segnali C-O-C nel fingerprint (**1240-1160 cm⁻¹**).
-- All'aumentare del peso molecolare delle catene laterali il profilo tende a coincidere con quello del PCL omopolimero: la massa delle catene copre i segnali meno intensi del backbone.
-- Le legende dei colori nelle immagini non sono presenti e non combaciano chiaramente con la didascalia ([[difetti-noti]]).
-
-![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg|560]]
-*Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)* · [[fig-065|nota figura]]
-
-![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg|560]]
-*Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)* · [[fig-066|nota figura]]
-
-## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-067|Fig. 67]], r.1024-1043)
-- Massimi di assorbimento dell'intera libreria: **544-554 nm**; massimi di emissione: **557-564 nm**. Le fluttuazioni nelle due serie non seguono un andamento lineare con il peso molecolare del PCL e sono trascurabili → l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e natura delle transizioni del core DPP.
-- Stokes shift **8-14 nm**, conferma del design: i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali (meno impaccamento, più mobilità) senza introdurre distorsioni alla geometria del backbone; il basso Stokes shift indica che il core conserva la conformazione planare senza rilassamenti nel passaggio allo stato eccitato.
-
-**Tabella 10** - *dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati*
-
-| Polimero | λmax, abs (nm) | λmax, ex (nm) | Stokes shift (nm) |
-| --- | --- | --- | --- |
-| 3.1b | 554 | 562 | 8 |
-| 3.2b | 550 | 564 | 14 |
-| 3.3b | 553 | 563 | 10 |
-| 3.1c | 547 | 561 | 14 |
-| 3.2c | 544 | 557 | 13 |
-| 3.3c | 553 | 564 | 11 |
-
-![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png|560]]
-*Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF* · [[fig-067|nota figura]]
-
-Stato solido (solo 3.2b): [[acq-e-stato-solido]].
-
-## GPC (r.1045-1062) → [[gpc]]
-**Tabella 11** - *pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC*
-
-| Polimero | Massa molecolare media numerale (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
-| --- | --- | --- | --- |
-| 3.1b | 12188 | 18536 | 1,521 |
-| 3.2b | 17302 | 22737 | 1,314 |
-| 3.3b | 21269 | 26328 | 1,238 |
-| 3.1c | 13999 | 18219 | 1,301 |
-| 3.2c | 19119 | 24376 | 1,275 |
-| 3.3c | 14445 | 19521 | 1,351 |
-
-Interpretazione della tesi (sottostima per volume idrodinamico, outlier 3.3c): [[gpc]].
-
-## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1064-1089) → [[nmr-1h]]
-**Tabella 12** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR*
-
-| Polimero | Peso Molecolare teorico (Da) | Peso Molecolare da ¹H-NMR (Da) |
-| --- | --- | --- |
-| 3.1b | 6500 | 8900 |
-| 3.2b | 18000 | 20500 |
-| 3.3b | 34500 | 88000 |
-| 3.1c | 10000 | 18200 |
-| 3.2c | 28500 | 35500 |
-| 3.3c | 55000 | 41300 |
-
-Il testo afferma che questi valori sono «una stima molto più vicina ai valori teorici» (rispetto alla GPC). Osservazione dai numeri: per 3.3b il valore da NMR (88000 Da) è circa 2,5 volte il teorico (34500 Da) e per 3.3c è inferiore al teorico ([[difetti-noti]]).
-
-## DSC (r.1091-1097) → [[dsc]]
-Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PCL: **Tm 55-60 °C**, **Tc 25-35 °C**. Esempio di termogramma: campione 3.1c ([[fig-068|Fig. 68]]).
-
-![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
-*Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]]
-
-## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati]]
-Tabella 14: bandgap 0,929-1,521 eV.
-
## Collegamenti
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[bottle-brush-struttura]] · [[bottle-brush-proprieta]]
+- Vedi anche: [[grafting-from]] · [[percorso-sintetico]] · [[campioni]]
diff --git a/wiki/compounds/bottle-brush-proprieta.md b/wiki/compounds/bottle-brush-proprieta.md
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--- /dev/null
+++ b/wiki/compounds/bottle-brush-proprieta.md
@@ -0,0 +1,48 @@
+---
+title: "Bottle brush 3.1b-3.3c: proprietà ottiche, termiche ed elettrochimiche"
+type: compound
+tags: [bottle-brush, uv-vis, dsc, cv]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.1043-1114"
+refs: []
+figures: ["fig-068", "fig-069"]
+status: draft
+---
+
+# Bottle brush 3.1b-3.3c: proprietà ottiche, termiche ed elettrochimiche
+
+_Parte di [[bottle-brush-3-x]]. UV-Vis ed emissione (Tab. 11), DSC e rimando alle CV (Tab. 15)._
+
+## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-068|Fig. 68]], r.1043-1062)
+- Massimi di assorbimento dell'intera libreria: **544-554 nm**; massimi di emissione: **557-564 nm** (λex = 490 nm nella didascalia). Le fluttuazioni nelle due serie non seguono un andamento lineare con il peso molecolare del PCL e sono trascurabili → l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e natura delle transizioni del core DPP.
+- Stokes shift **8-14 nm**, conferma del design: i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali (meno impaccamento, più mobilità) senza introdurre distorsioni alla geometria del backbone; il basso Stokes shift indica che il core conserva la conformazione planare senza rilassamenti nel passaggio allo stato eccitato.
+
+**Tabella 11** - *dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati* (r.1053)
+
+| Polimero | λmax, abs (nm) | λmax, ex (nm) | Stokes shift (nm) |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3.1b | 554 | 562 | 8 |
+| 3.2b | 550 | 564 | 14 |
+| 3.3b | 553 | 563 | 10 |
+| 3.1c | 547 | 561 | 14 |
+| 3.2c | 544 | 557 | 13 |
+| 3.3c | 553 | 564 | 11 |
+
+![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png|560]]
+*Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λex=490 nm)* · [[fig-068|nota figura]]
+
+Stato solido: **Fig. 76** (film dei bottle brush sotto lampada Kessil) e Fig. 75 (3.2b): [[acq-e-stato-solido]].
+
+## DSC (r.1108-1114) → [[dsc]]
+Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PCL: **Tm 55-60 °C**, **Tc 25-35 °C** (r.1108). Esempio di termogramma: campione 3.1c ([[fig-069|Fig. 69]]).
+
+![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
+*Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-069|nota figura]]
+
+## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati]]
+Tabella 15: bandgap 0,93-1,52 eV.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[bottle-brush-3-x]] · vedi anche [[bottle-brush-struttura]]
+- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
diff --git a/wiki/compounds/bottle-brush-struttura.md b/wiki/compounds/bottle-brush-struttura.md
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index 0000000..9e7ac2b
--- /dev/null
+++ b/wiki/compounds/bottle-brush-struttura.md
@@ -0,0 +1,70 @@
+---
+title: "Bottle brush 3.1b-3.3c: struttura e pesi molecolari"
+type: compound
+tags: [bottle-brush, nmr, ft-ir, gpc, peso-molecolare]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.1019-1106"
+refs: [60]
+figures: ["fig-065", "fig-066", "fig-067"]
+status: draft
+---
+
+# Bottle brush 3.1b-3.3c: struttura e pesi molecolari
+
+_Parte di [[bottle-brush-3-x]]. Verifica dell'innesto (¹H-NMR, FT-IR), GPC (Tab. 12) e Mn da ¹H-NMR (Eq. 10, Tab. 13)._
+
+## Verifica dell'innesto
+### ¹H-NMR ([[fig-065|Fig. 65]], r.1019-1021)
+Comparsa dei segnali del PCL: **tripletto a ~4.0 ppm** (-CH2-O-, adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a **2.3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutta la serie, differiscono per i valori di integrazione in funzione del peso molecolare: [[fig-065|Fig. 65]] è lo spettro rappresentativo di **3.1b**.
+
+![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg|560]]
+*Figura 65 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3* · [[fig-065|nota figura]]
+
+### FT-IR ([[fig-066|Fig. 66]], [[fig-067|Fig. 67]], r.1025-1031)
+Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla base.
+- Precursore: assorbimento largo **3600-3200 cm⁻¹** (O-H terminale). Dopo la polimerizzazione la banda è **assente** nei bottle brush: l'ossidrile ha fatto da sito iniziatore.
+- Compare un picco molto stretto e intenso a ~**1720 cm⁻¹** (C=O estereo delle unità di caprolattone).
+- Maggiore definizione dello stretching C-H alifatici (**2950-2860 cm⁻¹**); forti segnali C-O-C nel fingerprint (**1240-1160 cm⁻¹**).
+- All'aumentare del peso molecolare delle catene laterali il profilo tende a coincidere con quello del PCL omopolimero: la massa delle catene copre i segnali meno intensi del backbone.
+- Le legende dei colori nelle immagini non sono presenti e non combaciano chiaramente con la didascalia ([[difetti-noti]]).
+
+![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg|560]]
+*Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)* · [[fig-066|nota figura]]
+
+![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg|560]]
+*Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)* · [[fig-067|nota figura]]
+
+## GPC (r.1064-1081) → [[gpc]]
+**Tabella 12** - *Pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC* (r.1066)
+
+| Polimero | $\overline{\mathbf{M}_{\mathbf{n}}}$ (Da) | ${\overline{\mathbf{M}}}_{\mathbf{w}}$ (Da) | PDI |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3.1b | 12200 | 18500 | 1,5 |
+| 3.2b | 17300 | 22700 | 1,3 |
+| 3.3b | 21300 | 26300 | 1,2 |
+| 3.1c | 14000 | 18200 | 1,3 |
+| 3.2c | 19200 | 24400 | 1,3 |
+| 3.3c | 14500 | 19500 | 1,3 |
+
+Interpretazione della tesi (sottostima per volume idrodinamico, circa 70% con catene lunghe, rif. [[60-floyd-2021|60]]; outlier 3.3c): [[gpc]].
+
+## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1083-1106) → [[nmr-1h]]
+Equazione 10 (r.1085-1089) per ${Mn}_{th}$ a partire dal Mn GPC del copolimero di partenza e dal rapporto fra le aree $A_{4.05}$ (–CH2O–CO–) e $A_{3.65}$ (–CH2–OH, posta uguale a 1): dettagli in [[nmr-1h]].
+
+**Tabella 13** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR e GPC* (r.1097)
+
+| Polimero | Mn GPC (Da) | Mn ¹H-NMR (Da) | Rapporto Mn GPC/¹H-NMR |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3.1b | 12200 | 8200 | 1,5 |
+| 3.2b | 17300 | 18000 | 1,0 |
+| 3.3b | 21300 | 28000 | 0,8 |
+| 3.1c | 14000 | 18200 | 0,8 |
+| 3.2c | 19200 | 35500 | 0,5 |
+| 3.3c | 14500 | 41300 | 0,4 |
+
+Lettura della tesi (r.1091): per copolimeri a bassa densità di grafting le due tecniche danno rapporti che tendono a 1; all'aumentare delle catene laterali la GPC sottostima il peso molecolare medio. Osservazione dai numeri: il rapporto diminuisce con la lunghezza delle catene in entrambe le serie (**b**: 1,5 → 1,0 → 0,8; **c**: 0,8 → 0,5 → 0,4); il Mn GPC di 3.3c (14500) è inferiore a quello di 3.2c (19200), anomalia segnalata dalla tesi (r.1081).
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[bottle-brush-3-x]] · vedi anche [[bottle-brush-proprieta]]
+- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
diff --git a/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md b/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md
index d0f6246..bb3f744 100644
--- a/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md
+++ b/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md
@@ -4,121 +4,49 @@ type: compound
aliases: ["3a", "3b", "3c", "copolimeri lineari", "macroiniziatori", "copolimeri statistici"]
tags: [copolimeri, dpp-3ht, polimerizzazione-ossidativa, macroiniziatore]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.826-954"
-refs: [54]
-figures: ["fig-x-cc3f54", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.836-973"
+refs: []
+figures: ["fig-x-215b95"]
status: draft
---
# Copolimeri coniugati DPP-3HT (3a, 3b, 3c)
-Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3HT)**, sintetizzati per [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (FeCl3/nitrometano, cloroformio). Servono da scheletri/macroiniziatori ([[bottle-brush-3-x]]). Perché 3HT e perché questo metodo (§4.2, r.828-832): [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].
+Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3HT)**, sintetizzati per [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (FeCl3/nitrometano, cloroformio). Servono da scheletri/macroiniziatori ([[bottle-brush-3-x]]). Perché 3HT e perché questo metodo (§4.2, r.838-842): [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].
-![[immagini/cc3f5409e11922aee7835c8eb96ff0f9826afea68af08f1473159279af625b8a.jpg|560]]
-*schema copolimeri (didascalia generata dal catalogo): Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. Il file è uno schema, non la Tabella 3.* · [[fig-x-cc3f54|nota figura]]
+![[immagini/215b958bb60a2d46331af22a56e70a2378f7e9487d95c47e56c443d832003f9e.jpg|560]]
+*schema copolimeri (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c.* · [[fig-x-215b95|nota figura]]
-> Nota: il catalogo delle figure attribuisce a questo file lo schema (copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3HT) e la didascalia «Tabella 3» è un'attribuzione errata (flag *caption_mismatch*).
+## Struttura
+- [[copolimeri-composizione-dpp]] — Tab. 7, calcolo della % DPP da ¹H-NMR (Eq. 9) e limite del 35%.
+- [[copolimeri-caratterizzazione]] — FT-IR, UV-Vis ed emissione (Tab. 8, confronto con P3HT), film solidi, GPC (Tab. 9), DSC.
## Composizione di reazione (§3.2)
-**Tabella 3** - *composizione dei copolimeri* (r.634-640)
+**Tabella 3** - *composizione dei copolimeri* (r.634)
-| Copolimero | DPP (mmol) | DPP (eq) | 3HT (mmol) | 3HT (eq) |
-| --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 0,2 | 0,2 | 0,8 | 0,8 |
-| 3b | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
-| 3c | 0,8 | 0,8 | 0,2 | 0,2 |
+| Copolimero | Rapporto molare DPP:3HT |
+| --- | --- |
+| 3a | 20:80 |
+| 3b | 50:50 |
+| 3c | 80:20 |
-## Procedura (identica per i tre, r.642-644)
+## Procedura (identica per i tre, r.636-642)
1. Pallone a tre colli sotto azoto: **40 mL di CHCl3 anidro** e i due monomeri nelle proporzioni di Tab. 3; solubilizzazione di **2** favorita dal **sonicatore**.
-2. In parallelo: **818 mg di FeCl3 (5,05 mmol, 5 eq)** in **10 mL di nitrometano**, in sonicatore per alcuni minuti.
+2. In parallelo: **818 mg di FeCl3 (5.05 mmol, 5 eq)** in **10 mL di nitrometano**, in sonicatore per alcuni minuti.
3. Soluzione ossidante sgocciolata nel pallone; agitazione per **1 h**. Aggiunta di **30 mL di THF sbiancato**; altri **30 min** di agitazione.
-4. Grezzo in imbuto separatore: lavaggi con **HCl 0,6 M** fino a saggio negativo del tiocianato (colore rosso = tracce di FeCl3; test dal terzo lavaggio).
+4. Grezzo in imbuto separatore: lavaggi con **HCl 0.6 M** fino a saggio negativo del tiocianato (colore rosso = tracce di FeCl3; test dal terzo lavaggio).
5. Estrazione della fase organica con soluzione satura di NaCl; anidrificazione; evaporazione al rotavapor.
6. Precipitazione in non-solvente per rimuovere sottoprodotti (poli-3HT) e molecole a basso peso molecolare: solido nella minima quantità di THF, gocciolato in **150 mL di metanolo freddo**; precipitato filtrato e soluzione portata a secco al rotavapor.
Motivazioni dei singoli passaggi: [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].
-## Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.860-884)
-- Obiettivo: serie di materiali per studiare l'andamento delle proprietà al variare dell'architettura, da maggioranza tiofenica a sistema equimolare o dominato da DPP.
-- **Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35%**. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
-- Libreria: **3a** (minime quantità di DPP) → **3b** → **3c** (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.
-
-**Tabella 6** - *composizione dei copolimeri coniugati*
-
-| Copolimero | moli DPP **2** | moli 3HT | % DPP teorica (mol/mol) | % DPP reale (mol/mol) |
-| --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 0,2 | 0,8 | 20 | 25,2 |
-| 3b | 0,5 | 0,5 | 50 | 32,6 |
-| 3c | 0,8 | 0,2 | 80 | 35,3 |
-
-La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9) sul rapporto fra il segnale CH3 del 3HT e i CH2 adiacenti agli OH del DPP.
-
-![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg|560]]
-*Figura 54 - spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3* · [[fig-054|nota figura]]
-
-![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg|560]]
-*Figura 55 - spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3* · [[fig-055|nota figura]]
-
-![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg|560]]
-*Figura 56 - spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3* · [[fig-056|nota figura]]
-
-## FT-IR ([[fig-057|Fig. 57]], r.904)
-- Conferma la copolimerizzazione. In tutti gli spettri: C-H alifatici (~2920 e ~2850 cm⁻¹); segnale a ~820 cm⁻¹ dell'anello del 3-esiltiofene.
-- Incorporazione del DPP: intenso picco del **carbonile lattamico (C=O) a ~1650 cm⁻¹** e **stretching C-O a ~1050 cm⁻¹**.
-- Banda degli ossidrili terminali (3300-3400 cm⁻¹) evidente in **3b** e **3c**, meno intensa in **3a** (minore contenuto di DPP).
-- Colori: la didascalia dice 3a blu, 3b verde, 3c rosso; il testo dice 3a verde, 3b rossa, 3c blu: discordanza non risolta in immagine ([[difetti-noti]]).
-
-![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg|560]]
-*Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)* · [[fig-057|nota figura]]
-
-## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-058|Fig. 58]]-[[fig-060|Fig. 60]], r.906-920)
-Profili pressoché identici tra i tre copolimeri e simili a quello del monomero DPP: ampia banda di assorbimento (transizione π→π\*, λmax ≈ **540-545 nm**) ed emissione con λmax ≈ **550 nm**. Stokes shift estremamente ridotto → forte sovrapposizione assorbimento/emissione → notevole rigidità dello scheletro, minima riorganizzazione conformazionale.
-
-**Tabella 7** - *dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati*
-
-| copolimero | λmax, abs (nm) | λmax, ecc (nm) | Stokes shift (nm) |
-| --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 540 | 547 | 7 |
-| 3b | 544 | 550 | 6 |
-| 3c | 542 | 552 | 10 |
-
-![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg|560]]
-*Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF* · [[fig-058|nota figura]]
-
-![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg|560]]
-*Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF* · [[fig-059|nota figura]]
-
-![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg|560]]
-*Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF* · [[fig-060|nota figura]]
-
-## Stato solido
-I film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile ([[fig-061|Fig. 61]]): vedi [[acq-e-stato-solido]]. Ne discende la necessità del design [[bottle-brush]].
-
-![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg|560]]
-*Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-061|nota figura]]
-
-## GPC (r.938-952) → [[gpc]]
-Mn 1400-2150 Da. Dati:
-
-**Tabella 8** - *pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC*
-
-| Copolimero | Massa molecolare media numerica (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
-| --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 2149 | 5526 | 2,571 |
-| 3b | 1402 | 6439 | 4,592 |
-| 3c | 2134 | 4223 | 1,979 |
-
-- **3a** e **3c**: Mn equiparabili (2149 e 2134 Da); **3c** ha la distribuzione più omogenea della serie (PD = 1,979).
-- PD attorno a 2 o superiori sono attesi per polimerizzazione non controllata: distribuzione più probabile di Flory (rif. [[54-odian-2004|54]]).
-- **3b**: Mn più basso (1402 Da) ma Mw più alta (6439 Da) → PD = 4,592; indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta (abbassano Mn) e una porzione di macromolecole a peso molecolare più elevato (aumentano Mw).
-
-## DSC (r.954) → [[dsc]]
-Per tutti i campioni **Tg intorno a −10 °C**; a differenza del 3HT **nessuna transizione di fusione**: conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari. (Le Conclusioni parlano invece di «temperature di fusione superiori a 110 °C»: [[difetti-noti]].)
-
## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati]]
-Tabella 13 (bandgap 0,970 / 1,316 / 1,371 eV per 3a/3b/3c).
+Tabella 14 (bandgap 0,97 / 1,32 / 1,37 eV per 3a/3b/3c).
## Collegamenti
- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
+- [[p3ht]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[copolimeri-composizione-dpp]] · [[copolimeri-caratterizzazione]]
+- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]] · [[grafting-from]] · [[band-gap-homo-lumo]]
diff --git a/wiki/compounds/copolimeri-caratterizzazione.md b/wiki/compounds/copolimeri-caratterizzazione.md
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+---
+title: "Copolimeri 3a-3b-3c: caratterizzazione"
+type: compound
+tags: [copolimeri, ft-ir, uv-vis, gpc, dsc, stato-solido]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.910-973"
+refs: [55, 56, 57]
+figures: ["fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061", "fig-062"]
+status: draft
+---
+
+# Copolimeri 3a-3b-3c: caratterizzazione
+
+_Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]]. FT-IR, UV-Vis ed emissione (Tab. 8, confronto con P3HT), film solidi, GPC (Tab. 9), DSC._
+
+## FT-IR ([[fig-058|Fig. 58]], r.910-918)
+- Conferma la copolimerizzazione. In tutti gli spettri: C-H alifatici (~2920 e ~2850 cm⁻¹); segnale a ~820 cm⁻¹ dell'anello del 3-esiltiofene.
+- Incorporazione del DPP: intenso picco del **carbonile lattamico (C=O) a ~1650 cm⁻¹** e **stretching C-O a ~1050 cm⁻¹**.
+- Banda degli ossidrili terminali (3300-3400 cm⁻¹) evidente in **3b** e **3c**, meno intensa in **3a** (minore contenuto di DPP).
+- Colori: la didascalia dice 3a blu, 3b verde, 3c rosso; il testo dice 3a verde, 3b rossa, 3c blu: discordanza non risolta in immagine ([[difetti-noti]]).
+
+![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg|560]]
+*Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)* · [[fig-058|nota figura]]
+
+## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-059|Fig. 59]]-[[fig-061|Fig. 61]], r.920-946)
+Profili pressoché identici tra i tre copolimeri e simili a quello del monomero DPP: ampia banda di assorbimento (transizione π→π\*, λmax,abs ≈ **540-545 nm**) ed emissione con λmax,em ≈ **550 nm** (λex = 490 nm nelle didascalie). Stokes shift estremamente ridotto → forte sovrapposizione assorbimento/emissione → notevole rigidità dello scheletro, minima riorganizzazione conformazionale.
+
+**Confronto con P3HT** (r.932-934, rif. [[55-chelora-2017|55]], vedi nota sotto): P3HT assorbe a 450 nm con Stokes shift elevato (112 nm, flessibilità conformazionale); i copolimeri mostrano spostamento batocromico (540-544 nm) e crollo dello Stokes shift (6-10 nm): per la tesi dimostra l'effettiva integrazione del 3HT in uno scheletro in cui la libertà rotazionale dei segmenti tiofenici è bloccata dal core DPP.
+
+**Tabella 8** - *dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati e del P3HT in THF* (r.936)
+
+| Polimero | λmax, asb (nm) | λmax, ecc (nm) | Stokes shift (nm) |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3a | 540 | 547 | 7 |
+| 3b | 544 | 550 | 6 |
+| 3c | 542 | 552 | 10 |
+| P3HT | 450 | 562 | 112 |
+
+> Nota: la tesi cita `[55]` per i dati del P3HT; nella bibliografia la voce 55 è incollata come **RIS grezza** (Chelora et al., «Highly stable red-emitting polymer dots for cellular imaging», Nanotechnology 2017), il cui abstract riguarda Pdot di **P3HT** con Stokes shift di 121 nm rispetto alle molecole in THF: coerente con l'uso nella tesi, ma i valori 450/562/112 nm non sono stati verificati nell'articolo. Vedi [[difetti-noti]].
+
+![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg|560]]
+*Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF (λex = 490 nm)* · [[fig-059|nota figura]]
+
+![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg|560]]
+*Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF (λex = 490 nm)* · [[fig-060|nota figura]]
+
+![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg|560]]
+*Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF (λex = 490 nm)* · [[fig-061|nota figura]]
+
+## Stato solido (r.940-952)
+I film su vetrino, esposti a **lampada Kessil (456 nm)** (la didascalia della Fig. 62 dice ancora «lampada UV»), non mostrano alcuna emissione apprezzabile ([[fig-062|Fig. 62]]): vedi [[acq-e-stato-solido]]. Ne discende la necessità del design [[bottle-brush]].
+
+![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg|560]]
+*Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-062|nota figura]]
+
+## GPC (r.954-968) → [[gpc]]
+Mn intorno a **2000 Da**. Dati:
+
+**Tabella 9** - *Pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC per i copolimeri 3a, 3b. 3c* (r.961)
+
+| Copolimero | $\overline{\mathbf{M}_{\mathbf{n}}}$ (Da) | $\overline{\mathbf{M}_{\mathbf{w}}}$ (Da) | PDI |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3a | 2200 | 5500 | 2,5 |
+| 3b | 2400 | 4500 | 3,6 |
+| 3c | 2100 | 4200 | 1,9 |
+
+- **3c** ha la distribuzione più omogenea della serie (PDI = 1,9).
+- PDI ≈ 2 o superiori sono attesi per polimerizzazione non controllata: distribuzione più probabile di Flory (rif. [[56-odian-2004|56]]).
+- **3b**: PDI nettamente superiore (3,6), distribuzione dei pesi molecolari marcatamente più ampia.
+
+## DSC (r.970-973) → [[dsc]]
+**Nessuna transizione di fusione** nei tre campioni, a differenza dell'omopolimero P3HT (picco endotermico di fusione tra **210 °C e 240 °C**, natura semicristallina, rif. [[57-chen-1995|57]]): conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]] · vedi anche [[copolimeri-composizione-dpp]]
+- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[p3ht]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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+---
+title: "Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP"
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+tags: [copolimeri, composizione, nmr, dpp]
+created: 2026-10-15
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+---
+
+# Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP
+
+_Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Tab. 7, calcolo della % DPP da ¹H-NMR (Eq. 9) e limite del 35%._
+
+## Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.870-908)
+- Obiettivo: serie di materiali per studiare l'andamento delle proprietà al variare dell'architettura, da maggioranza tiofenica a sistema equimolare o dominato da DPP.
+- **Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35% mol/mol**. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
+- Libreria: **3a** (minime quantità di DPP) → **3b** → **3c** (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.
+
+**Tabella 7** - *composizione dei copolimeri coniugati* (r.874)
+
+| Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | Area segnale CH3 (A3HT) | Area segnale CH2 (ADPP) | % DPP reale (mol/mol) |
+| --- | --- | --- | --- | --- |
+| 3a | 20 | 96,56 | 4,01 | 3 |
+| 3b | 50 | 81,03 | 14,21 | 12 |
+| 3c | 80 | 55,44 | 41,52 | 35 |
+
+La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9, r.890) sul rapporto fra il segnale CH3 del 3HT e i CH2 adiacenti agli OH del DPP, con aree normalizzate per il numero di protoni equivalenti. Nello spettro di **3a** compaiono segnali del **3HT non reagito** (minor purezza): ciò ha reso problematica l'integrazione e ha alterato il calcolo del valore reale di DPP (r.896).
+
+> Nota: la % reale (3 / 12 / 35) è molto inferiore alla teorica (20 / 50 / 80), soprattutto per **3b** e **3c**; a 3a l'integrazione è falsata dal 3HT residuo. Il testo di §4.2 attribuisce il limite del 35% al rapporto di reattività dei comonomeri.
+
+![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg|560]]
+*Figura 55 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3* · [[fig-055|nota figura]]
+
+![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg|560]]
+*Figura 56 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3* · [[fig-056|nota figura]]
+
+![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg|560]]
+*Figura 57 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3* · [[fig-057|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]] · vedi anche [[copolimeri-caratterizzazione]]
+- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[p3ht]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
diff --git a/wiki/compounds/dpp-1.md b/wiki/compounds/dpp-1.md
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@@ -4,21 +4,24 @@ type: compound
aliases: ["composto 1", "DPP tiofenico", "prodotto 1"]
tags: [dpp, fluoroforo, pseudo-stobbe, sintesi]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.588-606; §4.1 r.742-770"
-refs: [5, 7, 51]
-figures: ["fig-x-185efd", "fig-042", "fig-043", "fig-044", "fig-045"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.2 r.586-604; §4.1 r.734-762"
+refs: [52]
+figures: ["fig-044", "fig-045", "fig-x-185efd"]
status: draft
---
# DPP 1 - 3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione
-Fluoroforo DPP con anelli tiofenici, base del monomero [[dpp-2]]. Numerazione sperimentale (cap. 3-4), da non confondere con i composti 1-48 del cap. 1 ([[difetti-noti]]). Aspetto: **solido rosso scuro/violaceo** (r.598).
+Fluoroforo DPP con anelli tiofenici, base del monomero [[dpp-2]]. Numerazione sperimentale (cap. 3-4), da non confondere con i composti 1-48 del cap. 1 ([[difetti-noti]]). Aspetto: **solido rosso scuro/violaceo** (r.596).
![[immagini/185efd9de96189fb7fefd271e19709d672e7eda09572a645d13092c3196248e1.jpg|560]]
*schema DPP 1 (didascalia generata dal catalogo): Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico.* · [[fig-x-185efd|nota figura]]
-## Procedura (§3.2, r.592-596)
+## Struttura
+- [[pseudo-stobbe]] — Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1.
+
+## Procedura (§3.2, r.590-594)
Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto flusso di azoto.
| Reagente | Quantità | mmol | eq |
@@ -35,39 +38,18 @@ Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto fluss
4. Quench: raffreddamento e aggiunta di acido acetico diluito in acqua (rapporto **1:9 V/V**).
5. Filtrazione su Büchner; lavaggi ripetuti con acqua distillata e metanolo; essiccamento in stufa a **85 °C**.
-## Caratterizzazione (§3.2, r.600-606)
+## Caratterizzazione (§3.2, r.598-604)
| Tecnica | Dato (verbatim) |
|---|---|
-| 1H NMR (400 MHz, d6-DMSO) | δ = 8.24 – 8.18 (dd, *J* = 3.8, 1.2 Hz, 4H), 8.00 – 7.93 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 4H), 7.38 – 7.25 (m, 4H) |
+| 1H NMR (400 MHz, d6-DMSO) | δ = 11.23 – 11.18 (s, 2H), 8.28 – 8.22 (dd, *J* = 3.7, 1.3 Hz, 2H), 7.98 – 7.91 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 2H), 7.36 – 7.22 (m, 2H) |
| UV-Vis (THF) | 532 nm, 498 nm |
-| Fluorescenza (THF) | 490 nm |
+| Fluorescenza (THF) | λem = 543 nm ; (λex = 490 nm) |
-Altri dati: λmax,abs 531 nm, λmax,ex 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[51-wang-2022|51]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].
-
-## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.742, [[fig-042|Fig. 42]])
-Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
-1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl3 catalitico.
-2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
-3. L'ammina attacca il carbonile estereo in modo intramolecolare → chiusura del **primo anello a cinque termini**.
-4. Seconda deprotonazione e attacco di una seconda molecola di tiofene → nuova enammina → attacco sul carbonile estereo → **secondo anello** e struttura DPP.
-
-![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
-*Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]
-
-### Scelte di processo (r.748, [[fig-043|Fig. 43]])
-- Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
-- Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
-- Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].
-
-![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
-*Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]
-
-### Purificazione (r.754)
-Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.
+Altri dati: λmax,abs 531 nm, λmax,ex 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[52-wang-2022|52]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].
## Spettri e assegnazioni
-### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.762-764)
+### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.754-756)
La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del totale degli H.
- ~**11 ppm**: singoletto allargato dei due **protoni ammidici** dei due anelli lattamici; marcatamente deschermato per richiamo elettronico dei carbonili adiacenti, esteso sistema π-coniugato e legami a idrogeno intermolecolari con il solvente.
- Regione aromatica: segnali dei due anelli tiofenici laterali. Il **doppietto più deschermato** = protoni più vicini al core DPP. Procedendo a campi più alti, secondo doppietto = protoni adiacenti all'**eteroatomo di zolfo** (effetto induttivo). Il segnale a campi ancora maggiori, **doppietto di doppietti**, = protoni centrali dell'anello tiofenico, accoppiati con entrambi i protoni vicinali.
@@ -76,13 +58,13 @@ La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del to
![[immagini/5b9c36eb3db1dae7d33d24a159eb75cd575f40a33dad1110ef83da17bffaa3d9.jpg|560]]
*Figura 44 - spettro 1H-NMR in DMSO del prodotto 1* · [[fig-044|nota figura]]
-### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.768-770)
+### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.760-762)
- Banda di assorbimento ben definita con due massimi a circa **532 nm** e **498 nm** (sistema coniugato e planare del core DPP).
- Spettro di emissione pressoché simmetrico a quello di assorbimento: massimo principale **543 nm** e spalla secondaria a circa **585 nm**.
- **Stokes shift di soli 11 nm**: l'elevata rigidità riduce i riarrangiamenti fra fondamentale ed eccitato, limitando i decadimenti non radiativi.
![[immagini/ba9fb099eb33d86ffd10e40efffc19c6100dc56af328b2442f186b51e09433be.jpg|560]]
-*Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF* · [[fig-045|nota figura]]
+*Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λex:490 nm)* · [[fig-045|nota figura]]
## Ruolo nel progetto
Substrato della N-alchilazione che dà il monomero ortogonale [[dpp-2]]; poco solubile (legami a idrogeno ammidici, [[dpp-reattivita]]). Sequenza completa: [[bottle-brush]].
@@ -90,3 +72,5 @@ Substrato della N-alchilazione che dà il monomero ortogonale [[dpp-2]]; poco so
## Collegamenti
- [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[pseudo-stobbe]]
+- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]]
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+---
+title: "DPP 2: reazione di N-alchilazione"
+type: compound
+tags: [dpp, n-alchilazione, 6-bromoesanolo]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.764-782"
+refs: []
+figures: ["fig-046", "fig-047"]
+status: draft
+---
+
+# DPP 2: reazione di N-alchilazione
+
+_Parte di [[dpp-2]]. Meccanismo, controllo della base e purificazione._
+
+## Reazione di N-alchilazione (§4.1, r.764-782)
+- Sfrutta la reattività descritta in [[dpp-reattivita]] (§1.1.2, «Reazioni su gruppi ammidici come nucleofili») su **entrambi gli azoti ammidici**, con **6-bromo-1-esanolo**.
+- Meccanismo ([[fig-046|Fig. 46]]): sostituzione nucleofila; l'azoto ammidico, deprotonato da **t-BuOK**, attacca il carbonio alifatico adiacente al bromo.
+- **Controllo della base** (r.774, [[fig-047|Fig. 47]]): un eccesso di base favorisce una reazione collaterale di **ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo**.
+- Work-up: estrazioni liquido-liquido per allontanare impurezze idrosolubili (sali inorganici, eccessi di base, tracce di solvente); fase organica in DCM lavata con KCl saturo, essiccata su Na2SO4 anidro e filtrata; poi purificazione.
+- Purificazione per cristallizzazione in etanolo: grezzo sciolto a caldo nella minima quantità di etanolo; precipitazione lenta con raffreddamento prolungato a −20 °C; le impurità restano nelle acque madri; il **precipitato scuro** (DPP bis-alchilato) è recuperato per filtrazione. Caratterizzato con NMR e FT-IR.
+
+![[immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg|560]]
+*Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione* · [[fig-046|nota figura]]
+
+![[immagini/de181218223f66cd046706d8723e5010aa9d7a8779b172c877562b47a100738d.jpg|560]]
+*Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo* · [[fig-047|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-2]] · vedi anche [[dpp-2-voltammetria]]
+- [[dpp-1]] · [[dpp-reattivita]] · [[bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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+---
+title: "DPP 2: voltammetria ciclica del monomero"
+type: compound
+tags: [dpp, cv, homo-lumo, irreversibilita]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.817-833"
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+figures: ["fig-052"]
+status: draft
+---
+
+# DPP 2: voltammetria ciclica del monomero
+
+_Parte di [[dpp-2]]. Fig. 52, Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero._
+
+## Voltammetria ciclica del monomero (§4.1, r.817-833, [[fig-052|Fig. 52]])
+Studio del comportamento redox e dei livelli di frontiera con la [[ciclovoltammetria]] (soluzione di THF, **1 mM**).
+- **Ossidazione (p-doping)**: ampia onda faradica **senza picco di ritorno simmetrico** → ossidazione marcatamente **irreversibile**; la tesi la riconduce a un meccanismo **elettrochimico-chimico (EC)**: i radicali cationi generati sono molto instabili e si consumano in reazioni chimiche secondarie, senza ripristino dello stato neutro.
+- **Riduzione (n-doping)**: picco di riduzione principale ben definito con **onda anodica di ritorno** (e un segnale pre-onda di minore intensità) → radical-anione transitorio chimicamente molto più stabile di quello ossidato.
+- A causa dell'irreversibilità i potenziali di picco non sono affidabili come parametri termodinamici; l'elaborazione quantitativa usa i **potenziali di onset** (metodo delle tangenti), con calibrazione sul ferrocene e le equazioni empiriche del §3.3.
+- Risultato (testo): HOMO **-5,357 eV**, LUMO **-3,347 eV**, bandgap elettrochimico **2,01 eV**.
+
+**Tabella 6** - *dati voltammetrici del prodotto 2* (r.829)
+
+| Prodotto | onset ox (V) | onset rid (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
+| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
+| 2 | 0,56 | -1,45 | -5,36 | -3,35 | 2,01 |
+
+![[immagini/19e641c5e16a279a152c2bacf1b89b2e7f0e4ed0402c3bd0506f56ef2e9f542f.jpg|560]]
+*Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM* · [[fig-052|nota figura]]
+
+Il bandgap elettrochimico di **2** (2,01 eV) è più largo di quelli dei copolimeri ([[cv-risultati]], 0,97-1,37 eV) _(osservazione dai numeri; condizioni e analisi non necessariamente confrontabili)_.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-2]] · vedi anche [[dpp-2-n-alchilazione]]
+- [[dpp-1]] · [[dpp-reattivita]] · [[bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -4,20 +4,24 @@ type: compound
aliases: ["composto 2", "DPP bis-alchilato", "monomero ortogonale", "prodotto 2"]
tags: [dpp, monomero, n-alchilazione, ossidrile]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.608-626; §4.1 r.772-823"
-refs: [51]
-figures: ["fig-x-f6eeb1", "fig-046", "fig-047", "fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.2 r.608-626; §4.1 r.764-833"
+refs: [52]
+figures: ["fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051", "fig-x-f6eeb1"]
status: draft
---
# DPP 2 - 2,5-bis(6-idrossiesil)-3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione
-Monomero «ortogonale e tetrafunzionale» (§4.1, r.772): anelli tiofenici per la polimerizzazione ossidativa, due -OH come unità diolica o iniziatori per ROP ([[bottle-brush]]). Ottenuto da [[dpp-1]]. Numerazione sperimentale.
+Monomero «ortogonale e tetrafunzionale» (§4.1, r.764): anelli tiofenici per la polimerizzazione ossidativa, due -OH come unità diolica o iniziatori per ROP ([[bottle-brush]]). Ottenuto da [[dpp-1]]. Numerazione sperimentale.
![[immagini/f6eeb10de88591bd0358f146073c675489133b4c8bb70f71131b343bb8a25794.jpg|560]]
*schema DPP 2 (didascalia generata dal catalogo): Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche.* · [[fig-x-f6eeb1|nota figura]]
+## Struttura
+- [[dpp-2-n-alchilazione]] — Meccanismo, controllo della base e purificazione.
+- [[dpp-2-voltammetria]] — Fig. 52, Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero.
+
## Procedura (§3.2, r.612-616)
Pallone a 3 colli da 50 mL con ancoretta e refrigerante.
@@ -37,27 +41,14 @@ Pallone a 3 colli da 50 mL con ancoretta e refrigerante.
| Tecnica | Dato (verbatim) |
|---|---|
-| 1H NMR (400 MHz, CDCl3) | δ 8.96 – 8.84 (m, 1H), 7.67 – 7.58 (m, 1H), 7.33 – 7.19 (m, 2H), 4.17 – 4.04 (m, 2H), 3.73 – 3.59 (t, *J* = 6.4 Hz, 2H), 1.82 – 1.20 (m, 9H) |
+| 1H NMR (400 MHz, CDCl3) | δ 8.94 – 8.83 (m, 2H), 7.66 – 7.57 (m, 2H), 7.33 – 7.17 (m, 2H), 4.14 – 4.05 (m, 4H), 3.72 – 3.59 (m, 4H), 1.85 – 1.71 (m, 4H), 1.62 – 1.35 (m, 12H) |
| IR (ATR) | 3350, 3070, 2920, 2850, 1645, 1555, 1495, 1440, 1390, 820, 730 cm⁻¹ |
| UV-Vis (THF) | 541 nm |
-| Fluorescenza (THF) | 540 nm |
+| Fluorescenza (THF) | λem = 555 nm (λex = 530 nm) |
Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
-## Reazione di N-alchilazione (§4.1, r.772-790)
-- Sfrutta la reattività descritta in [[dpp-reattivita]] (§1.1.2, «Reazioni su gruppi ammidici come nucleofili») su **entrambi gli azoti ammidici**, con **6-bromo-1-esanolo**.
-- Meccanismo ([[fig-046|Fig. 46]]): sostituzione nucleofila; l'azoto ammidico, deprotonato da **t-BuOK**, attacca il carbonio alifatico adiacente al bromo.
-- **Controllo della base** (r.782, [[fig-047|Fig. 47]]): un eccesso di base favorisce una reazione collaterale di **ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo**.
-- Work-up: estrazioni liquido-liquido per allontanare impurezze idrosolubili (sali inorganici, eccessi di base, tracce di solvente); fase organica in DCM lavata con KCl saturo, essiccata su Na2SO4 anidro e filtrata; poi purificazione.
-- Purificazione per cristallizzazione in etanolo: grezzo sciolto a caldo nella minima quantità di etanolo; precipitazione lenta con raffreddamento prolungato a −20 °C; le impurità restano nelle acque madri; il **precipitato scuro** (DPP bis-alchilato) è recuperato per filtrazione. Caratterizzato con NMR e FT-IR.
-
-![[immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg|560]]
-*Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione* · [[fig-046|nota figura]]
-
-![[immagini/de181218223f66cd046706d8723e5010aa9d7a8779b172c877562b47a100738d.jpg|560]]
-*Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo* · [[fig-047|nota figura]]
-
-## ¹H-NMR in CDCl3 ([[fig-048|Fig. 48]], r.796)
+## ¹H-NMR in CDCl3 ([[fig-048|Fig. 48]], r.788)
- Regione aromatica: tre segnali distinti dei protoni tiofenici. Il più indicativo è un **doppietto a ~8,9 ppm**, protoni fortemente deschermati dai carbonili adiacenti del core DPP; gli altri due a **7,6 ppm** e **7,3 ppm**.
- Avvenuta N-alchilazione: due multipletti alifatici: **4,1 ppm** (metileni legati all'azoto lattamico, più deschermati) e **3,6 ppm** (metileni adiacenti all'ossidrile terminale).
- Gli altri metileni della catena: multipletti fra **1 e 2 ppm**.
@@ -65,7 +56,7 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
![[immagini/d22ce85e035853dee124b1608b0cb176c370dc95ec3ab560926836261887394e.jpg|560]]
*Figura 48 - spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2* · [[fig-048|nota figura]]
-## FT-IR ([[fig-049|Fig. 49]], r.802)
+## FT-IR ([[fig-049|Fig. 49]], r.794)
| Numero d'onda | Assegnazione |
|---|---|
@@ -81,24 +72,26 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
![[immagini/f890cc2c6264ef44ec1b471578277dc04114da1baa30e1f6aa17bb7f674615e8.jpg|560]]
*Figura 49 - spettro FT-IR del prodotto 2* · [[fig-049|nota figura]]
-## Proprietà foto-fisiche e Tabella 5 (r.804-823)
+## Proprietà foto-fisiche e Tabella 5 (r.796-815)
- Dopo l'alchilazione: **spostamento batocromico** del massimo di assorbimento, da **531 nm (1)** a **541 nm (2)**. Spiegazione: effetto induttivo elettron-donatore delle catene alifatiche, che arricchiscono la densità elettronica sugli azoti → **destabilizzazione dell'HOMO** → restringimento del bandgap ottico. Lo Stokes shift è simile per entrambi (nel testo «circa 14 nm»; in tabella 11 e 14 nm).
| Prodotto | λmax, abs (nm) | λmax, ex (nm) | Stokes shift (nm) | ε (M-1 cm-1) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
-| 1 | 531 | 542 | 11 | 28000 (rif. [[51-wang-2022\|51]]) |
+| 1 | 531 | 542 | 11 | 28000 (rif. [[52-wang-2022\|52]]) |
| 2 | 541 | 555 | 14 | 13218 |
**Tabella 5** - *dati spettroscopici dei fluorofori sintetizzati*
![[immagini/75c7d0cf12baae0fe259352e5495ea053607717f5a57233f468098343f6693c7.jpg|560]]
-*Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF* · [[fig-050|nota figura]]
+*Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λex:540 nm)* · [[fig-050|nota figura]]
- **Coefficiente di estinzione molare di 2**: retta di calibrazione dall'assorbanza (spettrofotometria) di soluzioni di fluoroforo in **CHCl3** a concentrazione nota; per Lambert-Beer la pendenza è ε: **13218 M⁻¹ cm⁻¹** ([[fig-051|Fig. 51]]).
![[immagini/336837d03a78ea923cf3fa1ae976385b52eefe8ab91dccfdff63f3bb33ecfc6b.jpg|560]]
-*Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε* · [[fig-051|nota figura]]
+*Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl3 per il calcolo di ε* · [[fig-051|nota figura]]
## Collegamenti
- [[dpp-1]] · [[dpp-reattivita]] · [[bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[dpp-2-n-alchilazione]] · [[dpp-2-voltammetria]]
+- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]] · [[irreversibilita-ec]]
diff --git a/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md b/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md
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--- a/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md
+++ b/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md
@@ -3,10 +3,10 @@ title: ACQ e comportamento ottico allo stato solido
type: concept
tags: [acq, aggregazione, pi-stacking, stato-solido, aggregati-h, aggregati-j, eccimeri]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§2 r.549-553; §4.2 r.930-936; §4.3 r.959-963; §4.5 r.1254-1276; §5 r.1287"
-refs: [58, 59]
-figures: ["fig-061", "fig-062", "fig-074"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§2 r.547-551; §4.2 r.945-951; §4.3 r.978-982; §4.5 r.1271-1303; §5 r.1314"
+refs: []
+figures: ["fig-062", "fig-063"]
status: draft
---
@@ -14,57 +14,36 @@ status: draft
**ACQ = Aggregation-Caused Quenching**: spegnimento dell'emissione indotto dall'aggregazione. È il problema che la tesi vuole superare ([[bottle-brush]]).
-## Definizione e problema (§2, r.549-553; Abstract r.27)
+## Struttura
+- [[aggregati-h-j-kasha]] — aggregati H e J, eccimeri, ICT e contromisure steriche (premessa teorica del §4.5).
+- [[caratterizzazione-stato-solido]] — Premessa teorica, misura su 3.2b (Fig. 75) e film con catene di lunghezza diversa (Fig. 76).
+
+## Definizione e problema (§2, r.547-551; Abstract r.27)
- I materiali semiconduttori π-coniugati spesso perdono le proprietà ottiche allo stato solido. Causa: natura altamente **planare** dello scheletro molecolare → forti interazioni di **π-stacking** tra catene adiacenti → drastico smorzamento della fluorescenza (e dissipazione non radiativa dell'energia).
- Obiettivo del progetto: semiconduttori polimerici emissivi che superino l'ACQ con architetture a spazzola, per **separare fisicamente i segmenti planari coniugati**, ripristinando le proprietà emissive allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità.
- Origine nel DPP: legami a idrogeno e π-π stacking a 0,334 nm → [[dpp-struttura-e-proprieta]].
-## Evidenza sperimentale sui copolimeri lineari (§4.2, r.930-936)
-- In soluzione diluita (THF) i copolimeri [[copolimeri-3a-3b-3c]] mantengono eccellenti caratteristiche emissive (λmax abs ~540-545 nm, em ~550 nm, Stokes shift ridotto).
-- Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo. I film su vetrino sotto lampada UV **non mostrano emissione apprezzabile** ([[fig-061|Fig. 61]]).
+## Evidenza sperimentale sui copolimeri lineari (§4.2, r.945-951)
+- In soluzione diluita (THF) i copolimeri [[copolimeri-3a-3b-3c]] mantengono proprietà emissive (λmax,abs ~540-545 nm, λmax,em ~550 nm, Stokes shift ridotto).
+- Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo. I film su vetrino, esposti a **lampada Kessil (456 nm)**, **non mostrano emissione apprezzabile** ([[fig-062|Fig. 62]]; la didascalia dice «lampada UV», vedi [[difetti-noti]]).
- Questa tendenza è «la principale criticità per l'impiego di tali sistemi lineari in dispositivi optoelettronici» e giustifica il passaggio al design bottle brush.
![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg|560]]
-*Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-061|nota figura]]
+*Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-062|nota figura]]
-## Razionale dell'effetto sterico (§4.3, r.959-963)
+## Razionale dell'effetto sterico (§4.3, r.978-982)
- Scopo del design bottle brush: limitare l'impaccamento intermolecolare tra le catene dei copolimeri; l'ingombro sterico delle catene laterali isola i backbone, migliora le proprietà spettroscopiche, limita il quenching da aggregazione e favorisce mobilità e flessibilità delle catene.
-- [[fig-062|Fig. 62]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno la lampadina barrata sta sotto «Deboli interazioni» e quella accesa sotto «Forti interazioni», senza spiegazione nel testo (nota del catalogo: vedi [[difetti-noti]]).
+- [[fig-063|Fig. 63]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno la lampadina barrata sta sotto «Deboli interazioni» e quella accesa sotto «Forti interazioni», senza spiegazione nel testo (nota del catalogo: vedi [[difetti-noti]]).
![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]]
-*Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-062|nota figura]]
+*Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]]
-## Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5, r.1254-1276)
-
-### Premessa teorica (r.1256-1264)
-- Le misure in soluzione diluita indagano la singola catena isolata e solvatata; allo stato solido la vicinanza tra macromolecole genera forti interazioni intermolecolari che alterano i livelli energetici di banda e i processi di assorbimento ed emissione.
-- **Assorbimento solido**: limitata mobilità conformazionale e forte impaccamento inducono maggiore **planarizzazione** dello scheletro; delocalizzazione più estesa lungo il backbone → aumento della lunghezza di coniugazione effettiva → spostamento **batocromo** del massimo e, spesso, struttura vibronica più risolta (indice di ordine strutturale locale).
-- **Teoria dell'accoppiamento eccitonico di Kasha**: impaccamento in due geometrie principali: **aggregati H** (face-to-face, prevalgono le interazioni π-π laterali) e **aggregati J** (head-to-tail). Nei polimeri coniugati le forti interazioni π-π favoriscono frequentemente gli aggregati H, con transizione otticamente permessa verso lo stato eccitonico a maggiore energia (rif. [[58-kasha-1965|58]]).
-- **Emissione**: il fenomeno più comune nei sistemi π-coniugati planari è l'ACQ. Vicinanza degli anelli aromatici e aggregati H favoriscono il rilassamento non radiativo degli eccitoni (formazione di **eccimeri** o trasferimento di energia verso siti di smorzamento: difetti conformazionali, trappole energetiche); le rese quantiche allo stato solido calano drasticamente rispetto alla soluzione (rif. [[59-spano-2014|59]]).
-- **Copolimeri D-A**: presenza della banda di trasferimento di carica intramolecolare (**ICT**); l'impaccamento solido riduce le distanze intermolecolari, facilitando anche il trasferimento di carica intermolecolare. Con forti cromofori accettori e unità donatrici (derivati tiofenici) la tendenza a impaccamento e cristallizzazione è notevole.
-- **Contromisure**: ingombri sterici mirati (catene alchiliche ramificate, innesti polimerici laterali, **architetture bottle brush**) fanno da spaziatori fisici: mantengono la coniugazione sul backbone, ostacolano l'avvicinamento dei piani π, limitano la formazione di aggregati H non radiativi e preservano in parte l'emissione.
-
-### Misura sul polimero 3.2b ([[fig-074|Fig. 74]], r.1266-1276)
-Analisi combinata UV-Vis ed emissione allo stato solido sul campione rappresentativo [[bottle-brush-3-x]] 3.2b; confronto soluzione liquida (LS) / stato solido (SS).
-
-| Grandezza | Soluzione (LS) | Stato solido (SS) |
-|---|---|---|
-| Massimo di assorbimento | circa 550 nm, banda principale | intervallo 570-580 nm; significativo allargamento e marcato batocromico; variazione dell'intensità relativa della spalla vibronica a energie maggiori |
-| Massimo di emissione | circa 560-565 nm; banda stretta e strutturata | circa 650-660 nm; banda notevolmente allargata e fortemente red-shiftata |
-| Stokes shift | ridotto (rilassamento radiativo da singola catena isolata) | circa 80-90 nm |
-
-- Il red-shift dell'assorbimento solido è attribuito alla **planarizzazione del backbone** indotta dai vincoli conformazionali, con estensione della lunghezza di coniugazione effettiva.
-- L'elevato Stokes shift allo stato solido è «probabilmente legato a un maggiore ingombro delle catene polimeriche, che obbliga gli anelli aromatici ad assumere torsioni maggiori» ed è anche chiara evidenza della forte aggregazione intermolecolare.
-- Interpretazione: dopo fotoeccitazione l'energia migra verso siti a minore energia generati dalla vicinanza dei piani coniugati (interazioni π-π); il rilassamento radiativo avviene prevalentemente da **stati aggregati o specie eccimeriche**, non da catene isolate.
-- Conclusione del paragrafo: forte riarrangiamento strutturale allo stato solido, che definisce il profilo fotofisico del materiale.
-
-![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg|560]]
-*Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)* · [[fig-074|nota figura]]
-
-## Esito dichiarato in Abstract e Conclusioni (r.19, r.1287)
-Nel solido il PCL agisce da **spaziatore sterico**, limita l'impaccamento e consente un'apprezzabile emissione nel **rosso**, attenuando le vie di disattivazione non radiativa tipiche dell'ACQ. Le Conclusioni precisano: nonostante i riarrangiamenti (assorbimento fino a 570-580 nm, emissione red-shift a ~650-660 nm), l'architettura bottle brush ha mantenuto «un'apprezzabile emissione nel rosso, attenuando i percorsi di disattivazione non radiativa totale tipici dell'ACQ non controllato». Nota: la tesi mostra lo spettro solido solo per 3.2b e non riporta rese quantiche allo stato solido _(osservazione sul testo, non nuova affermazione)_.
+## Esito dichiarato in Abstract e Conclusioni (r.19, r.1314)
+In soluzione l'isolamento delle singole molecole di DPP è garantito dal solvente; nel solido sono le catene laterali di PCL ad agire da **spaziatori sterici**, prevenendo l'aggregazione dei core, limitando l'impaccamento e consentendo un'apprezzabile emissione nel **rosso** (Abstract, r.19). Le Conclusioni precisano: nonostante i riarrangiamenti (assorbimento fino a 570-580 nm, emissione red-shift a ~650-660 nm), l'architettura bottle brush ha mantenuto «un'apprezzabile emissione nel rosso, attenuando i percorsi di disattivazione non radiativa totale tipici dell'ACQ non controllato». Nota: la tesi mostra lo spettro solido solo per 3.2b e non riporta rese quantiche allo stato solido _(osservazione sul testo, non nuova affermazione)_.
## Collegamenti
- [[bottle-brush]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[fluorescenza]] · [[uv-vis-fluorescenza]]
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[caratterizzazione-stato-solido]]
+- Vedi anche: [[aggregati-h-j-kasha]] · [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]] · [[p3ht]]
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@@ -0,0 +1,26 @@
+---
+title: Aggregati H e J, teoria di Kasha e ACQ allo stato solido
+type: concept
+tags: [aggregati-h, aggregati-j, kasha, eccimeri, acq, ict]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.1273-1281"
+refs: [62, 63]
+status: draft
+---
+
+# Aggregati H e J, teoria di Kasha e ACQ allo stato solido
+
+_Parte di [[caratterizzazione-stato-solido]] (§4.5, premessa teorica, r.1273-1281). Usato per interpretare le misure su [[bottle-brush-proprieta]] e il quenching dei [[copolimeri-caratterizzazione]]._
+
+- Le misure in soluzione diluita indagano la singola catena isolata e solvatata; allo stato solido la vicinanza tra macromolecole genera forti interazioni intermolecolari che alterano i livelli energetici di banda e i processi di assorbimento ed emissione.
+- **Assorbimento solido**: limitata mobilità conformazionale e forte impaccamento inducono maggiore **planarizzazione** dello scheletro; delocalizzazione più estesa lungo il backbone → aumento della lunghezza di coniugazione effettiva → spostamento **batocromo** del massimo e, spesso, struttura vibronica più risolta (indice di ordine strutturale locale).
+- **Teoria dell'accoppiamento eccitonico di Kasha**: impaccamento in due geometrie principali: **aggregati H** (face-to-face, prevalgono le interazioni π-π laterali) e **aggregati J** (head-to-tail). Nei polimeri coniugati le forti interazioni π-π favoriscono frequentemente gli aggregati H, con transizione otticamente permessa verso lo stato eccitonico a maggiore energia (rif. [[62-kasha-1965|62]]).
+- **Emissione**: il fenomeno più comune nei sistemi π-coniugati planari è l'ACQ. Vicinanza degli anelli aromatici e aggregati H favoriscono il rilassamento non radiativo degli eccitoni (formazione di **eccimeri** o trasferimento di energia verso siti di smorzamento: difetti conformazionali, trappole energetiche); le rese quantiche allo stato solido calano drasticamente rispetto alla soluzione (rif. [[63-spano-2014|63]]).
+- **Copolimeri D-A**: presenza della banda di trasferimento di carica intramolecolare (**ICT**); l'impaccamento solido riduce le distanze intermolecolari, facilitando anche il trasferimento di carica intermolecolare. Con forti cromofori accettori e unità donatrici (derivati tiofenici) la tendenza a impaccamento e cristallizzazione è notevole.
+- **Contromisure**: ingombri sterici mirati (catene alchiliche ramificate, innesti polimerici laterali, **architetture bottle brush**) fanno da spaziatori fisici: mantengono la coniugazione sul backbone, ostacolano l'avvicinamento dei piani π, limitano la formazione di aggregati H non radiativi e preservano in parte l'emissione.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[caratterizzazione-stato-solido]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[bottle-brush]]
+- [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]] · [[band-gap-homo-lumo]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -0,0 +1,43 @@
+---
+title: Band gap elettrochimico, HOMO e LUMO
+type: concept
+tags: [bandgap, homo, lumo, donatore-accettore, onset]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.4 r.516-538; §4.4.2 r.1173-1185; §4.4.3 r.1190-1244; §4.4.4 r.1247-1268"
+refs: [47, 48, 49]
+status: draft
+---
+
+# Band gap elettrochimico, HOMO e LUMO
+
+Grandezze con cui la tesi collega **struttura macromolecolare** e **proprietà optoelettroniche**. Questa pagina riunisce definizioni e logica; i valori stanno nelle tabelle indicate.
+
+## Perché contano (§1.4, r.516-538)
+- Per usare polimeri processabili nei dispositivi serve **ingegnerizzare il band gap** (rif. [[47-li-2014|47]]) con l'approccio **donatore-accettore (D-A)** (rif. [[48-kroon-2008|48]]): **HOMO** determinato soprattutto dalla porzione donatrice, **LUMO** dall'unità accettrice; il trasferimento di carica intramolecolare riduce il salto energetico e centra assorbimento/emissione nel visibile (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
+- Nella tesi il nucleo accettore **DPP** è combinato con il donatore **3HT**: [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]].
+
+## Come si ricavano (§4.4.2, r.1173-1185)
+Dai potenziali di **onset** ([[cv-analisi-onset]]), calibrati sul ferrocene (−4.8 eV rispetto al vuoto):
+- HOMO = −(Eonsetox + 4.8) eV; LUMO = −(Eonsetred + 4.8) eV (Eq. 11);
+- bandgap Eg = ELUMO − EHOMO (Eq. 12).
+Si usano gli onset e non i picchi perché i processi sono irreversibili: [[irreversibilita-ec]].
+
+## Dove sono i valori
+
+| Campione | Tabella | Pagina |
+|---|---|---|
+| Monomero **2** | Tab. 6 | [[dpp-2-voltammetria]] |
+| Copolimeri **3a-c** | Tab. 14 | [[cv-risultati]] |
+| Bottle brush **3.1b-3.3c** | Tab. 15 | [[cv-risultati]] |
+Intervalli: [[dati]].
+
+## Letture della tesi
+- **Copolimeri**: il bandgap aumenta all'aumentare della % di DPP, poi tende a un plateau; l'unità DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva (§4.4.3, r.1212-1216). Rispetto al [[p3ht]] il DPP stabilizza il LUMO (r.1240-1242).
+- **Bottle brush**: l'ingombro delle catene di PCL cambia HOMO e LUMO rispetto ai lineari, attribuito al grado di complanarità locale dello scheletro (r.1268); il bandgap resta 0,929-1,521 eV.
+- Incoerenze sui valori nelle Conclusioni: [[difetti-noti]].
+
+## Collegamenti
+- [[cv-risultati]] · [[cv-analisi-onset]] · [[ciclovoltammetria]] · [[irreversibilita-ec]]
+- [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[p3ht]] · [[dpp-2-voltammetria]] · [[aggregati-h-j-kasha]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]]
diff --git a/wiki/concepts/bottle-brush.md b/wiki/concepts/bottle-brush.md
index 1f57e71..3502f1f 100644
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@@ -3,10 +3,10 @@ title: Architettura bottle brush - strategia del progetto
type: concept
tags: [bottle-brush, grafting-from, design, strategia]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto/Abstract r.15-33; §2 r.545-559; §4.3 r.957-979; §5 r.1281-1291"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "Riassunto/Abstract r.15-33; §2 r.543-557; §4.3 r.976-1000; §5 r.1308-1318"
refs: []
-figures: ["fig-062", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
+figures: ["fig-063", "fig-076", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-215b95", "fig-x-94f3f4"]
status: draft
---
@@ -14,10 +14,10 @@ status: draft
Pagina «hub»: riunisce la logica di progetto. I dati stanno nelle pagine collegate.
-## Obiettivo e ipotesi (§2, r.551-553)
+## Obiettivo e ipotesi (§2, r.549-551)
Sviluppare semiconduttori polimerici emissivi che superino i limiti dell'[[acq-e-stato-solido]] con **copolimeri a spazzola (bottle brush)**, promuovendo la separazione fisica dei segmenti planari coniugati: ripristinare ed esaltare le proprietà emissive allo stato solido preservando integrità elettrochimica e stabilità. Il bottle brush è «a spazzola»: scheletro coniugato (backbone) con catene laterali flessibili innestate.
-## Il monomero ortogonale (§2 r.555; §4.1 r.772-774)
+## Il monomero ortogonale (§2 r.553; §4.1 r.764-766)
Il monomero [[dpp-2]] ha funzioni indipendenti, per questo detto «ortogonale e tetrafunzionale»:
- **anelli tiofenici** → polimerizzazione ossidativa con FeCl3 ([[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]) per lo scheletro coniugato;
- **gruppi -OH** → assimilano la struttura a un'unità monomerica **diolica** (utilizzabile in policondensazioni con opportuni comonomeri) e fungono da **iniziatori** per ROP di monomeri ciclici ([[rop-pcl]]).
@@ -28,12 +28,12 @@ Il monomero [[dpp-2]] ha funzioni indipendenti, per questo detto «ortogonale e
|---|---|---|---|
| 1 | 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmONa (pseudo-Stobbe) | DPP **1** | [[dpp-1]] ([[fig-x-185efd\|schema DPP 1]]) |
| 2 | N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo, t-BuOK, DMSO | monomero **2** | [[dpp-2]] ([[fig-x-f6eeb1\|schema DPP 2]]) |
-| 3 | polimerizzazione ossidativa di **2** con 3HT, FeCl3/CH3NO2, CHCl3 | copolimeri statistici **3a, 3b, 3c** | [[copolimeri-3a-3b-3c]] ([[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]]) |
-| 4 | ROP dell'ε-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene, 110 °C | bottle brush **3.1b-3.3c** | [[bottle-brush-3-x]] ([[fig-x-136800\|schema bottle brush]]) |
+| 3 | polimerizzazione ossidativa di **2** con 3HT, FeCl3/CH3NO2, CHCl3 | copolimeri statistici **3a, 3b, 3c** | [[copolimeri-3a-3b-3c]] ([[fig-x-215b95\|schema copolimeri]]) |
+| 4 | ROP dell'ε-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene, 110 °C | bottle brush **3.1b-3.3c** | [[bottle-brush-3-x]] ([[fig-x-94f3f4\|schema bottle brush]]) |
-Distribuzione statistica dei monomeri lungo la catena (§2, r.555): aumenta l'entropia conformazionale, limita il packing e l'ordine costituzionale → riduce l'aggregazione delle catene principali e rende i gruppi idrossilici più accessibili per la funzionalizzazione.
+Distribuzione statistica dei monomeri lungo la catena (§2, r.553): aumenta l'entropia conformazionale, limita il packing e l'ordine costituzionale → riduce l'aggregazione delle catene principali e rende i gruppi idrossilici più accessibili per la funzionalizzazione.
-## Scelta dei macroiniziatori (§4.3, r.977)
+## Scelta dei macroiniziatori (§4.3, r.998)
Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting «a causa della scarsa efficienza della sua via sintetica»: basse rese e difficoltà di work-up per isolare il prodotto puro (perdite di materiale); isolare quantità utili avrebbe richiesto volumi di solventi e costi di reagenti molto elevati → per fattibilità tecnica ed economica solo **3b** e **3c**.
## Cosa dimostrano i dati (rimandi)
@@ -41,19 +41,20 @@ Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per
| Aspetto | Esito nella tesi | Dove |
|---|---|---|
| Innesto delle catene | FT-IR: scompare -OH, compare C=O a ~1720 cm⁻¹; ¹H-NMR: segnali PCL | [[ft-ir]], [[nmr-1h]] |
-| Dimensione macromolecolare | GPC sottostimata dalla compattezza dell'architettura; Mn da ¹H-NMR (Tab. 12) | [[gpc]], [[bottle-brush-3-x]] |
+| Dimensione macromolecolare | GPC sottostimata dalla compattezza dell'architettura; Mn da ¹H-NMR (Tab. 13) | [[gpc]], [[bottle-brush-struttura]] |
| Integrità del core in soluzione | λmax abs 544-554 nm, em 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
-| Emissione allo stato solido | spettro SS di 3.2b: abs 570-580 nm, em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] |
+| Emissione allo stato solido | spettro SS di 3.2b: abs 570-580 nm, em ~650-660 nm; [[fig-076|Fig. 76]]: film con catene lunghe emissivi, con 3 kDa spenti | [[caratterizzazione-stato-solido]], [[acq-e-stato-solido]] |
| Proprietà termiche | dominate dal PCL: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | [[dsc]] |
| Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] |
-## Messaggio conclusivo (§5, r.1291)
-«L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido.»
+## Messaggio conclusivo (§5, r.1318)
+«l'approccio ortogonale basato su copolimeri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido, caratteristiche fondamentali per la realizzazione di materiali impiegabili nella soft opto-elettronica (es. OLED)» (r.1318).
![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]]
-*Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-062|nota figura]]
+*Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]]
## Collegamenti
- [[acq-e-stato-solido]] · [[rop-pcl]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[fluorofori-in-polimeri]]
- [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
- [[tesi]] · [[overview]]
+- Vedi anche: [[grafting-from]] · [[percorso-sintetico]] · [[campioni]] · [[aggregati-h-j-kasha]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[bottle-brush-proprieta]] · [[glossario]]
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+---
+title: Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5)
+type: concept
+tags: [stato-solido, uv-vis, emissione, 3-2b]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.1271-1303"
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+---
+
+# Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5)
+
+_Parte di [[acq-e-stato-solido]]. Premessa teorica, misura su 3.2b (Fig. 75) e film con catene di lunghezza diversa (Fig. 76)._
+
+## Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5, r.1271-1295)
+
+### Premessa teorica (r.1273-1281)
+Assorbimento ed emissione allo stato solido, teoria dell'accoppiamento eccitonico di Kasha (aggregati H e J), ACQ, ICT nei copolimeri D-A e contromisure steriche: [[aggregati-h-j-kasha]].
+
+### Misura sul polimero 3.2b ([[fig-075|Fig. 75]], r.1285-1295)
+Analisi combinata UV-Vis ed emissione allo stato solido sul campione rappresentativo [[bottle-brush-3-x]] 3.2b; confronto soluzione liquida (LS) / stato solido (SS).
+
+| Grandezza | Soluzione (LS) | Stato solido (SS) |
+|---|---|---|
+| Massimo di assorbimento | circa 550 nm, banda principale | intervallo 570-580 nm; significativo allargamento e marcato batocromico; variazione dell'intensità relativa della spalla vibronica a energie maggiori |
+| Massimo di emissione | circa 560-565 nm; banda stretta e strutturata | circa 650-660 nm; banda notevolmente allargata e fortemente red-shiftata |
+| Stokes shift | ridotto (rilassamento radiativo da singola catena isolata) | circa 80-90 nm |
+
+- Il red-shift dell'assorbimento solido è attribuito alla **planarizzazione del backbone** indotta dai vincoli conformazionali, con estensione della lunghezza di coniugazione effettiva.
+- L'elevato Stokes shift allo stato solido è «probabilmente legato a un maggiore ingombro delle catene polimeriche, che obbliga gli anelli aromatici ad assumere torsioni maggiori» ed è anche chiara evidenza della forte aggregazione intermolecolare.
+- Interpretazione: dopo fotoeccitazione l'energia migra verso siti a minore energia generati dalla vicinanza dei piani coniugati (interazioni π-π); il rilassamento radiativo avviene prevalentemente da **stati aggregati o specie eccimeriche**, non da catene isolate.
+- Conclusione del paragrafo (r.1303): forte riarrangiamento strutturale allo stato solido, che definisce il profilo fotofisico del materiale; «l'architettura polimerica adottata permette di ottenere un polimero emissivo anche allo stato solido, a differenza di quanto si osserva tipicamente nei sistemi coniugati di partenza».
+
+### Effetto della lunghezza delle catene ([[fig-076|Fig. 76]], r.1299-1301)
+Fotografie di film sotto lampada Kessil (456 nm): copolimeri bottle brush (BB) a confronto con i lineari DPP-3HT. Secondo la tesi i copolimeri con catene laterali **più lunghe (20 kDa e 10 kDa)** mantengono un'intensa emissione (l'ingombro sterico ostacola l'impaccamento π-π e limita il quenching da aggregazione); con catene da **3 kDa** l'ingombro è insufficiente e la fluorescenza si spegne, come nei lineari DPP-3HT, la cui emissione è del tutto assente per aggregazione intermolecolare.
+- Lettura dell'immagine (`image72.png` del docx): griglia 3x3; **BB-80:20** 20 e 10 KDa emissione arancione, 3 KDa nessuna; **BB-50:50** 20 e 10 KDa emissione rosso-arancio/rossa, 3 KDa molto debole; **DPP-3HT** 20:80, 50:50, 80:20 nessuna emissione. Per i rapporti DPP:3HT di Tab. 3 BB-80:20 corrisponde alla serie da 3c e BB-50:50 a quella da 3b _(inferenza)_; le sigle 20/10/3 KDa non coincidono con i Mn teorici del PCL di §4.3 (1500, 5000, 10000 Da) ([[difetti-noti]]).
+
+![[immagini/36a160627ea68532efe9fd12c4acea5f89499700f405942e0e2e4bb98e067d71.png|560]]
+*Figura 76 - film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm)* · [[fig-076|nota figura]]
+
+![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg|560]]
+*Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)* · [[fig-075|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[acq-e-stato-solido]]
+- [[bottle-brush]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[fluorescenza]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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## Collegamenti
- [[dpp-reattivita]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[dpp-cross-coupling-pd]] · [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] · [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]]
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+title: "DPP: cross-coupling catalizzato da Pd"
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+updated: 2026-10-15
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+status: draft
+---
+
+# DPP: cross-coupling catalizzato da Pd
+
+_Parte di [[dpp-reattivita]]. Suzuki e Stille sui DPP bromurati e sintesi di polimeri._
+
+> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]).
+
+## 3. Cross-coupling catalizzato da Pd (r.307-331)
+- I composti **32**, **33**, **34**, **37** sono usati come in [[fig-023|Fig. 23]]: alte rese, sostituzione degli Br con gruppi arilici, alchilici e amminici.
+- Oltre a espandere il sistema π, servono per polimeri π-coniugati a base di DPP; reazioni più usate: **Suzuki** e **Stille**. Composti aromatici bifunzionali polimerizzano con i DPP bromurati **32**-**34** e **37** con catalizzatori al Pd con buone rese ([[fig-024|Fig. 24]]).
+- Nella [[fig-024|Fig. 24]] i co-monomeri sono derivati di: tiofene, 2,2'-bitienile, naftalene, 9,9-dialchilfluorene, tienotiofene, benzene, N-alchilcarbazolo.
+- Legenda [[fig-024|Fig. 24]]: **X** = S, O, Se, -CH=CH-; **Y** = B(OH)2, B(OAlc)2, SnAlc3; **R1** = alchile, arile, acile; **R2** = H, alchile, OAlchile.
+- Per solubilità e processabilità si partono da DPP con sostituenti alifatici a catena lunga o ramificati, polimerizzati con aromatici ricchi di elettroni → polimeri **donatore-accettore** (carattere elettron-accettore del DPP): alta mobilità di carica, banda proibita a bassa energia; applicazioni in **OFET** e fotovoltaico organico (**OPV**) (rif. [[25-tieke-2010|25]], [[26-li-2013|26]]).
+- **Limiti di Suzuki/Stille**: richiedono pre-attivazione (Br da un lato; gruppi boronici o trialchilstannici dall'altro). Gli acidi/esteri boronici e organostannici sono più complessi da sintetizzare (condizioni drastiche, reagenti come **BuLi**), purificazione più difficile, composti organostannici altamente tossici.
+- Alternative per i legami biarilici (Marder et al.; rif. [[27-mcglacken-2009|27]], [[28-ofial-2011|28]]): **arilazione diretta** e **accoppiamento ossidativo**.
+
+![[immagini/ab75adde10bed58f011b0e57bb27b271696d79594ff95462ce31eccc969448b1.jpg|560]]
+*Figura 23 - reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP* · [[fig-023|nota figura]]
+
+![[immagini/967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg|560]]
+*Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling* · [[fig-024|nota figura]]
+
+Seguito (arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr): [[dpp-arilazione-litiazione-snar]].
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-reattivita]] · vedi anche [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]]
+- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-2]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -3,10 +3,10 @@ title: DPP - reattività e funzionalizzazione
type: concept
tags: [dpp, reattività, n-alchilazione, cross-coupling]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
+updated: 2026-10-15
tesi_loc: "§1.1.2 r.247-331"
-refs: [2, 5, 7, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28]
-figures: ["fig-017", "fig-018", "fig-019", "fig-020", "fig-021", "fig-022", "fig-023", "fig-024"]
+refs: [2, 7]
+figures: ["fig-017"]
status: draft
---
@@ -16,6 +16,11 @@ Seconda parte del §1.1.2. «Nei paragrafi successivi sono riportate le reazioni
> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]).
+## Struttura
+- [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] — Deprotonazione, N-alchilazione e altre reazioni dei lattami come nucleofili.
+- [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] — Sostituzione elettrofila aromatica e bromurazione dei sostituenti.
+- [[dpp-cross-coupling-pd]] — Suzuki e Stille sui DPP bromurati e sintesi di polimeri.
+
## Mappa dei siti reattivi ([[fig-017|Fig. 17]], r.249-255; rif. [[02-shaikh-2022|2]])
Due macrocategorie.
@@ -33,56 +38,8 @@ Due macrocategorie.
![[immagini/95db13c0d0b8c409535d4e0501600f0d207c24ed35d9e6dcbd1478b16f470d32.jpg|560]]
*Figura 17 - reattività dei dichetopirrolopirroli2* · [[fig-017|nota figura]]
-## 1. Reazioni sui gruppi ammidici come nucleofili (r.259-281)
-- Sostituzione nucleofila favorita da gruppi ammidici facilmente deprotonabili con basi forti.
-- **Deprotonazione** ([[fig-018|Fig. 18]]): la carica negativa si distribuisce tra N e O dello stesso gruppo ammidico (**22**, **23**) e può spostarsi sul secondo ossigeno, dando la struttura mesomerica (**24**) con unità pirrolica aromatica; anione fortemente stabilizzato → acidità dei protoni ammidici relativamente elevata.
-- La reazione è influenzata dai sostituenti sugli anelli aromatici (effetto sterico e mesomerico sulla carica; modificano anche la solubilità) (rif. [[21-colonna-2007|21]]). La scarsa solubilità del DPP è un ostacolo: servono solventi che lo solubilizzino almeno parzialmente; i **polari aprotici**, in particolare **DMF**, sono i più usati.
-- **Scopo più comune**: introdurre catene alchiliche sull'azoto per modificare la solubilità, eliminando i legami a idrogeno ammidici. L'aggiunta di un semplice gruppo metile aumenta la solubilità di **27 volte in DMF** (rif. [[05-iqbal-1988|5]]).
-- **Protezione con Boc** (gruppi ter-butossicarbonilici; rif. [[22-zambounis-nd|22]]; [[fig-019|Fig. 19]]): aumenta la solubilità; per decomposizione termica il Boc si rimuove facilmente dando il DPP non protetto in modo quantitativo.
-- **Pigmenti «latenti»** (rif. [[23-yue-2014|23]], [[24-zambounis-1997|24]]): i DPP protetti da Boc, ben solubili, si distribuiscono omogeneamente nel polimero; riscaldando la matrice si forma il materiale colorato con il pigmento DPP non protetto.
-- **SNAr con l'azoto ammidico nucleofilo**: efficace solo con fluoroareni molto elettron-poveri (es. 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene); non funziona con arili meno elettron-poveri (es. 4-nitrofluorobenzene) o con alogeni diversi dal fluoro. Würthner et al.: la SNAr dei DPP può essere eseguita anche con 1-fluoro-2-nitro-4-(trifluorometil)benzene (rif. [[23-yue-2014|23]]).
-
-![[immagini/ae4331727c45faf9a9b2dcf15ab197430625cbbd896ae767a1558fba1d404205.jpg|560]]
-*Figura 18 - deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP* · [[fig-018|nota figura]]
-
-![[immagini/b9a386a9e36a6d42b793aa25702aacb59f0a71bdbccf09d9a281c8ea9b7e6d3e.jpg|560]]
-*Figura 19 - reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc* · [[fig-019|nota figura]]
-
-## 2. Reazioni sugli anelli aromatici (r.283-305)
-I sostituenti arilici derivanti dai benzonitrili di partenza sono considerati parte integrante della struttura e danno reazioni aromatiche tipiche, come le sostituzioni elettrofile aromatiche (SeAr).
-
-- **Solfonazione, bromurazione, clorurazione del DPP 3** ([[fig-020|Fig. 20]]): con acido solforico fumante → DPP **26** con gruppi solfonici in *para*; con bromo → SeAr, DPP **27** *para*-dibromurato; con cloro → addizione ai doppi legami dell'unità centrale (**28**). La bromurazione di **3** ha resa >80%, ma — dice il testo — «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente partendo dal 4-bromobenzonitrile» con il metodo di Iqbal ([[dpp-sintesi-letteratura]]). Nel testo il numero è **26** (il solfonato); dal contesto il prodotto bromurato è **27** _(inferenza, possibile refuso: vedi [[difetti-noti]])_.
-- **Bromurazione di DPP N,N'-disostituiti con eteroaromatici in 3 e 6** (tiofene, furano, selenofene; [[fig-021|Fig. 21]]): per l'alta densità elettronica reagiscono con NBS dando i derivati bromurati con buone rese; per i DPP **29** e **30** si può usare anche bromo elementare.
-- I DPP **32**, **33**, **34** sono difficili da ottenere con il metodo esteri succinici + nitrili: in condizioni fortemente basiche gli atomi di bromo dei nitrili subiscono sostituzione nucleofila (rese più basse, purificazione complicata).
-- **Gryko et al.** (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]; [[fig-022|Fig. 22]]): DPP con sostituenti aromatici elettron-ricchi alchilati in DMF con K2CO3 come base e tetrabutilammonio bisolfato (TBAHS) come catalizzatore a trasferimento di fase → diacetali (**35**); con un acido forte di Brønsted si trasformano nei derivati carbonilici e danno ciclizzazione elettrofila dell'anello aromatico elettron-ricco adiacente → pigmenti con almeno sei anelli fusi π-coniugati (**36**) con particolari caratteristiche fotofisiche.
-
-![[immagini/a6d0c2b1e32b84cb966e857c4cb74e90468ba7853ea4180a685a1f3226e2caad.jpg|560]]
-*Figura 20 - reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3* · [[fig-020|nota figura]]
-
-![[immagini/b933e7c220a76882cc561e62bcab44a9ed60335dcafa353618f0a3a8eb36ade4.jpg|560]]
-*Figura 21 - bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6* · [[fig-021|nota figura]]
-
-![[immagini/1d7d62195b9dfac2fc36ce6c359e0d5ed64e249c8967e57beb30b7fa6135e67c.jpg|560]]
-*Figura 22 - reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.7* · [[fig-022|nota figura]]
-
-## 3. Cross-coupling catalizzato da Pd (r.307-331)
-- I composti **32**, **33**, **34**, **37** sono usati come in [[fig-023|Fig. 23]]: alte rese, sostituzione degli Br con gruppi arilici, alchilici e amminici.
-- Oltre a espandere il sistema π, servono per polimeri π-coniugati a base di DPP; reazioni più usate: **Suzuki** e **Stille**. Composti aromatici bifunzionali polimerizzano con i DPP bromurati **32**-**34** e **37** con catalizzatori al Pd con buone rese ([[fig-024|Fig. 24]]).
-- Nella [[fig-024|Fig. 24]] i co-monomeri sono derivati di: tiofene, 2,2'-bitienile, naftalene, 9,9-dialchilfluorene, tienotiofene, benzene, N-alchilcarbazolo.
-- Legenda [[fig-024|Fig. 24]]: **X** = S, O, Se, -CH=CH-; **Y** = B(OH)2, B(OAlc)2, SnAlc3; **R1** = alchile, arile, acile; **R2** = H, alchile, OAlchile.
-- Per solubilità e processabilità si partono da DPP con sostituenti alifatici a catena lunga o ramificati, polimerizzati con aromatici ricchi di elettroni → polimeri **donatore-accettore** (carattere elettron-accettore del DPP): alta mobilità di carica, banda proibita a bassa energia; applicazioni in **OFET** e fotovoltaico organico (**OPV**) (rif. [[25-tieke-2010|25]], [[26-li-2013|26]]).
-- **Limiti di Suzuki/Stille**: richiedono pre-attivazione (Br da un lato; gruppi boronici o trialchilstannici dall'altro). Gli acidi/esteri boronici e organostannici sono più complessi da sintetizzare (condizioni drastiche, reagenti come **BuLi**), purificazione più difficile, composti organostannici altamente tossici.
-- Alternative per i legami biarilici (Marder et al.; rif. [[27-mcglacken-2009|27]], [[28-ofial-2011|28]]): **arilazione diretta** e **accoppiamento ossidativo**.
-
-![[immagini/ab75adde10bed58f011b0e57bb27b271696d79594ff95462ce31eccc969448b1.jpg|560]]
-*Figura 23 - reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP* · [[fig-023|nota figura]]
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-![[immagini/967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg|560]]
-*Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling* · [[fig-024|nota figura]]
-
-Seguito (arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr): [[dpp-arilazione-litiazione-snar]].
-
## Collegamenti
- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]]
- [[dpp-2]] (N-alchilazione applicata in tesi)
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] · [[dpp-cross-coupling-pd]]
diff --git a/wiki/concepts/dpp-reazioni-anelli-aromatici.md b/wiki/concepts/dpp-reazioni-anelli-aromatici.md
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+++ b/wiki/concepts/dpp-reazioni-anelli-aromatici.md
@@ -0,0 +1,38 @@
+---
+title: "DPP: reazioni sugli anelli aromatici"
+type: concept
+tags: [dpp, reattivita, se-ar, bromurazione]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
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+refs: [7]
+figures: ["fig-020", "fig-021", "fig-022"]
+status: draft
+---
+
+# DPP: reazioni sugli anelli aromatici
+
+_Parte di [[dpp-reattivita]]. Sostituzione elettrofila aromatica e bromurazione dei sostituenti._
+
+> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]).
+
+## 2. Reazioni sugli anelli aromatici (r.283-305)
+I sostituenti arilici derivanti dai benzonitrili di partenza sono considerati parte integrante della struttura e danno reazioni aromatiche tipiche, come le sostituzioni elettrofile aromatiche (SeAr).
+
+- **Solfonazione, bromurazione, clorurazione del DPP 3** ([[fig-020|Fig. 20]]): con acido solforico fumante → DPP **26** con gruppi solfonici in *para*; con bromo → SeAr, DPP **27** *para*-dibromurato; con cloro → addizione ai doppi legami dell'unità centrale (**28**). La bromurazione di **3** ha resa >80%, ma — dice il testo — «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente partendo dal 4-bromobenzonitrile» con il metodo di Iqbal ([[dpp-sintesi-letteratura]]). Nel testo il numero è **26** (il solfonato); dal contesto il prodotto bromurato è **27** _(inferenza, possibile refuso: vedi [[difetti-noti]])_.
+- **Bromurazione di DPP N,N'-disostituiti con eteroaromatici in 3 e 6** (tiofene, furano, selenofene; [[fig-021|Fig. 21]]): per l'alta densità elettronica reagiscono con NBS dando i derivati bromurati con buone rese; per i DPP **29** e **30** si può usare anche bromo elementare.
+- I DPP **32**, **33**, **34** sono difficili da ottenere con il metodo esteri succinici + nitrili: in condizioni fortemente basiche gli atomi di bromo dei nitrili subiscono sostituzione nucleofila (rese più basse, purificazione complicata).
+- **Gryko et al.** (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]; [[fig-022|Fig. 22]]): DPP con sostituenti aromatici elettron-ricchi alchilati in DMF con K2CO3 come base e tetrabutilammonio bisolfato (TBAHS) come catalizzatore a trasferimento di fase → diacetali (**35**); con un acido forte di Brønsted si trasformano nei derivati carbonilici e danno ciclizzazione elettrofila dell'anello aromatico elettron-ricco adiacente → pigmenti con almeno sei anelli fusi π-coniugati (**36**) con particolari caratteristiche fotofisiche.
+
+![[immagini/a6d0c2b1e32b84cb966e857c4cb74e90468ba7853ea4180a685a1f3226e2caad.jpg|560]]
+*Figura 20 - reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3* · [[fig-020|nota figura]]
+
+![[immagini/b933e7c220a76882cc561e62bcab44a9ed60335dcafa353618f0a3a8eb36ade4.jpg|560]]
+*Figura 21 - bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6* · [[fig-021|nota figura]]
+
+![[immagini/1d7d62195b9dfac2fc36ce6c359e0d5ed64e249c8967e57beb30b7fa6135e67c.jpg|560]]
+*Figura 22 - reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.7* · [[fig-022|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-reattivita]] · vedi anche [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[dpp-cross-coupling-pd]]
+- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-2]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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+title: "DPP: reazioni sui gruppi ammidici"
+type: concept
+tags: [dpp, reattivita, n-alchilazione, ammidi]
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+updated: 2026-10-15
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+refs: [5, 21, 22, 23, 24]
+figures: ["fig-018", "fig-019"]
+status: draft
+---
+
+# DPP: reazioni sui gruppi ammidici
+
+_Parte di [[dpp-reattivita]]. Deprotonazione, N-alchilazione e altre reazioni dei lattami come nucleofili._
+
+> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]).
+
+## 1. Reazioni sui gruppi ammidici come nucleofili (r.259-281)
+- Sostituzione nucleofila favorita da gruppi ammidici facilmente deprotonabili con basi forti.
+- **Deprotonazione** ([[fig-018|Fig. 18]]): la carica negativa si distribuisce tra N e O dello stesso gruppo ammidico (**22**, **23**) e può spostarsi sul secondo ossigeno, dando la struttura mesomerica (**24**) con unità pirrolica aromatica; anione fortemente stabilizzato → acidità dei protoni ammidici relativamente elevata.
+- La reazione è influenzata dai sostituenti sugli anelli aromatici (effetto sterico e mesomerico sulla carica; modificano anche la solubilità) (rif. [[21-colonna-2007|21]]). La scarsa solubilità del DPP è un ostacolo: servono solventi che lo solubilizzino almeno parzialmente; i **polari aprotici**, in particolare **DMF**, sono i più usati.
+- **Scopo più comune**: introdurre catene alchiliche sull'azoto per modificare la solubilità, eliminando i legami a idrogeno ammidici. L'aggiunta di un semplice gruppo metile aumenta la solubilità di **27 volte in DMF** (rif. [[05-iqbal-1988|5]]).
+- **Protezione con Boc** (gruppi ter-butossicarbonilici; rif. [[22-zambounis-nd|22]]; [[fig-019|Fig. 19]]): aumenta la solubilità; per decomposizione termica il Boc si rimuove facilmente dando il DPP non protetto in modo quantitativo.
+- **Pigmenti «latenti»** (rif. [[23-yue-2014|23]], [[24-zambounis-1997|24]]): i DPP protetti da Boc, ben solubili, si distribuiscono omogeneamente nel polimero; riscaldando la matrice si forma il materiale colorato con il pigmento DPP non protetto.
+- **SNAr con l'azoto ammidico nucleofilo**: efficace solo con fluoroareni molto elettron-poveri (es. 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene); non funziona con arili meno elettron-poveri (es. 4-nitrofluorobenzene) o con alogeni diversi dal fluoro. Würthner et al.: la SNAr dei DPP può essere eseguita anche con 1-fluoro-2-nitro-4-(trifluorometil)benzene (rif. [[23-yue-2014|23]]).
+
+![[immagini/ae4331727c45faf9a9b2dcf15ab197430625cbbd896ae767a1558fba1d404205.jpg|560]]
+*Figura 18 - deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP* · [[fig-018|nota figura]]
+
+![[immagini/b9a386a9e36a6d42b793aa25702aacb59f0a71bdbccf09d9a281c8ea9b7e6d3e.jpg|560]]
+*Figura 19 - reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc* · [[fig-019|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-reattivita]] · vedi anche [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] · [[dpp-cross-coupling-pd]]
+- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-2]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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+---
+title: "Sintesi del DPP: scoperta di Farnum e studi di Iqbal"
+type: concept
+tags: [dpp, sintesi, reformatskij, iqbal, farnum]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
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+refs: [2, 5, 6, 7]
+figures: ["fig-002", "fig-003", "fig-004", "fig-005", "fig-006", "fig-007", "fig-008"]
+status: draft
+---
+
+# Sintesi del DPP: scoperta di Farnum e studi di Iqbal
+
+_Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]]. Scoperta (1974), meccanismo di Iqbal e Ciba-Geigy (Tab. 1) e sintesi da esteri succinici e nitrili aromatici._
+
+> **Numerazione.** I numeri dei composti di questa pagina sono quelli del cap. 1 e **non** coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
+
+## Scoperta: Farnum et al., 1974 (r.86-92)
+- DPP scoperti da Farnum et al. nel 1974, ottenuti come **sottoprodotti** della sintesi di derivati dell'azetinone con una reazione di Reformatskij modificata.
+- Facendo reagire bromoacetato e benzonitrile in presenza di zinco non si ottiene il prodotto desiderato ma un **pigmento rosso con resa del 5-20%**. Schema ipotizzato in [[fig-002|Fig. 2]] (rif. [[02-shaikh-2022|2]]).
+- Ipotesi: il benzonitrile reagisce con l'organozinco derivante dall'etilbromoacetato dando il **β-amminocinnamato (1)**; in condizioni ossidative genera il dimero (**2**), che per ciclizzazioni consecutive (attacco nucleofilo delle due ammine sul carbonile estereo, eliminazione di due molecole di alcol etilico) porta al DPP (**3**).
+
+![[immagini/12c29dc9e968dc2801ea23927ce3ef650e1a3ac5d429a00d260b0ad226cd3d96.jpg|560]]
+*Figura 2 - meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al2* · [[fig-002|nota figura]]
+
+## Studi meccanicistici di Iqbal e Ciba-Geigy, 1988 (r.94-128)
+- Obiettivo: rendere la produzione di DPP commercialmente sostenibile (rif. [[05-iqbal-1988|5]]). I tentativi basati sull'ipotesi di Farnum non avevano dato i risultati sperati.
+- **Esperimento di crossover** ([[fig-003|Fig. 3]]): condizioni della reazione di Reformatskij tra 4-metilbenzonitrile (**A**), etil 2-bromoacetato (**B**) e quantità crescenti di β-amminocinnamato (**1**) sintetizzato a parte, per analizzare la distribuzione dei prodotti.
+
+![[immagini/0287775d86d0d7a03631bd068b0f3f7ddc40dac6d140a671cb82d95c6427370b.jpg|560]]
+*Figura 3 - esperimento crossover in presenza di amminocinnamato* · [[fig-003|nota figura]]
+
+### Tabella 1 - esperimenti di crossover, risultati in rapporto molare (r.108-113)
+
+| A | B | Zn | 1 | 5 | 4 | 3 |
+| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
+| 1 | 1 | 1 | 0 | 100 | - | - |
+| 1 | 1 | 1 | 0.2 | 60 | 35 | ⁓5 |
+| 1 | 1 | 1 | 1 | ⁓5 | 85 | 10 |
+
+L'aggiunta progressiva di amminocinnamato aumenta il prodotto **4**: conferma la formazione e partecipazione dell'intermedio **1** ed evidenzia la selettività verso il prodotto asimmetrico **4** (r.104).
+
+- **Dimerizzazione ossidativa**: né l'intermedio **1** né il suo sale di zinco dimerizzano per via termica o con acidi di Lewis, basi, aria o ossidanti. Facendo reagire il sale di zinco ([[fig-004|Fig. 4]]) con il bromuro B e il benzonitrile si isola il DPP **3** (r.114).
+
+![[immagini/72aff80c81e497a042a6b102de0ab896c676af9c8881a5a940fc187c201db4df.jpg|560]]
+*Figura 4 - sale di zinco derivato dall'intermedio 3* · [[fig-004|nota figura]]
+
+- **Nuovo meccanismo** ([[fig-005|Fig. 5]], r.122): condensazione del reagente di Reformatskij con il benzonitrile → sale di Zn (**6**); C-alchilazione con una seconda molecola di bromoacetato → intermedi **7A** e **7B** in equilibrio tautomerico; reazione con il carbonile estereo e chiusura dell'anello lattamico a cinque termini → intermedio **8**; condensazione con un secondo benzonitrile e ciclizzazione dell'intermedio **9** (isolato e citato anche da Farnum) → DPP **3**. Questo penultimo passaggio spiega l'alta selettività per il prodotto asimmetrico **4** del crossover.
+
+![[immagini/0777b568504fb43b6ef573876dba6f5a272671791d8027d1bcaa42eaf7a9d0fe.jpg|560]]
+*Figura 5 - meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij* · [[fig-005|nota figura]]
+
+- **Limiti** (r.128-130): procedura con rese riproducibili ma insufficienti per la fattibilità commerciale (25-30% rispetto al bromoacetato, 60% rispetto a nitrile e zinco). Criteri di scelta di vie alternative: disponibilità di materie prime, minimizzazione degli stadi, fattibilità tecnologica.
+- Analisi del meccanismo ([[fig-005|Fig. 5]]): bassa resa complessiva del DPP **3** in contrasto con l'alta efficienza dei singoli passaggi: formazione del sale di zinco **6** con rese >80%; ciclizzazione di **9** pressoché quantitativa. Dedotto che la **C-alchilazione del sale di zinco 6** sia lo stadio determinante la resa, con probabili reazioni collaterali. Tale reazione forma il legame «**a**», elemento strutturale condiviso da entrambi gli anelli del sistema biciclico. Il gruppo ha quindi cercato un reagente che contenesse già il legame «a»: candidati, **esteri succinici** insieme a **nitrili aromatici**.
+
+## Esteri succinici + nitrili aromatici (Iqbal et al.) (r.130-158)
+- **Retrosintesi** ([[fig-006|Fig. 6]]): tre frammenti (X, Y, X) simmetrici; preserva il legame C-C centrale «a»; reagenti commerciali.
+- **Reazione** ([[fig-007|Fig. 7]]): supera la criticità della formazione del legame C-C centrale perché il legame preesiste nell'estere succinico. Non era riportata in letteratura; analogie con la condensazione di Stobbe tra un'aldeide (o base di Schiff) ed esteri succinici, che porta al sistema ottaidropirrolopirrolo (rif. [[06-sprake-1976|6]]).
+
+![[immagini/817f7a716828f78218ddabd380b9fcad36a14ce9094fed0e9c6db973b0311197.jpg|560]]
+*Figura 6 - analisi retrosintetica del DPP proposta da Iqbal et al.* · [[fig-006|nota figura]]
+
+![[immagini/cf12dd5b5015150d07e4e39c793edc69b197be98844c93bb294624f24b3a24fc.jpg|560]]
+*Figura 7 - sintesi del DPP proposta da Iqbal et al.* · [[fig-007|nota figura]]
+
+- **Base**: serve elevata forza basica con ridotta reattività nucleofila (un alcolato): favorisce la deprotonazione dell'estere succinico e minimizza reazioni indesiderate (attacco nucleofilo al nitrile, condensazione di Claisen).
+- **Aggiunta graduale** dell'estere succinico: bassa concentrazione locale, inibisce la ciclizzazione competitiva ([[fig-008|Fig. 8]]).
+- **Eccesso di base**: necessario perché il DPP, relativamente acido, sottrae base al sistema (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]).
+- **Residuo R del diestere**: l'aumento dell'ingombro sterico inibisce la reazione parassita di autocondensazione; resa e selettività migliorano nell'ordine **t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me**. Gruppi voluminosi (*terz*-amile, *terz*-butile) ottimizzano il prodotto principale rispetto a metile o etile.
+- Esito: ottimizzazione dei parametri e selezione dei precursori superano le basse rese precedenti; fattibilità su scala industriale con buon equilibrio tra efficienza sintetica (atom economy) e sostenibilità economica.
+
+![[immagini/527a3cd0e4d0468cd19b0a75b855eb4903fcb344ef3efab2714fe7265004a236.jpg|560]]
+*Figura 8 - reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico* · [[fig-008|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]] · vedi anche [[dpp-sintesi-vie-alternative]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -3,9 +3,9 @@ title: DPP - metodi di sintesi in letteratura
type: concept
tags: [dpp, sintesi, reformatskij, pseudo-stobbe, iqbal]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1.1 r.84-200; §4.1 r.742-754"
-refs: [2, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.1.1 r.84-200; §4.1 r.734-746"
+refs: [2, 5, 6, 8, 13]
figures: ["fig-002", "fig-003", "fig-004", "fig-005", "fig-006", "fig-007", "fig-008", "fig-009", "fig-010", "fig-011", "fig-012", "fig-013", "fig-014"]
status: draft
---
@@ -16,6 +16,10 @@ Il §1.1.1 «Storia e sintesi» passa in rassegna le vie sintetiche al nucleo DP
> **Numerazione.** I numeri dei composti di questa pagina (1-13, 17, 19-21...) sono quelli del cap. 1 e **non** coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
+## Struttura
+- [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] — Scoperta (1974), meccanismo di Iqbal e Ciba-Geigy (Tab. 1) e sintesi da esteri succinici e nitrili aromatici.
+- [[dpp-sintesi-vie-alternative]] — Closs e Gompper, via dei tetraidro-DPP con DDQ, Langhals (N-aril-DPP).
+
## Indice dei metodi
| Metodo | Autori / anno | Reagenti chiave | Resa riportata | Figura |
@@ -27,99 +31,15 @@ Il §1.1.1 «Storia e sintesi» passa in rassegna le vie sintetiche al nucleo DP
| Tetraidro-DPP + deidrogenazione | Iqbal; Sprake [[06-sprake-1976\|6]] | immina + estere succinico, poi DDQ | - | [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-011\|Fig. 11]] |
| Furo[3,4-c]furandioni | Langhals et al., 1996 [[13-langhals-1996\|13]] | intermedio furofurandionico (**17**) | - | [[fig-012\|Fig. 12]], [[fig-013\|Fig. 13]] |
-## Scoperta: Farnum et al., 1974 (r.86-92)
-- DPP scoperti da Farnum et al. nel 1974, ottenuti come **sottoprodotti** della sintesi di derivati dell'azetinone con una reazione di Reformatskij modificata.
-- Facendo reagire bromoacetato e benzonitrile in presenza di zinco non si ottiene il prodotto desiderato ma un **pigmento rosso con resa del 5-20%**. Schema ipotizzato in [[fig-002|Fig. 2]] (rif. [[02-shaikh-2022|2]]).
-- Ipotesi: il benzonitrile reagisce con l'organozinco derivante dall'etilbromoacetato dando il **β-amminocinnamato (1)**; in condizioni ossidative genera il dimero (**2**), che per ciclizzazioni consecutive (attacco nucleofilo delle due ammine sul carbonile estereo, eliminazione di due molecole di alcol etilico) porta al DPP (**3**).
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-![[immagini/12c29dc9e968dc2801ea23927ce3ef650e1a3ac5d429a00d260b0ad226cd3d96.jpg|560]]
-*Figura 2 - meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al2* · [[fig-002|nota figura]]
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-## Studi meccanicistici di Iqbal e Ciba-Geigy, 1988 (r.94-128)
-- Obiettivo: rendere la produzione di DPP commercialmente sostenibile (rif. [[05-iqbal-1988|5]]). I tentativi basati sull'ipotesi di Farnum non avevano dato i risultati sperati.
-- **Esperimento di crossover** ([[fig-003|Fig. 3]]): condizioni della reazione di Reformatskij tra 4-metilbenzonitrile (**A**), etil 2-bromoacetato (**B**) e quantità crescenti di β-amminocinnamato (**1**) sintetizzato a parte, per analizzare la distribuzione dei prodotti.
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-![[immagini/0287775d86d0d7a03631bd068b0f3f7ddc40dac6d140a671cb82d95c6427370b.jpg|560]]
-*Figura 3 - esperimento crossover in presenza di amminocinnamato* · [[fig-003|nota figura]]
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-### Tabella 1 - esperimenti di crossover, risultati in rapporto molare (r.106-112)
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-| A | B | Zn | 1 | 5 | 4 | 3 |
-| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 1 | 1 | 1 | 0 | 100 | - | - |
-| 1 | 1 | 1 | 0,2 | 60 | 35 | ⁓5 |
-| 1 | 1 | 1 | 1 | ⁓5 | 85 | 10 |
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-L'aggiunta progressiva di amminocinnamato aumenta il prodotto **4**: conferma la formazione e partecipazione dell'intermedio **1** ed evidenzia la selettività verso il prodotto asimmetrico **4** (r.104).
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-- **Dimerizzazione ossidativa**: né l'intermedio **1** né il suo sale di zinco dimerizzano per via termica o con acidi di Lewis, basi, aria o ossidanti. Facendo reagire il sale di zinco ([[fig-004|Fig. 4]]) con il bromuro B e il benzonitrile si isola il DPP **3** (r.114).
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-![[immagini/72aff80c81e497a042a6b102de0ab896c676af9c8881a5a940fc187c201db4df.jpg|560]]
-*Figura 4 - sale di zinco derivato dall'intermedio 3* · [[fig-004|nota figura]]
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-- **Nuovo meccanismo** ([[fig-005|Fig. 5]], r.122): condensazione del reagente di Reformatskij con il benzonitrile → sale di Zn (**6**); C-alchilazione con una seconda molecola di bromoacetato → intermedi **7A** e **7B** in equilibrio tautomerico; reazione con il carbonile estereo e chiusura dell'anello lattamico a cinque termini → intermedio **8**; condensazione con un secondo benzonitrile e ciclizzazione dell'intermedio **9** (isolato e citato anche da Farnum) → DPP **3**. Questo penultimo passaggio spiega l'alta selettività per il prodotto asimmetrico **4** del crossover.
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-![[immagini/0777b568504fb43b6ef573876dba6f5a272671791d8027d1bcaa42eaf7a9d0fe.jpg|560]]
-*Figura 5 - meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij* · [[fig-005|nota figura]]
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-- **Limiti** (r.128-130): procedura con rese riproducibili ma insufficienti per la fattibilità commerciale (25-30% rispetto al bromoacetato, 60% rispetto a nitrile e zinco). Criteri di scelta di vie alternative: disponibilità di materie prime, minimizzazione degli stadi, fattibilità tecnologica.
-- Analisi del meccanismo ([[fig-005|Fig. 5]]): bassa resa complessiva del DPP **3** in contrasto con l'alta efficienza dei singoli passaggi: formazione del sale di zinco **6** con rese >80%; ciclizzazione di **9** pressoché quantitativa. Dedotto che la **C-alchilazione del sale di zinco 6** sia lo stadio determinante la resa, con probabili reazioni collaterali. Tale reazione forma il legame «**a**», elemento strutturale condiviso da entrambi gli anelli del sistema biciclico. Il gruppo ha quindi cercato un reagente che contenesse già il legame «a»: candidati, **esteri succinici** insieme a **nitrili aromatici**.
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-## Esteri succinici + nitrili aromatici (Iqbal et al.) (r.130-158)
-- **Retrosintesi** ([[fig-006|Fig. 6]]): tre frammenti (X, Y, X) simmetrici; preserva il legame C-C centrale «a»; reagenti commerciali.
-- **Reazione** ([[fig-007|Fig. 7]]): supera la criticità della formazione del legame C-C centrale perché il legame preesiste nell'estere succinico. Non era riportata in letteratura; analogie con la condensazione di Stobbe tra un'aldeide (o base di Schiff) ed esteri succinici, che porta al sistema ottaidropirrolopirrolo (rif. [[06-sprake-1976|6]]).
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-![[immagini/817f7a716828f78218ddabd380b9fcad36a14ce9094fed0e9c6db973b0311197.jpg|560]]
-*Figura 6 - analisi retrosintetica del DPP proposta da Iqbal et al.* · [[fig-006|nota figura]]
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-![[immagini/cf12dd5b5015150d07e4e39c793edc69b197be98844c93bb294624f24b3a24fc.jpg|560]]
-*Figura 7 - sintesi del DPP proposta da Iqbal et al.* · [[fig-007|nota figura]]
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-- **Base**: serve elevata forza basica con ridotta reattività nucleofila (un alcolato): favorisce la deprotonazione dell'estere succinico e minimizza reazioni indesiderate (attacco nucleofilo al nitrile, condensazione di Claisen).
-- **Aggiunta graduale** dell'estere succinico: bassa concentrazione locale, inibisce la ciclizzazione competitiva ([[fig-008|Fig. 8]]).
-- **Eccesso di base**: necessario perché il DPP, relativamente acido, sottrae base al sistema (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]).
-- **Residuo R del diestere**: l'aumento dell'ingombro sterico inibisce la reazione parassita di autocondensazione; resa e selettività migliorano nell'ordine **t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me**. Gruppi voluminosi (*terz*-amile, *terz*-butile) ottimizzano il prodotto principale rispetto a metile o etile.
-- Esito: ottimizzazione dei parametri e selezione dei precursori superano le basse rese precedenti; fattibilità su scala industriale con buon equilibrio tra efficienza sintetica (atom economy) e sostenibilità economica.
-
-![[immagini/527a3cd0e4d0468cd19b0a75b855eb4903fcb344ef3efab2714fe7265004a236.jpg|560]]
-*Figura 8 - reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico* · [[fig-008|nota figura]]
-
-## Closs e Gompper, 1987 (r.160-166)
-- Sintesi da **succindiammidi** e **N,N-dimetilbenzammide dietilacetale** ([[fig-009|Fig. 9]], rif. [[08-closs-1987|8]]).
-- Ottimizzazione: efficienza globale di circa **60%**. Scaldando i reagenti si ottiene il DPP **3** in quota minoritaria (**30%**); dalla fase liquida residua si recupera l'intermedio **10** (succinilbenzimmidina) con abbondanza del **35%**. Aggiunta di potassio ter-butossido in THF → conversione quantitativa nell'analogo DPP, raddoppiando le rese finali.
-
-![[immagini/d930a8d7b48446faf3acb4839a5330e3cf9dbf19e1ba59b5cdac9da94addf461.jpg|560]]
-*Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper* · [[fig-009|nota figura]]
-
-## Via dei tetraidro-DPP e deidrogenazione con DDQ (r.168-180)
-- Variante descritta anche da Iqbal (rif. [[05-iqbal-1988|5]]): passaggio attraverso i **tetraidrodichetopirrolopirroli**, deidrogenati per generare il nucleo DPP. Reagente di solito: **DDQ** (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) ([[fig-010|Fig. 10]]).
-- **Sprake** (rif. [[06-sprake-1976|6]]): condensazione di un'immina (**11**) con un estere succinico; l'intermedio **12** viene convertito nel DPP **13** con DDQ ([[fig-011|Fig. 11]]).
-- Ottimizzazione dei passaggi finali: contributi di Stas [[09-stas-2010|9]], Avcibasi [[10-avcbasi-2004|10]], Riggs [[11-riggs-2005|11]], Qian [[12-qian-2012|12]].
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-![[immagini/8c6bb2792de10aac72c41042ed82f8d74646772be1a73ef09237e408b5666b0f.jpg|560]]
-*Figura 10 - DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone)* · [[fig-010|nota figura]]
-
-![[immagini/f4ba478941a0c0eb6302ebfee66f43039e2c9e06c55022c8b2e84bbd89d49dda.jpg|560]]
-*Figura 11 - esempio di sintesi proposta da Sprake et al.6* · [[fig-011|nota figura]]
-
-## Langhals et al., 1996 (r.182-194)
-- Generazione dei DPP dalla reattività dei composti basati sul nucleo del **furo[3,4-c]furandione** (rif. [[13-langhals-1996|13]]).
-- L'intermedio furofurandionico (**17**) si ottiene per via termica in toluene (rif. [[14-de-luca-2001|14]]), oppure da specifici benzoilacetati con accoppiamento radicalico/ossidativo mediato da miscele iodio/sodio e successiva chiusura termica dell'anello (rif. [[15-harris-1998|15]]) ([[fig-012|Fig. 12]]).
-- Il metodo ([[fig-013|Fig. 13]]) serve per composti N-arilati simmetrici (**20**), asimmetrici (**19**) e con catene alchiliche (**21**).
-
-![[immagini/88b885a66e23030d331ef30dc6888e32056f3bf1b70dee168799f897a6e6e66f.jpg|560]]
-*Figura 12 - metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione* · [[fig-012|nota figura]]
-
-![[immagini/92ca1a28a7507b12e73b2e34eb1b92e6ed2b1d241fa8fc2ccfe589b6793c3012.jpg|560]]
-*Figura 13 - sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al.* · [[fig-013|nota figura]]
-
## Schema riassuntivo
![[immagini/d3804894a7e99bbf5bba8abce2680291b0b6dc0c435b453fa6beb143231ce6f9.jpg|560]]
*Figura 14 - schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo* · [[fig-014|nota figura]]
## Sintesi del DPP tiofenico usata in tesi
-Il DPP della parte sperimentale è ottenuto con la via esteri succinici + nitrili (pseudo-Stobbe) a partire da 2-cianotiofene e diisopropil succinato; il motivo della scelta dell'estere isopropilico (ingombro, r.748) è coerente con la serie t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me vista sopra _(inferenza)_. Dettagli e meccanismo in [[dpp-1]].
+Il DPP della parte sperimentale è ottenuto con la via esteri succinici + nitrili (pseudo-Stobbe) a partire da 2-cianotiofene e diisopropil succinato; il motivo della scelta dell'estere isopropilico (ingombro, r.740) è coerente con la serie t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me vista sopra _(inferenza)_. Dettagli e meccanismo in [[dpp-1]].
## Collegamenti
- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]]
+- Vedi anche: [[pseudo-stobbe]] · [[percorso-sintetico]]
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@@ -0,0 +1,50 @@
+---
+title: "Sintesi del DPP: vie alternative"
+type: concept
+tags: [dpp, sintesi, closs-gompper, ddq, langhals]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
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+figures: ["fig-009", "fig-010", "fig-011", "fig-012", "fig-013"]
+status: draft
+---
+
+# Sintesi del DPP: vie alternative
+
+_Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]]. Closs e Gompper, via dei tetraidro-DPP con DDQ, Langhals (N-aril-DPP)._
+
+> **Numerazione.** I numeri dei composti di questa pagina sono quelli del cap. 1 e **non** coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
+
+## Closs e Gompper, 1987 (r.160-166)
+- Sintesi da **succindiammidi** e **N,N-dimetilbenzammide dietilacetale** ([[fig-009|Fig. 9]], rif. [[08-closs-1987|8]]).
+- Ottimizzazione: efficienza globale di circa **60%**. Scaldando i reagenti si ottiene il DPP **3** in quota minoritaria (**30%**); dalla fase liquida residua si recupera l'intermedio **10** (succinilbenzimmidina) con abbondanza del **35%**. Aggiunta di potassio ter-butossido in THF → conversione quantitativa nell'analogo DPP, raddoppiando le rese finali.
+
+![[immagini/d930a8d7b48446faf3acb4839a5330e3cf9dbf19e1ba59b5cdac9da94addf461.jpg|560]]
+*Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper* («Gloss» nella tesi: refuso per Closs, vedi [[difetti-noti]]) · [[fig-009|nota figura]]
+
+## Via dei tetraidro-DPP e deidrogenazione con DDQ (r.168-180)
+- Variante descritta anche da Iqbal (rif. [[05-iqbal-1988|5]]): passaggio attraverso i **tetraidrodichetopirrolopirroli**, deidrogenati per generare il nucleo DPP. Reagente di solito: **DDQ** (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) ([[fig-010|Fig. 10]]).
+- **Sprake** (rif. [[06-sprake-1976|6]]): condensazione di un'immina (**11**) con un estere succinico; l'intermedio **12** viene convertito nel DPP **13** con DDQ ([[fig-011|Fig. 11]]).
+- Ottimizzazione dei passaggi finali: contributi di Stas [[09-stas-2010|9]], Avcibasi [[10-avcbasi-2004|10]], Riggs [[11-riggs-2005|11]], Qian [[12-qian-2012|12]].
+
+![[immagini/8c6bb2792de10aac72c41042ed82f8d74646772be1a73ef09237e408b5666b0f.jpg|560]]
+*Figura 10 - DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone)* · [[fig-010|nota figura]]
+
+![[immagini/f4ba478941a0c0eb6302ebfee66f43039e2c9e06c55022c8b2e84bbd89d49dda.jpg|560]]
+*Figura 11 - esempio di sintesi proposta da Sprake et al.6* · [[fig-011|nota figura]]
+
+## Langhals et al., 1996 (r.182-194)
+- Generazione dei DPP dalla reattività dei composti basati sul nucleo del **furo[3,4-c]furandione** (rif. [[13-langhals-1996|13]]).
+- L'intermedio furofurandionico (**17**) si ottiene per via termica in toluene (rif. [[14-de-luca-2001|14]]), oppure da specifici benzoilacetati con accoppiamento radicalico/ossidativo mediato da miscele iodio/sodio e successiva chiusura termica dell'anello (rif. [[15-harris-1998|15]]) ([[fig-012|Fig. 12]]).
+- Il metodo ([[fig-013|Fig. 13]]) serve per composti N-arilati simmetrici (**20**), asimmetrici (**19**) e con catene alchiliche (**21**).
+
+![[immagini/88b885a66e23030d331ef30dc6888e32056f3bf1b70dee168799f897a6e6e66f.jpg|560]]
+*Figura 12 - metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione* · [[fig-012|nota figura]]
+
+![[immagini/92ca1a28a7507b12e73b2e34eb1b92e6ed2b1d241fa8fc2ccfe589b6793c3012.jpg|560]]
+*Figura 13 - sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al.* · [[fig-013|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]] · vedi anche [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -4,7 +4,7 @@ type: concept
tags: [dpp, struttura, proprietà-ottiche, impaccamento]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1 r.69-81; §1.1.2 r.203-245; §4.1 r.722-732"
+tesi_loc: "§1.1 r.69-81; §1.1.2 r.203-245; §4.1 r.714-724"
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figures: ["fig-001", "fig-015", "fig-016", "fig-040"]
status: draft
@@ -43,7 +43,7 @@ Sigla DPP = dichetopirrolopirrolo. Per i metodi di sintesi in letteratura vedi [
## Modulazione con i sostituenti (r.215-217)
- Gruppi di natura elettronica diversa (presenza simultanea di elettron-donatori ed elettron-attrattori) promuovono un marcato effetto batocromico, aumento dell'intensità di assorbimento e allargamento della differenza tra picchi di assorbimento ed emissione (Stokes shift) (rif. [[19-lunak-2009|19]]). Per lo Stokes shift vedi [[fluorescenza]].
-### Tabella 2 - proprietà foto-fisiche di DPP con diversi sostituenti, in soluzione e allo stato solido (rif. [[20-lenz-2002|20]]; r.219-231)
+### Tabella 2 - proprietà foto-fisiche di DPP con diversi sostituenti, in soluzione e allo stato solido (rif. [[20-lenz-2002|20]]; r.221-231)
| R | Colorea | λabsmax (nm) Soluzioneb | λabsmax (nm) Solidoc | εmaxd (M-1 cm-1) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
@@ -69,11 +69,11 @@ Sigla DPP = dichetopirrolopirrolo. Per i metodi di sintesi in letteratura vedi [
## Rigidità e fluorescenza
I DPP rientrano tra le strutture con pochi gradi di libertà (sistemi coniugati e aromatici): lo scheletro planare e il vasto sistema di elettroni delocalizzati limitano il rilassamento vibrazionale (§1.2, r.413, rif. [[34-lakowicz-1999|34]]). Dettagli in [[fluorescenza]].
-## Lavoro precedente del gruppo di ricerca (§4.1, r.724-732)
+## Lavoro precedente del gruppo di ricerca (§4.1, r.716-724)
- Il gruppo aveva già studiato fluorofori DPP e l'effetto di gruppi elettron-attrattori (EWG) ed elettron-donatori (EDG) in posizione *para* sull'anello benzonitrilico usato nella formazione dei DPP ([[fig-040|Fig. 40]]).
- **EWG in para** → sistemi **altamente emissivi**.
- **EDG** → formazione di un **isomero strutturale (iso-DPP)** con fluorescenza nel visibile inibita, principalmente per attivazione di processi di rilassamento non radiativo.
-- Lo studio ha dato le basi per scegliere i fluorofori per le polimerizzazioni, in base a proprietà emissive e reattività. Il lavoro di tesi sostituisce i tradizionali anelli benzenici con anelli tiofenici ([[dpp-1]]) e N-alchila i gruppi ammidici ([[dpp-2]]), con aumento di solubilità, procedura semplice e scalabile (r.734).
+- Lo studio ha dato le basi per scegliere i fluorofori per le polimerizzazioni, in base a proprietà emissive e reattività. Il lavoro di tesi sostituisce i tradizionali anelli benzenici con anelli tiofenici ([[dpp-1]]) e N-alchila i gruppi ammidici ([[dpp-2]]), con aumento di solubilità, procedura semplice e scalabile (r.726).
![[immagini/b6398852c7419861eb44da7657cb2af96b59c5953a54007fb0df70f12a4c2cf9.jpg|560]]
*Figura 40 - sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca* · [[fig-040|nota figura]]
@@ -82,3 +82,4 @@ I DPP rientrano tra le strutture con pochi gradi di libertà (sistemi coniugati
- [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-reattivita]] · [[fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]]
- [[dpp-1]] · [[dpp-2]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[glossario]] · [[stokes-shift]] · [[aggregati-h-j-kasha]]
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@@ -3,10 +3,10 @@ title: Fluorescenza - fondamenti
type: concept
tags: [fluorescenza, jablonski, stokes-shift, resa-quantica, tempo-di-vita]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.2 r.376-476"
-refs: [33, 34, 35, 36, 37, 38, 39]
-figures: ["fig-031", "fig-032", "fig-033", "fig-034"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.2 r.376-474"
+refs: [33, 34, 35]
+figures: ["fig-031", "fig-032", "fig-033"]
status: draft
---
@@ -14,6 +14,11 @@ status: draft
Cap. 1.2 della tesi. La fluorescenza è il fenomeno fisico corrispondente all'emissione di fotoni da parte di una sostanza, in seguito al rilassamento da uno stato elettronico eccitato a uno fondamentale (r.378). Applicazioni ai materiali sintetizzati: [[uv-vis-fluorescenza]]; effetto dell'aggregazione: [[acq-e-stato-solido]].
+## Struttura
+- [[stokes-shift]] — Definizione, rigidità e Stokes shift misurati nella tesi.
+- [[resa-quantica]] — Definizione e cinetica fotofisica (Eq. 1-2).
+- [[tempi-di-vita]] — Tempo di vita medio e intrinseco (Eq. 3-5).
+
## Fluorescenza e fosforescenza (r.380-386)
- Il termine «fluorescenza» è dovuto a G. G. Stokes (metà XIX secolo). Per molto tempo la distinzione si basò solo sulla durata dell'emissione dopo l'eccitazione (fluorescenza che svanisce con la sorgente; fosforescenza che persiste). Criterio insufficiente: esistono fluorescenze a vita lunga (sali di europio bivalente) e fosforescenze a vita breve (luminescenza violetta del solfuro di zinco) con durate comparabili, dell'ordine delle centinaia di nanosecondi (rif. [[33-valeur-2011|33]]).
- Ciò che distingue i due fenomeni è la **natura dello stato eccitato**:
@@ -45,58 +50,8 @@ Punto di partenza per qualunque trattazione teorica su assorbimento e luminescen
Parametri che caratterizzano la fluorescenza: **shift di Stokes, tempi di vita, resa quantica** (r.415).
-## Shift di Stokes (§1.2.1, r.418-426)
-- Differenza tra la lunghezza d'onda della luce assorbita e quella emessa (fluorescenza o fosforescenza) ([[fig-034|Fig. 34]]; rif. [[36-stokes-1852|36]]; figura da [[37-prodi-2011|37]]).
-- La minore energia dell'emissione deriva da una dissipazione energetica per decadimenti di natura tipicamente vibrazionale.
-- Quantificata come distanza in lunghezza d'onda tra i massimi degli spettri di assorbimento e di fluorescenza; parametro distintivo per ciascun fluoroforo.
-- Nella tesi lo Stokes shift misurato è sempre dato in nm, come differenza λmax,em − λmax,abs: tabelle in [[dpp-2]] (Tab. 5), [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 7), [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 10). _(inferenza: definizione operativa ricavata dai valori delle tabelle)_
-
-![[immagini/0cb83724455d9b75cb980a077787323e0a434fb78192dc220e13069923f37fa6.jpg|560]]
-*Figura 34 - shift di Stokes37* · [[fig-034|nota figura]]
-
-## Resa quantica (§1.2.2, r.429-447)
-Efficienza del processo radiativo, ϕ: frazione tra i quanti di luce riemessi e quelli assorbiti.
-
-$$
-\phi =\frac{n\circ fotoni emessi}{n\circ fotoni assorbiti}
-$$
-**Equazione 1** - *resa quantica a livello macroscopico*
-
-Dal punto di vista cinetico: competizione tra rilassamento emissivo (Kf) e somma delle costanti non radiative (Knr), come intersystem crossing o conversione interna.
-
-$$
-\phi =\frac{K_{f}}{K_{f}+\sum_{}^{}K_{nr}}
-$$
-**Equazione 2** - *resa quantica in cinetica fotofisica*
-
-- ϕ è legata alla topologia elettronica e all'architettura molecolare. Transizioni ad alta energia come **σ → σ\*** inducono prevalentemente fotodissociazione del legame e spengono l'emissione; **n → π\*** e, in misura maggiore, **π → π\*** garantiscono le migliori efficienze radiative.
-- Strutture rigide, ricche di insaturazioni, anelli aromatici e funzionalità carboniliche massimizzano la probabilità di emissione (rif. [[34-lakowicz-1999|34]]). Un'eccessiva flessibilità conformazionale favorisce la dissipazione termica tramite moti vibrazionali (conversione interna) e abbatte la resa (rif. [[38-brouwer-2011|38]], [[39-weber-1957|39]]).
-
-## Tempi di vita (§1.2.3, r.450-476)
-- Tempo medio che la molecola trascorre nello stato eccitato prima di tornare al fondamentale; in generale la fluorescenza avviene in tempi dell'ordine delle decine di nanosecondi.
-
-$$
-\tau =\frac{1}{K_{f}+\sum_{}^{}K_{nr}}
-$$
-**Equazione 3** - *tempo di vita medio*
-
-- L'emissione è un processo casuale: solo poche molecole emettono esattamente a t = τ; τ è un valore medio.
-- Il tempo di vita in assenza di processi non radiativi è il **tempo di vita intrinseco (naturale)**:
-
-$$
-\tau _{n}=\frac{1}{K_{f}}
-$$
-**Equazione 4** - *tempo di vita intrinseco*
-
-- Si può calcolare dal tempo di vita medio e dalla resa quantica:
-
-$$
-\tau _{n}=\frac{\tau }{Q}
-$$
-**Equazione 5** - *correlazione tra tempo di vita intrinseco e resa quantica*
-
-- Tempo di vita e resa quantica dipendono dalle costanti di decadimento radiativo (Γ) e non radiativo (Knr). Esempi: gli **scintillatori** hanno rese elevate e tempi di vita brevi (⁓1 ns) per alti valori di Γ; i composti con Knr elevata hanno fluorescenza debole, ad esempio i composti aromatici con gruppi -NO2 (rif. [[34-lakowicz-1999|34]]).
-
## Collegamenti
- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]] · [[tempi-di-vita]]
+- Vedi anche: [[glossario]]
diff --git a/wiki/concepts/fluorofori-in-polimeri.md b/wiki/concepts/fluorofori-in-polimeri.md
index b583878..32c6dbb 100644
--- a/wiki/concepts/fluorofori-in-polimeri.md
+++ b/wiki/concepts/fluorofori-in-polimeri.md
@@ -4,7 +4,7 @@ type: concept
tags: [fluorofori, architetture, host-guest, main-chain, side-chain, cross-linked, grafting-from]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.3 r.479-499"
+tesi_loc: "§1.3 r.477-497"
refs: [40, 41, 42, 43]
figures: ["fig-035"]
status: draft
@@ -12,7 +12,7 @@ status: draft
# Fluorofori in materiali polimerici
-L'inserimento di un fluoroforo in un sistema macromolecolare richiede un accurato design molecolare: l'architettura scelta influenza drasticamente le proprietà finali (r.481). Classificazione dei sistemi polimero-fluoroforo ([[fig-035|Fig. 35]]): **host-guest, main-chain, side-chain, cross-linked**.
+L'inserimento di un fluoroforo in un sistema macromolecolare richiede un accurato design molecolare: l'architettura scelta influenza drasticamente le proprietà finali (r.479). Classificazione dei sistemi polimero-fluoroforo ([[fig-035|Fig. 35]]): **host-guest, main-chain, side-chain, cross-linked**.
![[immagini/84a75adb472bc4fd46a5f6d27b0f8d6a3f709b8d073d033aeddaba16c2173b7e.png|560]]
*Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo* · [[fig-035|nota figura]]
@@ -24,21 +24,21 @@ L'inserimento di un fluoroforo in un sistema macromolecolare richiede un accurat
| c. side-chain | catena laterale | solubilità, tuning del colore e del trasporto di carica | - | [[43-lee-2000\|43]] |
| d. cross-linked | ponti chimici tra macromolecole | cromofori ancorati, niente aggregazione | rigidità: fragile, insolubile, difficile da lavorare | - |
-## a. Host-guest (r.489-493)
+## a. Host-guest (r.487-491)
- Il fluoroforo (guest) non forma legami covalenti con il polimero (host): è mescolato e disperso fisicamente. Approccio più semplice e immediato; notevole versatilità (diversi additivi) e facilità di preparazione.
- Difetto principale: scarsa stabilità a lungo termine. All'aumentare della concentrazione il guest si comporta come un additivo a basso peso molecolare, migra verso la superficie e si aggrega; segregazione di fase e disomogeneità strutturale portano alla perdita delle proprietà ottiche (diminuzione della resa quantica).
- Stabilizzazione: sinergia fra interazioni secondarie (legami a idrogeno, dipolo-dipolo) con il polimero e uso di host con elevata cristallinità e alta Tg, che immobilizzano il guest riducendo la mobilità macromolecolare (rif. [[40-stoddart-1988|40]], [[41-valdes-1996|41]]).
-## b. Main-chain (r.495)
+## b. Main-chain (r.493)
- Il cromoforo è legato chimicamente come parte integrante della catena principale. Sintesi più complessa: monomeri fluorescenti bifunzionalizzati, controllo rigoroso della stechiometria e dei rapporti di reattività, per evitare un'eccessiva vicinanza dei cromofori (spegnimento della fluorescenza).
- Strategia di successo: **«grafting from»**, esplorata da Wang et al. (rif. [[42-wang-2015|42]]). Un derivato DPP bifunzionalizzato con gruppi idrossilici (**DPP-OH**) come iniziatore fa crescere simmetricamente due catene di policaprolattone (PCL) per ROP, ottenendo un copolimero **PCL-DPP-PCL**. Meccanismo ROP: [[rop-pcl]].
-## c. Side-chain (r.497)
+## c. Side-chain (r.495)
- Unità luminescenti connesse come catene laterali alla catena principale. Per ridurre l'ingombro sterico e favorire la mobilità locale si inserisce spesso uno **spaziatore flessibile** tra core polimerico e fluoroforo: abbassa la Tg e limita le interazioni tra cromofori adiacenti.
- Sintesi: per polimerizzazione diretta (copolimerizzando un monomero funzionalizzato con altri comonomeri, per «diluire» il fluoroforo e dare processabilità) oppure per post-polimerizzazione (ancorando il colorante a un polimero preformato).
- Esempio: Lee et al. (rif. [[43-lee-2000|43]]), copolimeri radicalici con catena principale di PMMA e cromofori laterali a base di carbazolo e fenilenvinilene. Esito: eccellente solubilità nei comuni solventi organici senza formazione di gel, tuning fine del colore dell'emissione e delle proprietà di trasporto di carica.
-## d. Cross-linked (r.499)
+## d. Cross-linked (r.497)
- Rimedio alla mobilità delle catene polimeriche, che nel tempo può avvicinare i cromofori e spegnere la fluorescenza. I fluorofori sono unità multifunzionali che creano ponti chimici tra le macromolecole.
- Pro: ancoraggio permanente dei cromofori nella loro posizione spaziale, che previene l'aggregazione.
- Contro: l'eccessiva rigidità del reticolo → modulo elastico maggiore ma materiali più fragili, insolubili e di difficile lavorabilità.
@@ -49,3 +49,4 @@ La tesi segue una strategia diversa da quelle elencate: il fluoroforo DPP è nel
## Collegamenti
- [[fluorescenza]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[grafting-from]] · [[glossario]]
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--- /dev/null
+++ b/wiki/concepts/grafting-from.md
@@ -0,0 +1,37 @@
+---
+title: Grafting-from (crescita delle catene laterali dal macroiniziatore)
+type: concept
+tags: [grafting-from, macroiniziatore, rop, bottle-brush]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.3 r.493; §4.3 r.984, 998-1000, 1064"
+refs: [42, 58, 59]
+figures: ["fig-063", "fig-064"]
+status: draft
+---
+
+# Grafting-from (crescita delle catene laterali dal macroiniziatore)
+
+Strategia con cui la tesi costruisce l'architettura [[bottle-brush]]: le catene di PCL **crescono dai gruppi -OH pendenti** dello scheletro coniugato, che funge da **macroiniziatore** (§4.3, r.984).
+
+## Cosa richiede (§4.3, r.984)
+- Lo scheletro deve essere «predisposta per comportarsi come macroiniziatore»: per questo l'unità DPP è stata progettata con **funzionalità ossidriliche terminali** ([[dpp-2]], da [[dpp-2-n-alchilazione]]).
+- Il gruppo -OH agisce da **iniziatore** per la [[rop-pcl]] (Ring Opening Polymerization), che permette di regolare il peso molecolare e mantenere bassa la dispersità delle catene laterali: parametri rilevanti per un bottle brush regolare e riproducibile.
+- Meccanismo della ROP con Sn(Oct)₂ ([[fig-064|Fig. 64]], rif. [[59-labet-2009|59]]) e scelta del PCL (bassa Tg, buona solubilità, rif. [[58-woodruff-2010|58]]): [[rop-pcl]]. Scopo sterico: isolare i backbone e limitare il quenching da aggregazione ([[fig-063|Fig. 63]], [[acq-e-stato-solido]]).
+- Il macroiniziatore è un copolimero **statistico** DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c]]): la distribuzione random dei monomeri rende i gruppi -OH più accessibili (§2, vedi [[bottle-brush]]).
+
+## Come si controlla la lunghezza (§4.3, r.1000)
+Variando il **rapporto molare** fra ε-caprolattone e siti iniziatori (-OH) del backbone (Tab. 4: 1:20, 1:88, 1:175 per 1500, 5000, 10000 Da) e usando l'Eq. per il volume di caprolattone: [[bottle-brush-3-x]].
+
+## Come si verifica (§4.3)
+- Comparsa dei segnali del PCL in ¹H-NMR e scomparsa della banda O-H in FT-IR: [[bottle-brush-struttura]].
+- La GPC serve anche a verificare «a posteriori il grado di controllo» della ROP e l'efficacia dell'approccio (r.1064), ma sottostima i pesi molecolari per l'architettura compatta; Mn da ¹H-NMR (Eq. 10): [[gpc]], [[nmr-1h]].
+- Limite osservato: il campione **3.3c** si discosta dall'andamento; ipotesi della tesi: elevate concentrazioni locali di DPP/OH hanno ridotto la crescita laterale per ingombro sterico (r.1081).
+
+## Precedente di letteratura (§1.3, r.493)
+Grafting-from esplorato da Wang et al. (rif. [[42-wang-2015|42]]): DPP-OH bifunzionale che inizia la crescita di due catene di PCL (PCL-DPP-PCL) nei sistemi main-chain. Differenza: nella tesi il fluoroforo sta nello scheletro con 3HT e le catene sono laterali _(inferenza)_ → [[fluorofori-in-polimeri]].
+
+## Collegamenti
+- [[bottle-brush]] · [[rop-pcl]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[percorso-sintetico]]
+- [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush-struttura]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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+++ b/wiki/concepts/irreversibilita-ec.md
@@ -0,0 +1,31 @@
+---
+title: Irreversibilità elettrochimica e meccanismo EC
+type: concept
+tags: [cv, irreversibilita, meccanismo-ec, onset]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§4.1 r.819-827; §4.4.2 r.1137-1171; §5 r.1316"
+refs: []
+figures: ["fig-052", "fig-070", "fig-071"]
+status: draft
+---
+
+# Irreversibilità elettrochimica e meccanismo EC
+
+Comportamento ricorrente nelle [[ciclovoltammetria|CV]] della tesi: ossidazioni e riduzioni **senza un corrispondente picco di ritorno simmetrico**.
+
+## Cosa si osserva
+- **Monomero 2** ([[fig-052|Fig. 52]], r.819-823): ossidazione (p-doping) con ampia onda faradica priva di picco di ritorno simmetrico → marcata irreversibilità; riduzione (n-doping) con picco principale e onda di ritorno (più un segnale pre-onda): il radical-anione transitorio è chimicamente più stabile di quello ossidato. Dettagli in [[dpp-2-voltammetria]].
+- **Polimeri** (§4.4.2, r.1137-1171, [[fig-070|Fig. 70]], [[fig-071|Fig. 71]]): sistematicamente ampie onde faradiche in andata senza ritorno simmetrico; a velocità crescenti sparisce ancora di più la scarica e le onde diminuiscono → specie generata intrinsecamente instabile. Dettagli in [[cv-analisi-onset]].
+- **Conclusioni** (r.1316): trasferimento di carica irreversibile di tipo elettrochimico-chimico, per l'elevata reattività di cationi e anioni radicalici all'interfaccia.
+
+## Meccanismo EC (tesi)
+Un meccanismo **E** ideale (solo trasferimento di elettroni) darebbe un processo inverso simmetrico. Nei materiali della tesi il trasferimento iniziale (**E**) genera un intermedio reattivo che viene consumato da una reazione chimica secondaria (**C**) prima di restituire/accettare l'elettrone: il materiale non ripristina lo stato neutro. Scansione anodica = p-doping (specie positive, polaroni, radicali cationi); catodica = n-doping (radical-anioni).
+
+## Conseguenza per l'analisi
+I **potenziali di picco** sono alterati dalla degradazione e dalle cinetiche concomitanti, quindi non sono parametri termodinamici affidabili: si usano i **potenziali di onset** (metodo delle tangenti), da cui [[band-gap-homo-lumo]] (r.827, r.1173).
+
+## Collegamenti
+- [[cv-analisi-onset]] · [[cv-risultati]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-teoria]]
+- [[dpp-2-voltammetria]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[p3ht]]
+- [[tesi]]
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--- a/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md
+++ b/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md
@@ -3,8 +3,8 @@ title: Optoelettronica organica, OLED e design donatore-accettore
type: concept
tags: [optoelettronica, oled, donatore-accettore, band-gap, 3ht, hopping]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.4 r.502-542; §2 r.547-559"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.4 r.500-540; §2 r.545-557"
refs: [44, 45, 46, 47, 48, 49]
figures: ["fig-036", "fig-037", "fig-038"]
status: draft
@@ -14,11 +14,11 @@ status: draft
Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi: [[acq-e-stato-solido]].
-## Dai pigmenti ai semiconduttori (r.504-506)
+## Dai pigmenti ai semiconduttori (r.502-504)
- I derivati del DPP hanno superato l'impiego come pigmenti commerciali: transistor organici a effetto di campo (**OFET**), fotovoltaico, sonde fluorescenti per bioimaging.
-- Rilevanza cruciale nell'**optoelettronica organica**: elevata stabilità termica e fotochimica, nucleo fortemente elettron-deficiente → elemento chiave per semiconduttori innovativi e dispositivi a emissione di luce (rif. [[44-bao-2020|44]]).
+- Rilevanza cruciale nell'**optoelettronica organica**: elevata stabilità termica e fotochimica, nucleo fortemente elettron-povero → composto chiave per semiconduttori innovativi e dispositivi a emissione di luce (rif. [[44-bao-2020|44]]).
-## Optoelettronica (r.508-516)
+## Optoelettronica (r.506-514)
- Studio e sviluppo di dispositivi basati sull'interazione tra radiazione elettromagnetica e semiconduttori: conversione di segnali elettrici in fotoni (**OLED**) o viceversa (celle fotovoltaiche **OSC**, fotorivelatori) ([[fig-036|Fig. 36]]).
- Storicamente dominata da **semiconduttori inorganici rigidi** con reticoli cristallini ordinati, come il silicio (rif. [[45-ostroverkhova-2016|45]]).
- L'optoelettronica organica usa piccole molecole e polimeri con estesi sistemi π-coniugati. Vantaggi: leggerezza, flessibilità meccanica (dispositivi deformabili/pieghevoli, display di nuova generazione, elettronica indossabile; rif. [[46-nowsherwan-2024|46]]); **processabilità**: i polimeri coniugati si depositano da soluzione a basse temperature con tecniche ad alta resa e basso costo (**spin-coating**, stampa su larga scala), con riduzione dei costi rispetto ai processi ad alta temperatura o in alto vuoto dell'inorganico, minore impatto ambientale, elettronica scalabile e sostenibile.
@@ -26,25 +26,25 @@ Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi
![[immagini/84f29f22fa09304be18bab32ebed95a16f6ad53a8e0c3082c91550f724deaebc.jpg|560]]
*Figura 36 - rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra)* · [[fig-036|nota figura]]
-## Ingegneria del band gap e approccio D-A (r.518)
+## Ingegneria del band gap e approccio D-A (r.516)
- Per usare materiali polimerici processabili in dispositivi serve governare le proprietà ottiche ed elettroniche, cioè **ingegnerizzare il band gap** (rif. [[47-li-2014|47]]).
-- Strategia d'elezione: approccio **donatore-accettore (D-A)** (rif. [[48-kroon-2008|48]]): copolimerizzazione alternata di unità fortemente elettron-deficienti (accettori) e unità elettron-ricche (donatori) lungo lo scheletro π-coniugato.
+- Strategia d'elezione: approccio **donatore-accettore (D-A)** (rif. [[48-kroon-2008|48]]): copolimerizzazione alternata di unità fortemente elettron-povere (accettori) e unità elettron-ricche (donatori) lungo lo scheletro π-coniugato.
- Ibridazione degli orbitali di frontiera: **HOMO** determinato principalmente dalla porzione elettron-donatrice; **LUMO** governato dall'unità elettron-accettrice. Il riposizionamento energetico promuove un marcato **trasferimento di carica intramolecolare**, con drastica riduzione del salto energetico, e permette di centrare lo spettro di assorbimento ed emissione nella regione visibile (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
-## Scelta DPP + 3HT nella tesi (r.520-522)
+## Scelta DPP + 3HT nella tesi (r.518-520)
- Il nucleo elettron-accettore del DPP è combinato con unità di **3-esiltiofene (3HT)**, fortemente elettron-donatrici.
-- Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena esilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
+- Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena alchilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
- La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[cv-risultati]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]].
-## Struttura di un OLED (r.524-528)
+## Struttura di un OLED (r.522-526)
- Architettura multistrato (sandwich) per ottimizzare iniezione, trasporto e ricombinazione di carica. I primi dispositivi a singolo strato avevano efficienze ridotte per forte sbilanciamento tra mobilità di elettroni e lacune.
-- **EML** (Emissive Layer) tra due elettrodi asimmetrici: anodo trasparente di ossido di indio-stagno (**ITO**), alto lavoro di estrazione, trasparente alla luce visibile; catodo metallico a basso lavoro di estrazione (leghe di alluminio, calcio o bario).
+- **EML** (Emissive Layer) tra due elettrodi asimmetrici: anodo trasparente di ossido di indio-stagno (**ITO**), trasparente alla luce visibile, che richiede un'alta quantità di energia per espellere un elettrone dalla sua superficie; catodo metallico (leghe di alluminio, calcio o bario) che cede facilmente elettroni verso lo strato emissivo.
- Strati ausiliari **HTL** (Hole Transport Layer) ed **ETL** (Electron Transport Layer) abbassano le barriere energetiche all'interfaccia elettrodi/polimero ([[fig-037|Fig. 37]]).
![[immagini/86a414964c7edb97a911082e5b5baced59db545ce7d435e1d67b21d038ceee5a.jpg|560]]
*Figura 37 - rappresentazione schematica dell'architettura OLED* · [[fig-037|nota figura]]
-## Elettroluminescenza (r.534-542)
+## Elettroluminescenza (r.532-540)
1. Con una differenza di potenziale il catodo inietta elettroni nel LUMO dell'ETL, verso il materiale emissivo; l'anodo estrae elettroni dall'HOMO dell'HTL iniettando cariche positive («lacune»).
2. Nei semiconduttori organici macromolecolari il trasporto avviene per **hopping**, meccanismo quantistico tra stati energetici localizzati lungo le catene o tra catene adiacenti (a differenza delle bande di conduzione delocalizzate degli inorganici; rif. [[45-ostroverkhova-2016|45]]).
3. Nel copolimero DPP-3HT, la tendenza del nucleo planare del DPP a interazioni intermolecolari a corto raggio promuove domini microstrutturali ordinati nel film solido (rif. [[44-bao-2020|44]]); una morfologia ordinata e omogenea aumenta la sovrapposizione degli orbitali π tra molecole vicine, facilita l'hopping e fa convergere elettroni e lacune nel bulk dello strato emissivo.
@@ -54,9 +54,10 @@ Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi
![[immagini/af427dca9415944332b7e4022b98a9f345a78495915bbadf60d254143c3d545e.jpg|560]]
*Figura 38 - profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato* · [[fig-038|nota figura]]
-## Contesto di progetto (§2, r.547-549)
+## Contesto di progetto (§2, r.545-547)
La tesi è svolta in un gruppo dell'Università di Bologna specializzato in materiali polimerici ingegnerizzati, con attenzione alla **soft optoelectronics**: ramo interdisciplinare che combina emissione e rilevamento della luce con dispositivi flessibili e adattabili (interfacce interattive, robotica biomimetica, sensori indossabili per la salute). Il problema dei materiali π-coniugati è la perdita di proprietà ottiche allo stato solido → [[acq-e-stato-solido]].
## Collegamenti
- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[ciclovoltammetria]] · [[bottle-brush]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[band-gap-homo-lumo]] · [[p3ht]] · [[glossario]]
diff --git a/wiki/concepts/p3ht.md b/wiki/concepts/p3ht.md
new file mode 100644
index 0000000..d169198
--- /dev/null
+++ b/wiki/concepts/p3ht.md
@@ -0,0 +1,39 @@
+---
+title: P3HT come riferimento (poli(3-esiltiofene))
+type: concept
+aliases: ["P3HT", "poli(3-esiltiofene)", "omopolimero del 3HT"]
+tags: [p3ht, riferimento, confronto, 3ht]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§4.2 r.842, 932-936, 971; §4.4.3 r.1238-1244"
+refs: [53, 55, 57, 61]
+status: draft
+---
+
+# P3HT come riferimento (poli(3-esiltiofene))
+
+Il **3-esiltiofene (3HT)** è il comonomero donatore dei copolimeri [[copolimeri-3a-3b-3c]]; il suo omopolimero **P3HT** serve nella tesi come **termine di confronto** in tre punti (ottico, termico, elettrochimico). I dati del P3HT non sono misure della tesi: sono citati da letteratura (la tesi non riporta spettri o CV del P3HT misurati).
+
+## Dove compare nella tesi
+
+| Aspetto | Cosa dice la tesi | Riferimento | Dove |
+|---|---|---|---|
+| Perché il 3HT | I politiofeni sono «tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici»; la catena alchilica dà solubilità, l'anello tiofenico estende la coniugazione e modula il band gap (§4.2, r.842) | [[53-abdel-aziz-2025\|53]] | [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] |
+| Ottico (THF) | P3HT: assorbimento a **450 nm**, emissione 562 nm, Stokes shift **112 nm** (ampia flessibilità conformazionale); i copolimeri: assorbimento 540-544 nm, Stokes shift 6-10 nm: per la tesi prova l'integrazione del 3HT nello scheletro rigido (§4.2, r.934, Tab. 8 r.936-943) | [[55-chelora-2017\|55]] | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[uv-vis-fluorescenza]] |
+| Termico | P3HT: picco endotermico di fusione tra **210 °C e 240 °C** (semicristallino); i copolimeri non mostrano fusione, quindi sono **random** (§4.2, r.971) | [[57-chen-1995\|57]] | [[dsc]] |
+| Elettrochimico | P3HT: ossidazione (p-doping) a potenziali accessibili, **nessun contributo faradico** in riduzione (n-doping) nella finestra dei solventi organici; nei copolimeri il DPP stabilizza il LUMO e compaiono le onde catodiche (§4.4.3, r.1240-1244) | [[61-kepska-2018\|61]] | [[cv-risultati]] |
+
+## Cosa dicono le fonti (schede in `raw/fonti/`)
+- **[[53-abdel-aziz-2025|53]]** (review, testo letto): il P3HT è semiconduttore regioregolare con strutture lamellari che favoriscono il trasporto; sintesi per DArP, GRIM, Pd, **ossidativa con FeCl₃** (materiale più conduttivo) ed elettrochimica; livelli indicativi LUMO ≈ −3,5/−3,2 eV e HOMO ≈ −5/−5,5 eV. Le applicazioni biomediche sono solo contesto per la tesi.
+- **[[55-chelora-2017|55]]** (solo abstract): Pdot di P3HT emittenti nel rosso, Stokes shift di 121 nm (nell'abstract: «compared to molecules in tetrahydrofuran (THF)»): coerente con l'uso come riferimento in THF, ma i valori 450/562/112 nm della tesi non sono stati verificati sull'articolo. La voce nella bibliografia è in formato RIS grezzo ([[difetti-noti]]).
+- **[[61-kepska-2018|61]]** (solo abstract): spettroelettrochimica di P3HT regioregolare e statistico **in soluzione**; il P3HT regioregolare resta in soluzione anche drogato (agglomerati solubili); l'abstract non parla di riduzione: l'assenza di n-doping affermata dalla tesi non è verificata.
+- **[[57-chen-1995|57]]** (abstract non disponibile): sintesi regiocontrollata di poli(3-alchiltiofeni) con zinco di Rieke e loro proprietà allo stato solido; l'intervallo di fusione 210-240 °C della tesi non è verificato.
+
+## Limiti da tenere presenti
+- Il confronto ottico confronta **P3HT letteratura** con copolimeri **misurati in THF**, ma il testo non dice se i valori del P3HT siano in THF alle stesse condizioni (solo la didascalia della Tab. 8 dice «in THF»). _(osservazione dal testo)_
+- Il P3HT è omopolimero di 3HT, mentre i copolimeri DPP-3HT hanno Mn ≈ 2000 Da: il confronto di Stokes shift e fusione riflette sia composizione sia peso molecolare _(inferenza)_.
+
+## Collegamenti
+- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[dsc]] · [[cv-risultati]] · [[difetti-noti]]
+- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[band-gap-homo-lumo]] · [[irreversibilita-ec]] · [[verifica-citazioni]] · [[campioni]]
diff --git a/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md b/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md
index aa5166a..7fb60f6 100644
--- a/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md
+++ b/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md
@@ -3,16 +3,16 @@ title: Polimerizzazione ossidativa con FeCl3
type: concept
tags: [polimerizzazione-ossidativa, fecl3, nitrometano, cloroformio, work-up, set]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1.2 r.355-361; §4.2 r.828-858"
-refs: [53, 52]
-figures: ["fig-028", "fig-052", "fig-053"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§1.1.2 r.355-361; §4.2 r.838-868"
+refs: [54, 53]
+figures: ["fig-028", "fig-053", "fig-054"]
status: draft
---
# Polimerizzazione ossidativa con FeCl3
-Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c]]). Procedura sperimentale con quantità: [[copolimeri-3a-3b-3c]] (§3.2, r.642-644).
+Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c]]). Procedura sperimentale con quantità: [[copolimeri-3a-3b-3c]] (§3.2, r.636-642).
## Introduzione dal cap. 1 (r.355-361)
- Alternativa più economica all'arilazione ossidativa (che richiede ossidanti massicci come Ag2CO3, vedi [[dpp-reattivita]]) per polimeri coniugati, in particolare per DPP affiancati da anelli tiofenici (come il precursore **29**).
@@ -23,40 +23,42 @@ Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c
![[immagini/043876b8b6cbe0ab2f02e61ee15320a65446a515e24ab474e51cb7ee2a53fe17.jpg|560]]
*Figura 28 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3* · [[fig-028|nota figura]]
-## Perché questo metodo (§4.2, r.830-832)
+## Perché questo metodo (§4.2, r.840-842)
- La scelta del 3HT come comonomero deriva dalla collaborazione con il gruppo del Prof. Lanzi, la cui esperienza pregressa ha convalidato efficacia e versatilità della polimerizzazione ossidativa su questa classe di derivati tiofenici.
- **Vantaggi operativi**: nessuna pre-funzionalizzazione dei monomeri (meno step sintetici); condizioni blande (temperatura ambiente e pressione atmosferica); semplicità esecutiva e basso costo energetico; grande potenziale di **scale-up**.
-- **Perché 3HT**: i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici (rif. [[52-abdel-aziz-2025|52]]). Doppio obiettivo: la catena esilica aumenta la solubilità nei comuni solventi organici (processabilità); l'anello tiofenico estende il sistema π-coniugato e modula il band gap e il trasporto di carica.
+- **Perché 3HT**: i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici (rif. [[53-abdel-aziz-2025|53]]). Doppio obiettivo: la catena alchilica (nel testo «alchidica», refuso) aumenta la solubilità nei comuni solventi organici (processabilità); l'anello tiofenico estende il sistema π-coniugato e modula il band gap e il trasporto di carica.
![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg|560]]
-*Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati* · [[fig-052|nota figura]]
+*Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati* · [[fig-053|nota figura]]
-## Meccanismo (r.840 e [[fig-053|Fig. 53]])
+## Meccanismo (r.850 e [[fig-054|Fig. 54]])
1. FeCl3 è l'ossidante, in **eccesso stechiometrico** rispetto ai reagenti.
-2. Fe3+ attiva i monomeri per **trasferimento mono-elettronico (SET)** (rif. [[53-paganin-nd|53]]): estrae un elettrone dagli anelli tiofenici (elettron-ricchi) e si riduce a Fe2+.
+2. Fe3+ attiva i monomeri per **trasferimento mono-elettronico (SET)** (rif. [[54-paganin-nd|54]]): estrae un elettrone dagli anelli tiofenici (elettron-ricchi) e si riduce a Fe2+.
3. Si generano **cationi radicalici** fortemente delocalizzati sul sistema π-coniugato di DPP e tiofeni: sono i centri attivi, che si legano formando i nuovi legami C-C e la crescita di catena.
![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg|560]]
-*Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* · [[fig-053|nota figura]]
+*Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* · [[fig-054|nota figura]]
-## Ruolo del nitrometano (CH3NO2) (r.846)
+## Ruolo del nitrometano (CH3NO2) (r.856)
- In stato solido e in solventi non coordinanti come il cloroformio, FeCl3 forma dimeri o aggregati, con siti attivi limitati alla superficie o ai difetti dei cluster.
- Il nitrometano, come **legante**, rompe i ponti alogeno intermolecolari, spezza i dimeri e solvata il cloruro ferrico → soluzione omogenea di centri metallici discreti e stericamente accessibili per il trasferimento elettronico.
- La coordinazione con il nitrometano **modera** acidità di Lewis e potenziale ossidante: controllando la forza dell'ossidante si prevengono iper-ossidazione della catena e difetti di reticolazione (cross-linking); migliora la regioselettività, massimizzando regolarità strutturale ed estensione della π-coniugazione nel copolimero **3**.
-## Ruolo del cloroformio anidro (r.848)
+## Ruolo del cloroformio anidro (r.858)
Necessario per prevenire reazioni indotte dall'umidità. L'acqua (nucleofilo e base di Lewis) potrebbe: (1) coordinarsi a FeCl3 formando specie idrate stabili, saturando la sfera di coordinazione, riducendo il potenziale ossidativo e inibendo l'innesco; (2) causare il **quenching degli intermedi cationico-radicalici** in propagazione per attacco nucleofilo, con terminazione prematura e difetti che interrompono la coniugazione e compromettono le proprietà semiconduttrici.
-## Work-up e purificazione (r.850-858; procedura r.644)
+## Work-up e purificazione (r.860-868; procedura r.642)
| Passaggio | Funzione |
|---|---|
-| Lavaggi con **HCl** (0,6 M) | mantengono i sali di ferro in fase acquosa evitando la precipitazione come idrossidi insolubili all'interfaccia. La rimozione completa dell'ossidante è un requisito: tracce di metalli di transizione nel backbone abbatterebbero la mobilità dei portatori e spegnerebbero la fluorescenza |
+| Lavaggi con **HCl** (0.6 M) | mantengono i sali di ferro in fase acquosa evitando la precipitazione come idrossidi insolubili all'interfaccia. La rimozione completa dell'ossidante è un requisito: tracce di metalli di transizione nel backbone abbatterebbero la mobilità dei portatori e spegnerebbero la fluorescenza |
| **Saggio del tiocianato** sulle acque di lavaggio | SCN- + Fe3+ → complesso rosso intenso. Lavaggi ripetuti fino a saggio negativo (soluzione incolore; test dal terzo lavaggio) |
-| Ultimo lavaggio con soluzione acquosa (mezza) satura di **NaCl** | salting-out: estrae l'acqua parzialmente disciolta nel solvente organico (pre-anidrificazione) e trascina le ultime impurità idrosolubili (HCl residuo) |
+| Ultimo lavaggio con soluzione acquosa satura di **NaCl** | salting-out: l'elevata forza ionica favorisce l'estrazione dell'acqua parzialmente disciolta nel solvente organico |
| Anidrificazione ed evaporazione | fase organica pura |
| **Precipitazione solvente/non-solvente**: solido solubilizzato nel minimo THF, gocciolato in un ampio eccesso di **metanolo freddo** (150 mL) | allontana i sottoprodotti, primo fra tutti l'omopolimero del 3HT (poli-3HT), che è insolubile nel non-solvente e precipita; il copolimero resta in soluzione e si isola portando a secco la fase liquida |
## Collegamenti
+- [[p3ht]]
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[dpp-reattivita]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[copolimeri-composizione-dpp]]
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+---
+title: Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
+type: concept
+tags: [dpp, sintesi, pseudo-stobbe, claisen]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.734-746"
+refs: [5, 7]
+figures: ["fig-042", "fig-043"]
+status: draft
+---
+
+# Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
+
+_Parte di [[dpp-1]]. Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1._
+
+> **Numerazione.** «1» e «2» sono i composti sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]); i numeri del cap. 1 (letteratura) sono altri ([[dpp-sintesi-letteratura]]).
+
+## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.734, [[fig-042|Fig. 42]])
+Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
+1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl3 catalitico.
+2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
+3. L'ammina attacca il carbonile estereo in modo intramolecolare → chiusura del **primo anello a cinque termini**.
+4. Seconda deprotonazione e attacco di una seconda molecola di tiofene → nuova enammina → attacco sul carbonile estereo → **secondo anello** e struttura DPP.
+
+![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
+*Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]
+
+### Scelte di processo (r.740, [[fig-043|Fig. 43]])
+- Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
+- Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
+- Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].
+
+![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
+*Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]
+
+### Purificazione (r.746)
+Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[dpp-1]]
+- [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[percorso-sintetico]]
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@@ -0,0 +1,36 @@
+---
+title: Resa quantica di fluorescenza
+type: concept
+tags: [fluorescenza, resa-quantica]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.429-445"
+refs: [34, 38, 39]
+status: draft
+---
+
+# Resa quantica di fluorescenza
+
+_Parte di [[fluorescenza]]. Definizione e cinetica fotofisica (Eq. 1-2)._
+
+## Resa quantica (§1.2.2, r.429-445)
+Efficienza del processo radiativo, ϕ: frazione tra i quanti di luce riemessi e quelli assorbiti.
+
+$$
+\phi\ = \frac{n{^\circ}\ fotoni\ emessi}{n{^\circ}\ fotoni\ assorbiti}
+$$
+**Equazione 1** - *resa quantica a livello macroscopico*
+
+Dal punto di vista cinetico: competizione tra rilassamento emissivo (Kf) e somma delle costanti non radiative (Knr), come intersystem crossing o conversione interna.
+
+$$
+\phi =\frac{K_{f}}{K_{f}+\sum_{}^{}K_{nr}}
+$$
+**Equazione 2** - *resa quantica in cinetica fotofisica*
+
+- ϕ è legata alla topologia elettronica e all'architettura molecolare. Transizioni ad alta energia come **σ → σ\*** inducono prevalentemente fotodissociazione del legame e spengono l'emissione; **n → π\*** e, in misura maggiore, **π → π\*** garantiscono le migliori efficienze radiative.
+- Strutture rigide, ricche di insaturazioni, anelli aromatici e funzionalità carboniliche massimizzano la probabilità di emissione (rif. [[34-lakowicz-1999|34]]). Un'eccessiva flessibilità conformazionale favorisce la dissipazione termica tramite moti vibrazionali (conversione interna) e abbatte la resa (rif. [[38-brouwer-2011|38]], [[39-weber-1957|39]]).
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[fluorescenza]] · vedi anche [[stokes-shift]] · [[tempi-di-vita]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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--- a/wiki/concepts/rop-pcl.md
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@@ -4,9 +4,9 @@ type: concept
tags: [rop, pcl, caprolattone, snoct2, grafting-from, macroiniziatore]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§4.3 r.959-979"
-refs: [55, 56]
-figures: ["fig-063", "fig-x-136800"]
+tesi_loc: "§4.3 r.978-1000"
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+figures: ["fig-064", "fig-x-94f3f4"]
status: draft
---
@@ -14,41 +14,42 @@ status: draft
ROP = Ring Opening Polymerization. PCL = poli(ε-caprolattone). Applicazione ai campioni: [[bottle-brush-3-x]]; architettura complessiva: [[bottle-brush]].
-## Perché grafting-from con ROP (r.965)
+## Perché grafting-from con ROP (r.984)
- L'architettura bottle brush con approccio **«grafting from»** richiede che la catena principale sia predisposta come **macroiniziatore**: l'unità DPP è stata progettata con una funzionalità **ossidrilica terminale** ([[dpp-2]]).
- Il gruppo **-OH** è il sito nucleofilo iniziatore della ROP, che permette di **regolare il peso molecolare** e **mantenere bassa la dispersità** delle catene laterali in crescita: parametri rilevanti per bottle brush regolari e riproducibili.
- Precedente di letteratura (main-chain, DPP-OH + CL → PCL-DPP-PCL): [[fluorofori-in-polimeri]].
-## Perché PCL (r.967)
+## Perché PCL (r.986)
- Scelta basata su studi precedenti del gruppo di ricerca.
- La ROP del caprolattone è un processo **lineare ed efficiente**.
-- Proprietà del PCL: bassa temperatura di transizione vetrosa (Tg) e buona solubilità nei comuni solventi organici (rif. [[55-woodruff-2010|55]]) → semplicità di lavorazione e di integrazione del sistema bottle brush in una matrice polimerica per i materiali finali.
+- Proprietà del PCL: bassa temperatura di transizione vetrosa (Tg) e buona solubilità nei comuni solventi organici (rif. [[58-woodruff-2010|58]]) → semplicità di lavorazione e di integrazione del sistema bottle brush in una matrice polimerica per i materiali finali.
-## Meccanismo con Sn(Oct)2 (r.969, [[fig-063|Fig. 63]])
-- Esistono diversi meccanismi di ROP (rif. [[56-labet-2009|56]]); uno dei più sfruttati è quello di **coordinazione-inserzione** del monomero sul centro attivo dell'iniziatore.
+## Meccanismo con Sn(Oct)2 (r.990, [[fig-064|Fig. 64]])
+- Esistono diversi meccanismi di ROP (rif. [[59-labet-2009|59]]); uno dei più sfruttati è quello di **coordinazione-inserzione** del monomero sul centro attivo dell'iniziatore.
- La ROP catalizzata da **stagno ottanoato (Sn(Oct)2)** richiede in genere l'aggiunta di co-iniziatori nucleofili come alcoli.
- Sequenza: (1) scambio di leganti tra l'alcol e l'ottanoato del catalizzatore → specie attiva; (2) il centro metallico si coordina al carbonile del caprolattone, rendendo il carbonio più elettrofilo; (3) attacco nucleofilo del gruppo alcolico con apertura dell'anello; (4) la crescita del PCL prosegue per attacchi successivi del terminale ossidrilico, che mantiene la reattività durante la propagazione.
![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg|560]]
-*Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore* · [[fig-063|nota figura]]
+*Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore* · [[fig-064|nota figura]]
-## Controllo della lunghezza delle catene (r.979, Tab. 9)
+## Controllo della lunghezza delle catene (r.1000, Tab. 10)
La lunghezza delle catene laterali si modula variando il **rapporto molare monomero (ε-caprolattone) / siti iniziatori (-OH)** sul backbone. Target di Mn delle catene di PCL: **1500, 5000, 10000 Da**. Formula per il volume di caprolattone ($V_{CL}$) e tabella dei campioni in [[bottle-brush-3-x]].
-## Condizioni sperimentali (§3.2, r.663)
-Toluene, **110 °C**, catalizzatore Sn(Oct)2 in quantità catalitica, reflusso per **24 h** (nota: lo schema [[fig-x-136800|schema bottle brush]] riporta 4 h; vedi [[difetti-noti]]). Dettaglio in [[bottle-brush-3-x]].
+## Condizioni sperimentali (§3.2, r.654)
+Toluene, **110 °C**, catalizzatore Sn(Oct)2 in quantità catalitica, reflusso per **24 h** (nota: lo schema [[fig-x-94f3f4|schema bottle brush]] riporta 4 h; vedi [[difetti-noti]]). Dettaglio in [[bottle-brush-3-x]].
-![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg|560]]
-*schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-136800|nota figura]]
+![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg|560]]
+*schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]]
-## Purificazione (r.975)
+## Purificazione (r.996)
Precipitazione in non-solvente: miscela di reazione gocciolata in largo eccesso di **metanolo freddo**. L'ε-caprolattone residuo e le specie a basso peso molecolare hanno elevata affinità per il metanolo; il copolimero ad alto peso molecolare vi è insolubile. La bassa temperatura riduce ulteriormente la solubilità del polimero, ne favorisce la rapida coagulazione e massimizza la resa. Il precipitato è recuperato per filtrazione.
## Verifica dell'innesto
-- ¹H-NMR: tripletto a ~4,0 ppm (-CH2-O- adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a 2,3 ppm (protoni in α al carbonile) → [[nmr-1h]].
+- ¹H-NMR: tripletto a ~4.0 ppm (-CH2-O- adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a 2.3 ppm (protoni in α al carbonile) → [[nmr-1h]].
- FT-IR: scomparsa della banda O-H (3600-3200 cm⁻¹) e comparsa del C=O estereo a ~1720 cm⁻¹ → [[ft-ir]].
- GPC: [[gpc]] (valori sottostimati per effetto dell'architettura).
## Collegamenti
- [[bottle-brush]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[fluorofori-in-polimeri]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[grafting-from]] · [[percorso-sintetico]]
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@@ -0,0 +1,28 @@
+---
+title: Shift di Stokes
+type: concept
+tags: [fluorescenza, stokes]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.418-426"
+refs: [36, 37]
+figures: ["fig-034"]
+status: draft
+---
+
+# Shift di Stokes
+
+_Parte di [[fluorescenza]]. Definizione, rigidità e Stokes shift misurati nella tesi._
+
+## Shift di Stokes (§1.2.1, r.418-426)
+- Differenza tra la lunghezza d'onda della luce assorbita e quella emessa (fluorescenza o fosforescenza) ([[fig-034|Fig. 34]]; rif. [[36-stokes-1852|36]]; figura da [[37-prodi-2011|37]]).
+- La minore energia dell'emissione deriva da una dissipazione energetica per decadimenti di natura tipicamente vibrazionale.
+- Quantificata come distanza in lunghezza d'onda tra i massimi degli spettri di assorbimento e di fluorescenza; parametro distintivo per ciascun fluoroforo.
+- Nella tesi lo Stokes shift misurato è dato in nm, come distanza fra i massimi di assorbimento e di fluorescenza (definizione a r.424): tabelle in [[dpp-2]] (Tab. 5), [[copolimeri-caratterizzazione]] (Tab. 8, con P3HT), [[bottle-brush-proprieta]] (Tab. 11). Per tutte le righe la differenza λem − λabs coincide con il valore tabulato (controllo aritmetico; vedi [[difetti-dati]]).
+
+![[immagini/0cb83724455d9b75cb980a077787323e0a434fb78192dc220e13069923f37fa6.jpg|560]]
+*Figura 34 - shift di Stokes37* · [[fig-034|nota figura]]
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[fluorescenza]] · vedi anche [[resa-quantica]] · [[tempi-di-vita]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -0,0 +1,43 @@
+---
+title: Tempi di vita della fluorescenza
+type: concept
+tags: [fluorescenza, tempo-di-vita]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.448-474"
+refs: [34]
+status: draft
+---
+
+# Tempi di vita della fluorescenza
+
+_Parte di [[fluorescenza]]. Tempo di vita medio e intrinseco (Eq. 3-5)._
+
+## Tempi di vita (§1.2.3, r.448-474)
+- Tempo medio che la molecola trascorre nello stato eccitato prima di tornare al fondamentale; in generale la fluorescenza avviene in tempi dell'ordine delle decine di nanosecondi.
+
+$$
+\tau =\frac{1}{K_{f}+\sum_{}^{}K_{nr}}
+$$
+**Equazione 3** - *tempo di vita medio*
+
+- L'emissione è un processo casuale: solo poche molecole emettono esattamente a t = τ; τ è un valore medio.
+- Il tempo di vita in assenza di processi non radiativi è il **tempo di vita intrinseco (naturale)**:
+
+$$
+\tau _{n}=\frac{1}{K_{f}}
+$$
+**Equazione 4** - *tempo di vita intrinseco*
+
+- Si può calcolare dal tempo di vita medio e dalla resa quantica:
+
+$$
+\tau _{n}=\frac{\tau }{Q}
+$$
+**Equazione 5** - *correlazione tra tempo di vita intrinseco e resa quantica*
+
+- Tempo di vita e resa quantica dipendono dalle costanti di decadimento radiativo (Γ) e non radiativo (Knr). Esempi: gli **scintillatori** hanno rese elevate e tempi di vita brevi (⁓1 ns) per alti valori di Γ; i composti con Knr elevata hanno fluorescenza debole, ad esempio i composti aromatici con gruppi -NO2 (rif. [[34-lakowicz-1999|34]]).
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[fluorescenza]] · vedi anche [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]]
+- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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index 78c0985..8ecdf69 100644
--- a/wiki/dati.md
+++ b/wiki/dati.md
@@ -3,8 +3,8 @@ title: Indice dei dati
type: overview
tags: [dati, indice, lookup]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "r.588-1291"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.586-1318"
status: draft
---
@@ -18,39 +18,41 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta
|---|---|---|
| Reagenti, mmol, eq, T, tempi | 1 | [[dpp-1]] (procedura) |
| Reagenti, mmol, eq, T, tempi | 2 | [[dpp-2]] (procedura) |
-| Composizione di reazione (Tab. 3) e procedura FeCl₃ | 3a, 3b, 3c | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Volumi di caprolattone (Tab. 4, 9) e formula $V_{CL}$ | 3.1b-3.3c | [[bottle-brush-3-x]] |
+| Rapporto molare DPP:3HT (Tab. 3) e procedura FeCl₃ | 3a, 3b, 3c | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| Rapporti molari copolimero:caprolattone (Tab. 4), catene PCL (Tab. 10) e formula $V_{CL}$ | 3.1b-3.3c | [[bottle-brush-3-x]] |
| Tutti i reagenti per passaggio, trattamento dei solventi | tutti | [[reagenti-e-materiali]] |
## Composizione e pesi molecolari
| Dato | Campioni | Intervallo | Dove |
|---|---|---|---|
-| % DPP teorica/reale (Tab. 6) | 3a-c | reale 25,2-35,3% (max 35%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]], metodo in [[nmr-1h]] (Eq. 9) |
-| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 8) | 3a-c | Mn 1402-2149 Da; PD 1,979-4,592 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], interpretazione in [[gpc]] |
-| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 11) | 3.1b-3.3c | Mn 12188-21269 Da; PD 1,238-1,521 | [[bottle-brush-3-x]], interpretazione in [[gpc]] |
-| Peso molecolare teorico vs ¹H-NMR (Tab. 12, Eq. 10) | 3.1b-3.3c | NMR 8900-88000 Da | [[bottle-brush-3-x]], metodo in [[nmr-1h]] |
+| % DPP teorica/reale (Tab. 7) | 3a-c | reale 3-35% (max 35%) | [[copolimeri-composizione-dpp]], metodo in [[nmr-1h]] (Eq. 9) |
+| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 9) | 3a-c | Mn 2100-2400 Da; PDI 1,9-3,6 | [[copolimeri-caratterizzazione]], interpretazione in [[gpc]] |
+| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 12) | 3.1b-3.3c | Mn 12200-21300 Da; PDI 1,2-1,5 | [[bottle-brush-struttura]], interpretazione in [[gpc]] |
+| Mn GPC vs ¹H-NMR (Tab. 13, Eq. 10) | 3.1b-3.3c | NMR 8200-41300 Da; rapporto GPC/NMR 0,4-1,5 | [[bottle-brush-struttura]], metodo in [[nmr-1h]] |
## Proprietà ottiche
| Dato | Campioni | Intervallo | Dove |
|---|---|---|---|
| λabs, λem, Stokes shift (Tab. 5) | 1, 2 | abs 531-541 nm; Stokes 11-14 nm | [[dpp-2]] |
-| Idem (Tab. 7) | 3a-c | abs 540-544 nm; Stokes 6-10 nm | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Idem (Tab. 10) | 3.1b-3.3c | abs 544-554 nm; em 557-564 nm; Stokes 8-14 nm | [[bottle-brush-3-x]] |
+| Idem (Tab. 8, con P3HT) | 3a-c | abs 540-544 nm; Stokes 6-10 nm (P3HT: abs 450, Stokes 112) | [[copolimeri-caratterizzazione]], [[p3ht]] |
+| Idem (Tab. 11) | 3.1b-3.3c | abs 544-554 nm; em 557-564 nm; Stokes 8-14 nm | [[bottle-brush-proprieta]] |
| Riepilogo di tutti i valori in soluzione | tutti | - | [[uv-vis-fluorescenza]] |
| ε | 1; 2 | 28000; 13218 M⁻¹ cm⁻¹ | [[dpp-2]], [[uv-vis-fluorescenza]] |
-| Stato solido (assorbimento, emissione, Stokes) | 3.2b | abs 570-580 nm; em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] |
+| Stato solido (assorbimento, emissione, Stokes) | 3.2b | abs 570-580 nm; em ~650-660 nm | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
+| Film sotto lampada Kessil 456 nm (Fig. 76) | bottle brush, lineari | emissione solo con catene lunghe (20, 10 kDa) | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
| Tab. 2 (DPP letteratura, sostituenti) | - | - | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
## Proprietà termiche ed elettrochimiche
| Dato | Campioni | Intervallo | Dove |
|---|---|---|---|
-| Tg | 3a-c | ≈ −10 °C | [[dsc]] |
+| Fusione | 3a-c | nessuna transizione (P3HT: 210-240 °C) | [[dsc]] |
| Tm, Tc | 3.1b-3.3c | 55-60 °C; 25-35 °C | [[dsc]] |
-| Eonset, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 13) | 3a-c | bandgap 0,970-1,371 eV | [[cv-risultati]] |
-| Idem (Tab. 14) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,929-1,521 eV | [[cv-risultati]] |
+| Eonset, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 6) | 2 | bandgap 2,01 eV | [[dpp-2]] |
+| Eonset, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 14) | 3a-c | bandgap 0,97-1,37 eV | [[cv-risultati]] |
+| Idem (Tab. 15) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,93-1,52 eV (testo: 0,929-1,521) | [[cv-risultati]] |
| Condizioni CV (elettrodi, solvente, elettrolita, scan rate) | tutti | - | [[ciclovoltammetria]] |
## Spettroscopia di struttura
@@ -65,17 +67,19 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta
| Eq. | Contenuto | Dove |
|---|---|---|
-| 1-5 | resa quantica, tempo di vita | [[fluorescenza]] |
-| 6-8 | Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik | [[ciclovoltammetria]] |
+| 1-2 | resa quantica | [[resa-quantica]] |
+| 3-5 | tempo di vita | [[tempi-di-vita]] |
+| 6-8 | Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik | [[cv-teoria]] |
| 9 | % DPP da ¹H-NMR | [[nmr-1h]] |
| 10 | peso molecolare bottle brush da ¹H-NMR | [[nmr-1h]] |
-| 11-12 | HOMO, LUMO, bandgap | [[ciclovoltammetria]] |
+| 11-12 | HOMO, LUMO, bandgap | [[cv-analisi-onset]] |
| $V_{CL}$ | volume di caprolattone | [[bottle-brush-3-x]] |
-Tab. 1 (crossover Reformatskij): [[dpp-sintesi-letteratura]].
+Tab. 1 (crossover Reformatskij): [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]].
## Dati da usare con cautela
Valori discordanti fra procedure, tabelle e Conclusioni: [[difetti-noti]].
## Collegamenti
- [[tesi]] · [[overview]] · [[index]]
+- Vedi anche: [[tabelle-indice]] · [[campioni]] · [[glossario]] · [[figure-indice]]
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new file mode 100644
index 0000000..74597f5
--- /dev/null
+++ b/wiki/figure-indice.md
@@ -0,0 +1,127 @@
+---
+title: Indice delle figure
+type: overview
+tags: [figure, indice, navigazione]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.73-1301 (didascalie)"
+derivata: true
+status: draft
+---
+
+# Indice delle figure
+
+Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/immagini.json`: non modificare a mano). Ogni voce rimanda alla nota della figura; ⚠ = figura con flag o note di revisione. Matrice campioni × tecniche: [[campioni]]; tabelle: [[tabelle-indice]].
+
+## §1.1 Dichetopirrolopirroli
+- [[fig-001|Fig. 1]] — struttura generica di un dichetopirrolopirrolo _(chemical_structure)_
+
+## §1.1.1 Storia e sintesi
+- [[fig-002|Fig. 2]] — meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al2 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-003|Fig. 3]] — esperimento crossover in presenza di amminocinnamato _(reaction_scheme)_
+- [[fig-004|Fig. 4]] — sale di zinco derivato dall'intermedio 3 _(chemical_structure)_ ⚠
+- [[fig-005|Fig. 5]] — meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij _(mechanism)_
+- [[fig-006|Fig. 6]] — analisi retrosintetica del DPP proposta da Iqbal et al. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-007|Fig. 7]] — sintesi del DPP proposta da Iqbal et al. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-008|Fig. 8]] — reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico _(reaction_scheme)_
+- [[fig-009|Fig. 9]] — sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[fig-010|Fig. 10]] — DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) _(chemical_structure)_ ⚠
+- [[fig-011|Fig. 11]] — esempio di sintesi proposta da Sprake et al.6 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-012|Fig. 12]] — metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione _(reaction_scheme)_
+- [[fig-013|Fig. 13]] — sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-014|Fig. 14]] — schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo _(reaction_scheme)_
+
+## §1.1.2 Struttura e reattività
+- [[fig-015|Fig. 15]] — spettro di assorbimento del DPP non sostituito in film con spessore di 1200 Å (linea tratteggiata) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-016|Fig. 16]] — struttura cristallina del DPP3 (distanze in Å)16 _(chemical_structure)_
+- [[fig-017|Fig. 17]] — reattività dei dichetopirrolopirroli2 _(diagram)_
+- [[fig-018|Fig. 18]] — deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP _(mechanism)_
+- [[fig-019|Fig. 19]] — reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc _(reaction_scheme)_
+- [[fig-020|Fig. 20]] — reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-021|Fig. 21]] — bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-022|Fig. 22]] — reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.7 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-023|Fig. 23]] — reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP _(reaction_scheme)_
+- [[fig-024|Fig. 24]] — sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling _(reaction_scheme)_
+- [[fig-025|Fig. 25]] — reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili _(reaction_scheme)_
+- [[fig-026|Fig. 26]] — arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[fig-027|Fig. 27]] — reazione di arilazione ossidativa _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[fig-028|Fig. 28]] — meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3 _(mechanism)_
+- [[fig-029|Fig. 29]] — reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[fig-030|Fig. 30]] — sostituzione aromatica classica su derivati di DPP _(reaction_scheme)_
+
+## §1.2 Fluorescenza
+- [[fig-031|Fig. 31]] — diagramma di Jablonski _(diagram)_
+- [[fig-032|Fig. 32]] — schema rappresentativo del fenomeno di intersystem crossing _(diagram)_
+- [[fig-033|Fig. 33]] — Stati elettronici per molecole rigide e flessibili _(diagram)_ ⚠
+
+## §1.2.1 Shift di Stokes
+- [[fig-034|Fig. 34]] — shift di Stokes37 _(diagram)_ ⚠
+
+## §1.3 Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici
+- [[fig-035|Fig. 35]] — sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo: _(diagram)_
+
+## §1.4 Applicazioni
+- [[fig-036|Fig. 36]] — rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra) _(diagram)_
+- [[fig-037|Fig. 37]] — rappresentazione schematica dell'architettura OLED _(diagram)_
+- [[fig-038|Fig. 38]] — profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato _(diagram)_
+
+## §3.2 Sintesi e procedure
+- [[fig-x-185efd|schema]] — Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-x-f6eeb1|schema]] — Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-x-215b95|schema]] — Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. _(reaction_scheme)_
+- [[fig-x-94f3f4|schema]] — Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL. _(reaction_scheme)_ ⚠
+
+## §3.4 Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche
+- [[fig-039|Fig. 39]] — schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche _(diagram)_
+
+## §4.1 Dichetopirrolopirroli
+- [[fig-040|Fig. 40]] — sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca _(chemical_structure)_
+- [[fig-041|Fig. 41]] — schema di reazione del fluoroforo 2 _(reaction_scheme)_
+- [[fig-042|Fig. 42]] — meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP _(mechanism)_
+- [[fig-043|Fig. 43]] — meccanismo di autocondensazione di Claisen _(mechanism)_
+- [[fig-044|Fig. 44]] — spettro 1H-NMR in DMSO del prodotto 1 _(spectrum_nmr)_ ⚠
+- [[fig-045|Fig. 45]] — spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λex:490 nm) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-046|Fig. 46]] — meccanismo della reazione di N-alchilazione _(mechanism)_
+- [[fig-047|Fig. 47]] — reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo _(reaction_scheme)_
+- [[fig-048|Fig. 48]] — spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2 _(spectrum_nmr)_
+- [[fig-049|Fig. 49]] — spettro FT-IR del prodotto 2 _(spectrum_ir)_ ⚠
+- [[fig-050|Fig. 50]] — spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λex:540 nm) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-051|Fig. 51]] — retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl3 per il calcolo di ε _(plot)_
+- [[fig-052|Fig. 52]] — voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM _(cv_voltammogram)_ ⚠
+
+## §4.2 Copolimeri coniugati
+- [[fig-053|Fig. 53]] — schema di reazione dei copolimeri coniugati _(reaction_scheme)_
+- [[fig-054|Fig. 54]] — meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico _(mechanism)_
+- [[fig-055|Fig. 55]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3 _(spectrum_nmr)_
+- [[fig-056|Fig. 56]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3 _(spectrum_nmr)_
+- [[fig-057|Fig. 57]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3 _(spectrum_nmr)_
+- [[fig-058|Fig. 58]] — spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso) _(spectrum_ir)_ ⚠
+- [[fig-059|Fig. 59]] — spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF (λex = 490 nm) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-060|Fig. 60]] — spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF (λex = 490 nm) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-061|Fig. 61]] — spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF (λex = 490 nm) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-062|Fig. 62]] — film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c _(photo)_ ⚠
+
+## §4.3 Polimeri bottle brush
+- [[fig-063|Fig. 63]] — Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa _(diagram)_ ⚠
+- [[fig-064|Fig. 64]] — meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore _(mechanism)_
+- [[fig-065|Fig. 65]] — spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3 _(spectrum_nmr)_
+- [[fig-066|Fig. 66]] — spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde): _(spectrum_ir)_ ⚠
+- [[fig-067|Fig. 67]] — spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde): _(spectrum_ir)_ ⚠
+- [[fig-068|Fig. 68]] — spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λex=490 nm) _(spectrum_fluorescence)_
+- [[fig-069|Fig. 69]] — esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c) _(plot)_ ⚠
+
+## §4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica
+- [[fig-070|Fig. 70]] — Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0.1 M. _(cv_voltammogram)_
+- [[fig-071|Fig. 71]] — Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione _(cv_voltammogram)_
+
+## §4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lineari
+- [[fig-072|Fig. 72]] — correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_
+- [[fig-073|Fig. 73]] — correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_
+- [[fig-074|Fig. 74]] — correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_
+
+## §4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido
+- [[fig-075|Fig. 75]] — confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata) _(spectrum_uv_vis)_
+- [[fig-076|Fig. 76]] — film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm) _(photo)_ ⚠
+
+## Collegamenti
+- [[index]] · [[tesi]] · [[campioni]] · [[tabelle-indice]]
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-title: "Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper"
+title: "Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper"
type: figure
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tipo: reaction_scheme
@@ -17,7 +17,7 @@ derivata: true
# Figura 9
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper
_Posizione: tesi.md §1.1.1 r.164 (sezione 1.1.1 Storia e sintesi), didascalia r.166_
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-title: "Figura 33 - stati elettronici per molecole rigide e flessibili"
+title: "Figura 33 - Stati elettronici per molecole rigide e flessibili"
type: figure
id: fig-033
tipo: diagram
@@ -17,7 +17,7 @@ derivata: true
# Figura 33
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 33 - stati elettronici per molecole rigide e flessibili
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 33 - Stati elettronici per molecole rigide e flessibili
_Posizione: tesi.md §1.2 r.408 (sezione 1.2 Fluorescenza), didascalia r.411_
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@@ -1,11 +1,11 @@
---
-title: "Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo"
+title: "Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo:"
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tipo: diagram
capitolo: "1"
sezione: "1.3"
-tesi_loc: "§1.3 r.483"
+tesi_loc: "§1.3 r.481"
composti: []
concetti: ["polimeri-fluorescenti", "host-guest", "matrice-polimerica", "fluoroforo-in-catena-principale-main-chain", "fluoroforo-pendente-side-chain", "fluoroforo-come-reticolante-cross-linked"]
keywords: ["polimeri fluorescenti", "host-guest", "matrice polimerica", "fluoroforo in catena principale (main-chain)", "fluoroforo pendente (side-chain)", "fluoroforo come reticolante (cross-linked)"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true
# Figura 35
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo:
-_Posizione: tesi.md §1.3 r.483 (sezione 1.3 Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici), didascalia r.485_
+_Posizione: tesi.md §1.3 r.481 (sezione 1.3 Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici), didascalia r.483_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §1.3 r.483 (sezione 1.3 Utilizzo di fluorofori in materiali
## Contesto nel testo
Il testo elenca le categorie strutturali dei sistemi polimero-fluoroforo (dispersi, main chain, side chain, crosslinker); la figura unica le rappresenta nei pannelli a-d.
-Citata in tesi.md alle righe: 481
+Citata in tesi.md alle righe: 479
Esito revisione indipendente: keyword 'fluorofori disperso/guest-host' malformata
diff --git a/wiki/figures/fig-036.md b/wiki/figures/fig-036.md
index 0079abf..29c491a 100644
--- a/wiki/figures/fig-036.md
+++ b/wiki/figures/fig-036.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-036
tipo: diagram
capitolo: "1"
sezione: "1.4"
-tesi_loc: "§1.4 r.510"
+tesi_loc: "§1.4 r.508"
composti: []
concetti: ["optoelettronica", "band-gap", "celle-solari", "oled", "semiconduttori"]
keywords: ["optoelettronica", "band gap", "celle solari", "OLED", "semiconduttori"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 36 - rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra)
-_Posizione: tesi.md §1.4 r.510 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.512_
+_Posizione: tesi.md §1.4 r.508 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.510_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §1.4 r.510 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.512_
## Contesto nel testo
Introduce l'optoelettronica come interazione tra radiazione e semiconduttori; DPP come cromoforo chiave.
-Citata in tesi.md alle righe: 508
+Citata in tesi.md alle righe: 506
Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'
diff --git a/wiki/figures/fig-037.md b/wiki/figures/fig-037.md
index db46dd5..adda926 100644
--- a/wiki/figures/fig-037.md
+++ b/wiki/figures/fig-037.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-037
tipo: diagram
capitolo: "1"
sezione: "1.4"
-tesi_loc: "§1.4 r.530"
+tesi_loc: "§1.4 r.528"
composti: []
concetti: ["oled", "htl", "etl", "eml", "ito", "donatore-accettore"]
keywords: ["OLED", "HTL", "ETL", "EML", "ITO", "donatore-accettore"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 37 - rappresentazione schematica dell'architettura OLED
-_Posizione: tesi.md §1.4 r.530 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.532_
+_Posizione: tesi.md §1.4 r.528 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.530_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §1.4 r.530 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.532_
## Contesto nel testo
Il testo descrive lo strato emissivo tra elettrodi asimmetrici e gli strati ausiliari HTL ed ETL.
-Citata in tesi.md alle righe: 528
+Citata in tesi.md alle righe: 526
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-038.md b/wiki/figures/fig-038.md
index 3285857..2741b35 100644
--- a/wiki/figures/fig-038.md
+++ b/wiki/figures/fig-038.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-038
tipo: diagram
capitolo: "1"
sezione: "1.4"
-tesi_loc: "§1.4 r.536"
+tesi_loc: "§1.4 r.534"
composti: []
concetti: ["elettroluminescenza", "eccitone", "band-gap", "polimero-coniugato", "homo-lumo"]
keywords: ["elettroluminescenza", "eccitone", "band gap", "polimero coniugato", "HOMO/LUMO"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 38 - profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato
-_Posizione: tesi.md §1.4 r.536 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.538_
+_Posizione: tesi.md §1.4 r.534 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.536_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §1.4 r.536 (sezione 1.4 Applicazioni), didascalia r.538_
## Contesto nel testo
Il testo spiega che l'elettrone (sull'accettore DPP) e la lacuna (sul donatore tiofene) formano un eccitone che decade radiativamente.
-Citata in tesi.md alle righe: 540
+Citata in tesi.md alle righe: 538
Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'
diff --git a/wiki/figures/fig-039.md b/wiki/figures/fig-039.md
index 60bcdd5..22a3410 100644
--- a/wiki/figures/fig-039.md
+++ b/wiki/figures/fig-039.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-039
tipo: diagram
capitolo: "3"
sezione: "3.4"
-tesi_loc: "§3.4 r.708"
+tesi_loc: "§3.4 r.700"
composti: []
concetti: ["ciclovoltammetria", "cella-a-tre-elettrodi", "thf", "tbapf6", "glassy-carbon"]
keywords: ["ciclovoltammetria", "cella a tre elettrodi", "THF", "TBAPF6", "glassy carbon"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche
-_Posizione: tesi.md §3.4 r.708 (sezione 3.4 Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche), didascalia r.710_
+_Posizione: tesi.md §3.4 r.700 (sezione 3.4 Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche), didascalia r.702_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,5 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §3.4 r.708 (sezione 3.4 Procedure sperimentali delle analis
## Contesto nel testo
Procedura voltammetrica con potenziostato CHI660C, THF e TBAPF6 0.1 M, degasaggio con N2.
+Citata in tesi.md alle righe: 696
+
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-040.md b/wiki/figures/fig-040.md
index 1ad75e0..ad7efab 100644
--- a/wiki/figures/fig-040.md
+++ b/wiki/figures/fig-040.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-040
tipo: chemical_structure
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.726"
+tesi_loc: "§4.1 r.718"
composti: []
concetti: ["dpp", "benzonitrili", "ewg", "edg", "fluorescenza", "iso-dpp"]
keywords: ["DPP", "benzonitrili", "EWG", "EDG", "fluorescenza", "iso-DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 40 - sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.726 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.728_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.718 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.720_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.726 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
EWG in para danno sistemi molto emissivi; EDG portano all'iso-DPP con fluorescenza inibita.
-Citata in tesi.md alle righe: 724
+Citata in tesi.md alle righe: 716
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-041.md b/wiki/figures/fig-041.md
index 1d3a8ec..6ccab5b 100644
--- a/wiki/figures/fig-041.md
+++ b/wiki/figures/fig-041.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-041
tipo: reaction_scheme
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.738"
+tesi_loc: "§4.1 r.730"
composti: ["1", "2"]
concetti: ["sintesi-dpp", "pseudo-stobbe", "n-alchilazione", "tiofene"]
keywords: ["sintesi DPP", "pseudo-Stobbe", "N-alchilazione", "tiofene"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 41 - schema di reazione del fluoroforo 2
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.738 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.740_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.730 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.732_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.738 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Mostra la sintesi del fluoroforo 2 poi usato nelle polimerizzazioni.
-Citata in tesi.md alle righe: 736
+Citata in tesi.md alle righe: 728
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-042.md b/wiki/figures/fig-042.md
index e9424a7..a76705e 100644
--- a/wiki/figures/fig-042.md
+++ b/wiki/figures/fig-042.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-042
tipo: mechanism
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.744"
+tesi_loc: "§4.1 r.736"
composti: []
concetti: ["meccanismo", "pseudo-stobbe", "dpp", "t-amona"]
keywords: ["meccanismo", "pseudo-Stobbe", "DPP", "t-AmONa"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.744 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.746_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.736 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.738_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.744 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il tiofene è introdotto dopo la formazione dell'alcolato, il succinato è gocciolato lentamente per evitare reazioni parassite.
-Citata in tesi.md alle righe: 742
+Citata in tesi.md alle righe: 734
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-043.md b/wiki/figures/fig-043.md
index d5d3780..9b61497 100644
--- a/wiki/figures/fig-043.md
+++ b/wiki/figures/fig-043.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-043
tipo: mechanism
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.750"
+tesi_loc: "§4.1 r.742"
composti: []
concetti: ["condensazione-di-claisen", "succinato", "reazione-collaterale", "meccanismo"]
keywords: ["condensazione di Claisen", "succinato", "reazione collaterale", "meccanismo"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.750 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.752_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.742 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.744_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.750 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Spiega la reazione parassita dovuta a eccessiva concentrazione locale di succinato in condizioni basiche.
-Citata in tesi.md alle righe: 748
+Citata in tesi.md alle righe: 740
Esito revisione indipendente: descrizione: il prodotto e un 2,5-diosso-cicloesano-1,4-dicarbossilato (due C=O chetonici), non "diossi"
diff --git a/wiki/figures/fig-044.md b/wiki/figures/fig-044.md
index bdade10..d1e808e 100644
--- a/wiki/figures/fig-044.md
+++ b/wiki/figures/fig-044.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-044
tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.758"
+tesi_loc: "§4.1 r.750"
composti: ["1"]
concetti: ["1h-nmr", "dmso", "dpp", "tiofene", "assegnazione"]
keywords: ["1H-NMR", "DMSO", "DPP", "tiofene", "assegnazione"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 44 - spettro 1H-NMR in DMSO del prodotto 1
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.758 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.760_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.750 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.752_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.758 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
La simmetria rende equivalenti diversi protoni, riducendo il numero di segnali rispetto agli idrogeni totali.
-Citata in tesi.md alle righe: 762
+Citata in tesi.md alle righe: 754
## Da verificare
I valori di ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette sui picchi.
diff --git a/wiki/figures/fig-045.md b/wiki/figures/fig-045.md
index 5218a50..a0bdfa0 100644
--- a/wiki/figures/fig-045.md
+++ b/wiki/figures/fig-045.md
@@ -1,11 +1,11 @@
---
-title: "Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF"
+title: "Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λex:490 nm)"
type: figure
id: fig-045
tipo: spectrum_uv_vis
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.766"
+tesi_loc: "§4.1 r.758"
composti: ["1"]
concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "emissione", "dpp", "thf", "spettro-normalizzato"]
keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "emissione", "DPP", "THF", "spettro normalizzato"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true
# Figura 45
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λex:490 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.766 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.768_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.758 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.760_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
diff --git a/wiki/figures/fig-046.md b/wiki/figures/fig-046.md
index 2f7aab1..c93c541 100644
--- a/wiki/figures/fig-046.md
+++ b/wiki/figures/fig-046.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-046
tipo: mechanism
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.778"
+tesi_loc: "§4.1 r.770"
composti: ["DPP", "6-bromo-1-esanolo"]
concetti: ["n-alchilazione", "sostituzione-nucleofila-sn2", "t-buok", "6-bromo-1-esanolo", "lattame", "dpp"]
keywords: ["N-alchilazione", "sostituzione nucleofila SN2", "t-BuOK", "6-bromo-1-esanolo", "lattame", "DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.778 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.780_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.770 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.772_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.778 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo spiega che l'azoto ammidico, deprotonato da t-BuOK, attacca il carbonio adiacente al bromo.
-Citata in tesi.md alle righe: 776
+Citata in tesi.md alle righe: 768
Esito revisione indipendente: "tioleni" errato (sono tiofeni); alt_text mozzicato
diff --git a/wiki/figures/fig-047.md b/wiki/figures/fig-047.md
index 4d5e8dc..aa8e653 100644
--- a/wiki/figures/fig-047.md
+++ b/wiki/figures/fig-047.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-047
tipo: reaction_scheme
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.784"
+tesi_loc: "§4.1 r.776"
composti: ["6-bromo-1-esanolo"]
concetti: ["ciclizzazione-intramolecolare", "reazione-collaterale", "williamson", "base-forte", "ossepano"]
keywords: ["ciclizzazione intramolecolare", "reazione collaterale", "Williamson", "base forte", "ossepano"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.784 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.786_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.776 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.778_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.784 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo avverte che un eccesso di base favorisce la ciclizzazione indesiderata del 6-bromo-1-esanolo.
-Citata in tesi.md alle righe: 782
+Citata in tesi.md alle righe: 774
Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"
diff --git a/wiki/figures/fig-048.md b/wiki/figures/fig-048.md
index 7c4a55e..f81fa65 100644
--- a/wiki/figures/fig-048.md
+++ b/wiki/figures/fig-048.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-048
tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.792"
+tesi_loc: "§4.1 r.784"
composti: ["2"]
concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "dpp-alchilato", "tiofene", "assegnazione-segnali"]
keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "DPP alchilato", "tiofene", "assegnazione segnali"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 48 - spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.792 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.794_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.784 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.786_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.792 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo commenta la regione aromatica con tre segnali dei protoni tiofenici e il doppietto a circa 8.9 ppm.
-Citata in tesi.md alle righe: 796
+Citata in tesi.md alle righe: 788
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-049.md b/wiki/figures/fig-049.md
index e5c8158..49c9ee6 100644
--- a/wiki/figures/fig-049.md
+++ b/wiki/figures/fig-049.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-049
tipo: spectrum_ir
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.798"
+tesi_loc: "§4.1 r.790"
composti: ["2"]
concetti: ["ft-ir", "o-h-stretching", "c-o-lattame", "c-h-alifatici", "dpp"]
keywords: ["FT-IR", "O-H stretching", "C=O lattame", "C-H alifatici", "DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 49 - spettro FT-IR del prodotto 2
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.798 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.800_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.790 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.792_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -35,7 +35,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.798 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo assegna la banda larga a 3400 cm-1 all'OH alcolico terminale e i segnali a 3100 cm-1 ai C-H aromatici.
-Citata in tesi.md alle righe: 802
+Citata in tesi.md alle righe: 794
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-050.md b/wiki/figures/fig-050.md
index 24ef3fe..a394c17 100644
--- a/wiki/figures/fig-050.md
+++ b/wiki/figures/fig-050.md
@@ -1,11 +1,11 @@
---
-title: "Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF"
+title: "Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λex:540 nm)"
type: figure
id: fig-050
tipo: spectrum_uv_vis
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.806"
+tesi_loc: "§4.1 r.798"
composti: ["2"]
concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "spostamento-batocromico", "dpp-alchilato", "thf"]
keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "spostamento batocromico", "DPP alchilato", "THF"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true
# Figura 50
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λex:540 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.806 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.808_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.798 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.800_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.806 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo confronta il prodotto 2 con il 1, riportando spostamento batocromico del massimo da 531 a 541 nm dopo alchilazione.
-Citata in tesi.md alle righe: 804
+Citata in tesi.md alle righe: 796
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-051.md b/wiki/figures/fig-051.md
index 04cd6c0..a8e14cb 100644
--- a/wiki/figures/fig-051.md
+++ b/wiki/figures/fig-051.md
@@ -1,11 +1,11 @@
---
-title: "Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε"
+title: "Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl3 per il calcolo di ε"
type: figure
id: fig-051
tipo: plot
capitolo: "4"
sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.821"
+tesi_loc: "§4.1 r.813"
composti: ["2"]
concetti: ["legge-di-lambert-beer", "calibrazione", "coefficiente-di-estinzione-molare", "chcl3"]
keywords: ["legge di Lambert-Beer", "calibrazione", "coefficiente di estinzione molare", "CHCl3"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true
# Figura 51
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl3 per il calcolo di ε
-_Posizione: tesi.md §4.1 r.821 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.823_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.813 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.815_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.821 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
## Contesto nel testo
Il testo spiega che ε è calcolato dalla pendenza della retta ottenuta con soluzioni di concentrazione nota in CHCl3.
-Citata in tesi.md alle righe: 819
+Citata in tesi.md alle righe: 811
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-052.md b/wiki/figures/fig-052.md
index d244b5a..eedf8b4 100644
--- a/wiki/figures/fig-052.md
+++ b/wiki/figures/fig-052.md
@@ -1,40 +1,43 @@
---
-title: "Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati"
+title: "Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM"
type: figure
id: fig-052
-tipo: reaction_scheme
+tipo: cv_voltammogram
capitolo: "4"
-sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.836"
-composti: ["2", "3", "3HT"]
-concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "dpp", "nitrometano"]
-keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "DPP", "nitrometano"]
+sezione: "4.1"
+tesi_loc: "§4.1 r.823"
+composti: ["2"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "prodotto-2", "thf", "processi-redox", "irreversibilita"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "prodotto 2", "THF", "processi redox", "irreversibilità"]
confidence: high
flags: []
-verifica: ok
+verifica: unreviewed
derivata: true
---
# Figura 52
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.836 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.838_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.823 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.825_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.
+**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del prodotto 2 in THF (1 mM): onda di riduzione a circa -1,6 V con ritorno anodico e forte salita di corrente anodica oltre circa +0,6 V.
-![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg]]
+![[immagini/19e641c5e16a279a152c2bacf1b89b2e7f0e4ed0402c3bd0506f56ef2e9f542f.jpg]]
-- Pannello: unico · file `0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg` · 1226×248 · confidence high
-- Descrizione: Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3.
-- Testo visibile: + · cat. FeCl3 · CHCl3 / CHNO2 · Tamb, 1 h · DPP · x · y · 5 · 2 · 3 · HO · OH
+- Pannello: unico · file `19e641c5e16a279a152c2bacf1b89b2e7f0e4ed0402c3bd0506f56ef2e9f542f.jpg` · 1225×794 · confidence high
+- Descrizione: Grafico (nel docx è un grafico Word nativo, serie «Current/sqrt(scan rate)/scan rate», 5600 punti): corrente (A) vs potenziale (V), un solo voltammogramma ciclico blu; asse potenziale con minimo -2 V. Scansione da +0,838 V a -1,962 V e ritorno. Dai dati: picco catodico a circa -1,62 V (circa -1,1E-03 A); picco anodico di ritorno a circa -1,46 V (circa +1,7E-04 A); onda anodica a circa -0,88 V (circa +2,0E-04 A) e piccolo minimo a circa -0,66 V (circa -1,2E-04 A); corrente quasi nulla fino a circa +0,5 V; oltre circa +0,6 V la corrente anodica sale ripidamente fino a circa +2,2E-03 A a +0,838 V (limite della scansione). L'immagine in wiki è il rendering del grafico.
+- Testo visibile: 4E-03 · 2E-03 · 0E+00 · -2E-03 · Corrente (A) · Potenziale (V) · -2 · -1.5 · -1 · -0.5 · 0 · 0.5 · 1
## Contesto nel testo
-Il testo introduce la polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3HT secondo lo schema di Figura 52.
+Il testo commenta l'analisi qualitativa del voltammogramma del prodotto 2: comportamento diverso per estrazione e iniezione di carica all'interfaccia elettrodica (§4.1).
-Citata in tesi.md alle righe: 834
+Citata in tesi.md alle righe: 819
+
+## Da verificare
+Valori letti dai dati del grafico incorporato nel docx (non stimati dagli assi); descrizione generata, non sottoposta a revisione indipendente.
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-053.md b/wiki/figures/fig-053.md
index a182f93..c81de2d 100644
--- a/wiki/figures/fig-053.md
+++ b/wiki/figures/fig-053.md
@@ -1,42 +1,40 @@
---
-title: "Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico"
+title: "Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati"
type: figure
id: fig-053
-tipo: mechanism
+tipo: reaction_scheme
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.842"
+tesi_loc: "§4.2 r.846"
composti: ["2", "3", "3HT"]
-concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "radicale", "accoppiamento-ossidativo", "3-esiltiofene"]
-keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "radicale", "accoppiamento ossidativo", "3-esiltiofene"]
+concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "dpp", "nitrometano"]
+keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "DPP", "nitrometano"]
confidence: high
flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 53
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.842 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.844_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.846 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.848_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.
+**Didascalia generata:** Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.
-![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]]
+![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg]]
-- Pannello: unico · file `34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg` · 1256×312 · confidence high
-- Descrizione: Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.
-- Testo visibile: Fe3+ · -Fe2+ · DPP · S · 2 · 3 · x · y · 5
+- Pannello: unico · file `0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg` · 1226×248 · confidence high
+- Descrizione: Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3.
+- Testo visibile: + · cat. FeCl3 · CHCl3 / CHNO2 · Tamb, 1 h · DPP · x · y · 5 · 2 · 3 · HO · OH
## Contesto nel testo
-Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossidante in eccesso e il ruolo del nitrometano.
+Il testo introduce la polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3HT secondo lo schema di Figura 53.
-Citata in tesi.md alle righe: 840
-
-Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"
+Citata in tesi.md alle righe: 844
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-054.md b/wiki/figures/fig-054.md
index 19ea713..fb84d7d 100644
--- a/wiki/figures/fig-054.md
+++ b/wiki/figures/fig-054.md
@@ -1,40 +1,42 @@
---
-title: "Figura 54 - spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3"
+title: "Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico"
type: figure
id: fig-054
-tipo: spectrum_nmr
+tipo: mechanism
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.886"
-composti: ["3a"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione", "3ht", "dpp"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione", "3HT", "DPP"]
+tesi_loc: "§4.2 r.852"
+composti: ["2", "3", "3HT"]
+concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "radicale", "accoppiamento-ossidativo", "3-esiltiofene"]
+keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "radicale", "accoppiamento ossidativo", "3-esiltiofene"]
confidence: high
flags: []
-verifica: ok
+verifica: fix
derivata: true
---
# Figura 54
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 54 - spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.886 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.888_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.852 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.854_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.
+**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.
-![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg]]
+![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]]
-- Pannello: unico · file `a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg` · 1073×851 · confidence high
-- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm.
-- Testo visibile: 3.44 · 96.56 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg` · 1256×312 · confidence high
+- Descrizione: Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.
+- Testo visibile: Fe3+ · -Fe2+ · DPP · S · 2 · 3 · x · y · 5
## Contesto nel testo
-Il testo spiega il calcolo della percentuale reale di DPP dai rapporti di aree integrate; i risultati sono in Tabella 6.
+Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossidante in eccesso e il ruolo del nitrometano.
-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 850
+
+Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-055.md b/wiki/figures/fig-055.md
index a55637f..a604e16 100644
--- a/wiki/figures/fig-055.md
+++ b/wiki/figures/fig-055.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 55 - spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3"
+title: "Figura 55 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3"
type: figure
id: fig-055
tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.890"
-composti: ["3b"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
+tesi_loc: "§4.2 r.898"
+composti: ["3a"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione", "3ht", "dpp"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione", "3HT", "DPP"]
confidence: high
flags: []
verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 55
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 55 - spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 55 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.890 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.892_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.898 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.900_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.
-![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg]]
+![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg]]
-- Pannello: unico · file `5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg` · 1121×837 · confidence high
-- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0.
-- Testo visibile: 17.59 · 82.41 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg` · 1073×851 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm.
+- Testo visibile: 3.44 · 96.56 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
## Contesto nel testo
-Il testo riporta gli spettri NMR dei tre copolimeri per determinare la percentuale reale di DPP.
+Il testo spiega il calcolo della percentuale reale di DPP dai rapporti di aree integrate; i risultati sono in Tabella 7.
-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 882, 998
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-056.md b/wiki/figures/fig-056.md
index 2acfb66..8d7a93b 100644
--- a/wiki/figures/fig-056.md
+++ b/wiki/figures/fig-056.md
@@ -1,12 +1,12 @@
---
-title: "Figura 56 - spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3"
+title: "Figura 56 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3"
type: figure
id: fig-056
tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.894"
-composti: ["3c"]
+tesi_loc: "§4.2 r.902"
+composti: ["3b"]
concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 56
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 56 - spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 56 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.894 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.896_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.902 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.904_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
-![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg]]
+![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg]]
-- Pannello: unico · file `f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg` · 1090×809 · confidence high
-- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm).
-- Testo visibile: 41.52 · 58.48 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg` · 1121×837 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0.
+- Testo visibile: 17.59 · 82.41 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
## Contesto nel testo
-Ultimo dei tre spettri NMR dei copolimeri; il testo successivo passa a FT-IR, UV-Vis, GPC e DSC.
+Il testo riporta gli spettri NMR dei tre copolimeri per determinare la percentuale reale di DPP.
-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 882
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-057.md b/wiki/figures/fig-057.md
index 4e82ab5..2c799f8 100644
--- a/wiki/figures/fig-057.md
+++ b/wiki/figures/fig-057.md
@@ -1,48 +1,40 @@
---
-title: "Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)"
+title: "Figura 57 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3"
type: figure
id: fig-057
-tipo: spectrum_ir
+tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.900"
-composti: ["3a", "3b", "3c"]
-concetti: ["ft-ir", "copolimeri", "c-h-alifatici", "3-esiltiofene", "c-o"]
-keywords: ["FT-IR", "copolimeri", "C-H alifatici", "3-esiltiofene", "C=O"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
-verifica: fix
+tesi_loc: "§4.2 r.906"
+composti: ["3c"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
+confidence: high
+flags: []
+verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 57
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 57 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.900 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.902_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.906 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.908_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
-![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg]]
+![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg]]
-- Pannello: unico · file `4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg` · 1229×848 · confidence medium
-- Descrizione: Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo).
-- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 1.0 · 0.9 · 0.8 · 0.7 · 0.6 · 0.5 · 0.4 · 0.3 · 0.2 · 0.1 · 0.0
-- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg` · 1090×809 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm).
+- Testo visibile: 41.52 · 58.48 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
## Contesto nel testo
-Il testo conferma la copolimerizzazione e cita gli stretching C-H a 2920 e 2850 e il segnale a 820 cm-1 del 3-esiltiofene.
+Ultimo dei tre spettri NMR dei copolimeri; il testo successivo passa a FT-IR, UV-Vis, GPC e DSC.
-Citata in tesi.md alle righe: 904
-
-## Da verificare
-Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine.
-
-Esito revisione indipendente: asse x va da 4000 a 400 cm-1 (non 3900); asse y mostra tick 0.0-1.0 completi; picchi forti a circa 1030 e 720 cm-1; il segnale a 820 e solo una piccola banda (~820-860); colori didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) in conflitto con il testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu): non verificabile dall'immagine, nessuna legenda
+Citata in tesi.md alle righe: 882
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-058.md b/wiki/figures/fig-058.md
index c0a9663..001a122 100644
--- a/wiki/figures/fig-058.md
+++ b/wiki/figures/fig-058.md
@@ -1,40 +1,48 @@
---
-title: "Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF"
+title: "Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)"
type: figure
id: fig-058
-tipo: spectrum_uv_vis
+tipo: spectrum_ir
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.908"
-composti: ["3a"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: ok
+tesi_loc: "§4.2 r.912"
+composti: ["3a", "3b", "3c"]
+concetti: ["ft-ir", "copolimeri", "c-h-alifatici", "3-esiltiofene", "c-o"]
+keywords: ["FT-IR", "copolimeri", "C-H alifatici", "3-esiltiofene", "C=O"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: fix
derivata: true
---
# Figura 58
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.908 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.910_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.912 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.914_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.
-![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg]]
+![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg]]
-- Pannello: unico · file `585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg` · 1193×693 · confidence high
-- Descrizione: Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico.
-- Testo visibile: UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 400 · 450 · 500 · 550 · 600 · 650 · 700
+- Pannello: unico · file `4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg` · 1229×848 · confidence medium
+- Descrizione: Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo).
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 1.0 · 0.9 · 0.8 · 0.7 · 0.6 · 0.5 · 0.4 · 0.3 · 0.2 · 0.1 · 0.0
+- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Il testo afferma che i tre copolimeri hanno profili quasi identici, con λmax 540-545 nm.
+Il testo conferma la copolimerizzazione e cita gli stretching C-H a 2920 e 2850 e il segnale a 820 cm-1 del 3-esiltiofene.
-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 916
+
+## Da verificare
+Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine.
+
+Esito revisione indipendente: asse x va da 4000 a 400 cm-1 (non 3900); asse y mostra tick 0.0-1.0 completi; picchi forti a circa 1030 e 720 cm-1; il segnale a 820 e solo una piccola banda (~820-860); colori didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) in conflitto con il testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu): non verificabile dall'immagine, nessuna legenda
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-059.md b/wiki/figures/fig-059.md
index f4e04be..12e8ba5 100644
--- a/wiki/figures/fig-059.md
+++ b/wiki/figures/fig-059.md
@@ -1,12 +1,12 @@
---
-title: "Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF"
+title: "Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF (λex = 490 nm)"
type: figure
id: fig-059
tipo: spectrum_uv_vis
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.912"
-composti: ["3b"]
+tesi_loc: "§4.2 r.920"
+composti: ["3a"]
concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 59
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF (λex = 490 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.912 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.914_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.920 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.922_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.
-![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg]]
+![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg]]
-- Pannello: unico · file `f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg` · 1196×831 · confidence high
-- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm.
-- Testo visibile: Copolimero 3b · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
+- Pannello: unico · file `585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg` · 1193×693 · confidence high
+- Descrizione: Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico.
+- Testo visibile: UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 400 · 450 · 500 · 550 · 600 · 650 · 700
## Contesto nel testo
-Insieme a Figure 58 e 60 mostra profili fotofisici simili al DPP di partenza.
+Il testo afferma che i tre copolimeri hanno profili quasi identici, con λmax 540-545 nm.
-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 918, 932
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-060.md b/wiki/figures/fig-060.md
index 821bed6..8feb5ec 100644
--- a/wiki/figures/fig-060.md
+++ b/wiki/figures/fig-060.md
@@ -1,12 +1,12 @@
---
-title: "Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF"
+title: "Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF (λex = 490 nm)"
type: figure
id: fig-060
tipo: spectrum_uv_vis
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.916"
-composti: ["3c"]
+tesi_loc: "§4.2 r.924"
+composti: ["3b"]
concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 60
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF (λex = 490 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.916 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.918_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.924 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.926_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.
-![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg]]
+![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg]]
-- Pannello: unico · file `2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg` · 1196×837 · confidence high
-- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm.
-- Testo visibile: Copolimero 3c · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
+- Pannello: unico · file `f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg` · 1196×831 · confidence high
+- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm.
+- Testo visibile: Copolimero 3b · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
## Contesto nel testo
-Il testo osserva che 3a, 3b e 3c in THF mostrano profili quasi identici con λmax 540-545 nm.
+Insieme a Figure 59 e 60 mostra profili fotofisici simili al DPP di partenza.
-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 918, 932
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-061.md b/wiki/figures/fig-061.md
index 18fc113..e85c553 100644
--- a/wiki/figures/fig-061.md
+++ b/wiki/figures/fig-061.md
@@ -1,41 +1,40 @@
---
-title: "Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c"
+title: "Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF (λex = 490 nm)"
type: figure
id: fig-061
-tipo: photo
+tipo: spectrum_uv_vis
capitolo: "4"
sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.932"
-composti: ["3a", "3b", "3c"]
-concetti: ["film-solidi", "lampada-uv", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza-stato-solido"]
-keywords: ["film solidi", "lampada UV", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza stato solido"]
+tesi_loc: "§4.2 r.928"
+composti: ["3c"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
confidence: high
-flags: ["low_resolution"]
+flags: []
verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 61
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF (λex = 490 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.2 r.932 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.934_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.928 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.930_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.
-![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg]]
+![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg]]
-- Pannello: unico · file `efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg` · 1020×343 · confidence high
-- Descrizione: Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80).
-- Testo visibile: DPP-3HT (80:20) · DPP-3HT (50:50) · DPP-3HT (20:80)
-- Flag: low_resolution
+- Pannello: unico · file `2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg` · 1196×837 · confidence high
+- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm.
+- Testo visibile: Copolimero 3c · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
## Contesto nel testo
-Il testo spiega che allo stato solido l'aggregazione porta a quenching emissivo, criticità per i sistemi lineari.
+Il testo osserva che 3a, 3b e 3c in THF mostrano profili quasi identici con λmax 540-545 nm.
-Citata in tesi.md alle righe: 930
+Citata in tesi.md alle righe: 918, 932
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-062.md b/wiki/figures/fig-062.md
index 705c864..88e8440 100644
--- a/wiki/figures/fig-062.md
+++ b/wiki/figures/fig-062.md
@@ -1,46 +1,41 @@
---
-title: "Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa"
+title: "Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c"
type: figure
id: fig-062
-tipo: diagram
+tipo: photo
capitolo: "4"
-sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.961"
-composti: []
-concetti: ["stacking", "bottle-brush", "quenching", "emissione", "catene-laterali"]
-keywords: ["π-π stacking", "bottle brush", "quenching", "emissione", "catene laterali"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
+sezione: "4.2"
+tesi_loc: "§4.2 r.947"
+composti: ["3a", "3b", "3c"]
+concetti: ["film-solidi", "lampada-uv", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza-stato-solido"]
+keywords: ["film solidi", "lampada UV", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza stato solido"]
+confidence: high
+flags: ["low_resolution"]
verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 62
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.961 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.963_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.947 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.949_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.
+**Didascalia generata:** Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).
-![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]]
+![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg]]
-- Pannello: unico · file `a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg` · 1021×471 · confidence medium
-- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.
-- Testo visibile: Deboli interazioni π-π stacking · Forti interazioni π-π stacking
-- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg` · 1020×343 · confidence high
+- Descrizione: Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80).
+- Testo visibile: DPP-3HT (80:20) · DPP-3HT (50:50) · DPP-3HT (20:80)
+- Flag: low_resolution
## Contesto nel testo
-Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolare delle catene.
+Il testo spiega che allo stato solido l'aggregazione porta a quenching emissivo, criticità per i sistemi lineari.
-## Da verificare
-Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega.
-
-Esito revisione indipendente: descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato
+Citata in tesi.md alle righe: 945
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-063.md b/wiki/figures/fig-063.md
index dbd3057..cbc7424 100644
--- a/wiki/figures/fig-063.md
+++ b/wiki/figures/fig-063.md
@@ -1,42 +1,48 @@
---
-title: "Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore"
+title: "Figura 63 - Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa"
type: figure
id: fig-063
-tipo: mechanism
+tipo: diagram
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.971"
-composti: ["PCL", "Sn(Oct)2", "ε-caprolattone"]
-concetti: ["rop", "coordinazione-inserzione", "sn-oct-2", "pcl", "caprolattone", "iniziatore-alcolico"]
-keywords: ["ROP", "coordinazione-inserzione", "Sn(Oct)2", "PCL", "caprolattone", "iniziatore alcolico"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: fix
+tesi_loc: "§4.3 r.980"
+composti: []
+concetti: ["stacking", "bottle-brush", "quenching", "emissione", "catene-laterali"]
+keywords: ["π-π stacking", "bottle brush", "quenching", "emissione", "catene laterali"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 63
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 63 - Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.971 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.973_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.980 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.982_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione).
+**Didascalia generata:** Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.
-![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg]]
+![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]]
-- Pannello: unico · file `86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg` · 1254×387 · confidence high
-- Descrizione: Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n.
-- Testo visibile: Sn · R-OH · X · M · OR · RO · R · O · OH · n
+- Pannello: unico · file `a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg` · 1021×471 · confidence medium
+- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.
+- Testo visibile: Deboli interazioni π-π stacking · Forti interazioni π-π stacking
+- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Il testo descrive il meccanismo di coordinazione-inserzione catalizzato da stagno ottanoato.
+Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolare delle catene.
-Citata in tesi.md alle righe: 969
+Citata in tesi.md alle righe: 978
-Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'; visible_text '- 2-etilesanoico' non presente come testo: l'acido 2-etilesanoico è disegnato come struttura, con solo '-' e 'OH'; mancano nel visible_text R, RO, OH; descrizione omette frecce curve e linee tratteggiate rosso/blu dello stato di transizione
+## Da verificare
+Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega.
+
+Esito revisione indipendente: descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-064.md b/wiki/figures/fig-064.md
index 3acc3e6..967c76b 100644
--- a/wiki/figures/fig-064.md
+++ b/wiki/figures/fig-064.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 64 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3"
+title: "Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore"
type: figure
id: fig-064
-tipo: spectrum_nmr
+tipo: mechanism
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1002"
-composti: ["3.1b", "PCL"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "pcl", "bottle-brush", "rop"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "PCL", "bottle brush", "ROP"]
+tesi_loc: "§4.3 r.992"
+composti: ["PCL", "Sn(Oct)2", "ε-caprolattone"]
+concetti: ["rop", "coordinazione-inserzione", "sn-oct-2", "pcl", "caprolattone", "iniziatore-alcolico"]
+keywords: ["ROP", "coordinazione-inserzione", "Sn(Oct)2", "PCL", "caprolattone", "iniziatore alcolico"]
confidence: high
flags: []
verifica: fix
@@ -17,26 +17,26 @@ derivata: true
# Figura 64
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 64 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1002 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1004_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.992 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.994_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.
+**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione).
-![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg]]
+![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg]]
-- Pannello: unico · file `aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg` · 1092×721 · confidence high
-- Descrizione: Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm.
-- Testo visibile: HO · OH · S · N · O · 4 · 5 · ppm · 12 · 11 · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg` · 1254×387 · confidence high
+- Descrizione: Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n.
+- Testo visibile: Sn · R-OH · X · M · OR · RO · R · O · OH · n
## Contesto nel testo
-Il testo verifica la polimerizzazione del caprolattone dalla comparsa dei segnali caratteristici del PCL.
+Il testo descrive il meccanismo di coordinazione-inserzione catalizzato da stagno ottanoato.
-Citata in tesi.md alle righe: 1000
+Citata in tesi.md alle righe: 990
-Esito revisione indipendente: visible_text incompleto: nella struttura sono leggibili anche S (tiofeni), N, O, i numeri 4 e 5 e due volte HO/OH; il grafico mostra anche segnali a circa 0 ppm (riferimento/impurezze) oltre a 3.65 e 7.26 ppm
+Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'; visible_text '- 2-etilesanoico' non presente come testo: l'acido 2-etilesanoico è disegnato come struttura, con solo '-' e 'OH'; mancano nel visible_text R, RO, OH; descrizione omette frecce curve e linee tratteggiate rosso/blu dello stato di transizione
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-065.md b/wiki/figures/fig-065.md
index 8457d20..c6fb0b8 100644
--- a/wiki/figures/fig-065.md
+++ b/wiki/figures/fig-065.md
@@ -1,48 +1,42 @@
---
-title: "Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)"
+title: "Figura 65 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3"
type: figure
id: fig-065
-tipo: spectrum_ir
+tipo: spectrum_nmr
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1012"
-composti: ["3b", "3.1b", "3.2b", "3.3b", "PCL"]
-concetti: ["ft-ir", "pcl", "c-o-estere", "bottle-brush", "oh"]
-keywords: ["FT-IR", "PCL", "C=O estere", "bottle brush", "OH"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1021"
+composti: ["3.1b", "PCL"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "pcl", "bottle-brush", "rop"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "PCL", "bottle brush", "ROP"]
+confidence: high
+flags: []
verifica: fix
derivata: true
---
# Figura 65
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 65 - spettro 1H-NMR del polimero 3.1b in CDCl3
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1012 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1014_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1021 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1023_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.
-![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg]]
+![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg]]
-- Pannello: unico · file `4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg` · 1174×829 · confidence medium
-- Descrizione: Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine.
-- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · -0.1 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2 · 1.3 · 1.4 · 1.5
-- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg` · 1092×721 · confidence high
+- Descrizione: Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm.
+- Testo visibile: HO · OH · S · N · O · 4 · 5 · ppm · 12 · 11 · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
## Contesto nel testo
-Il testo evidenzia la scomparsa dell'OH e la crescita dei segnali PCL con l'aumentare delle catene laterali.
+Il testo verifica la polimerizzazione del caprolattone dalla comparsa dei segnali caratteristici del PCL.
-Citata in tesi.md alle righe: 1006
+Citata in tesi.md alle righe: 1019
-## Da verificare
-Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.
-
-Esito revisione indipendente: asse y con tick da -0,1 a 1,5 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1b, rosa 3.2b, azzurro 3.3b) presente nella sottodidascalia del testo ma non in caption/description; il testo dice 'traccia rossa' per il precursore mentre in immagine è verde
+Esito revisione indipendente: visible_text incompleto: nella struttura sono leggibili anche S (tiofeni), N, O, i numeri 4 e 5 e due volte HO/OH; il grafico mostra anche segnali a circa 0 ppm (riferimento/impurezze) oltre a 3.65 e 7.26 ppm
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-066.md b/wiki/figures/fig-066.md
index 7d47c5e..3862e38 100644
--- a/wiki/figures/fig-066.md
+++ b/wiki/figures/fig-066.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)"
+title: "Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde):"
type: figure
id: fig-066
tipo: spectrum_ir
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1018"
-composti: ["3c", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "PCL"]
-concetti: ["ft-ir", "pcl", "bottle-brush", "c-o-estere"]
-keywords: ["FT-IR", "PCL", "bottle brush", "C=O estere"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1031"
+composti: ["3b", "3.1b", "3.2b", "3.3b", "PCL"]
+concetti: ["ft-ir", "pcl", "c-o-estere", "bottle-brush", "oh"]
+keywords: ["FT-IR", "PCL", "C=O estere", "bottle brush", "OH"]
confidence: medium
flags: ["caption_mismatch"]
verifica: fix
@@ -17,32 +17,32 @@ derivata: true
# Figura 66
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde):
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1018 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1020_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1031 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1033_
> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).
-![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg]]
+![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg]]
-- Pannello: unico · file `d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg` · 1176×873 · confidence medium
-- Descrizione: Quattro tracce come in Figura 65 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda.
-- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2
+- Pannello: unico · file `4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg` · 1174×829 · confidence medium
+- Descrizione: Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine.
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · -0.1 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2 · 1.3 · 1.4 · 1.5
- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Seconda serie di polimeri bottle brush a confronto con il precursore.
+Il testo evidenzia la scomparsa dell'OH e la crescita dei segnali PCL con l'aumentare delle catene laterali.
-Citata in tesi.md alle righe: 1006
+Citata in tesi.md alle righe: 1025
## Da verificare
Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.
-Esito revisione indipendente: asse y con tick da 0.0 a 1.2 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1c, rosa 3.2c, azzurro 3.3c) dalla sottodidascalia assente in caption/description
+Esito revisione indipendente: asse y con tick da -0,1 a 1,5 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1b, rosa 3.2b, azzurro 3.3b) presente nella sottodidascalia del testo ma non in caption/description; il testo dice 'traccia rossa' per il precursore mentre in immagine è verde
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-067.md b/wiki/figures/fig-067.md
index 9802f0d..081f30b 100644
--- a/wiki/figures/fig-067.md
+++ b/wiki/figures/fig-067.md
@@ -1,40 +1,48 @@
---
-title: "Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF"
+title: "Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde):"
type: figure
id: fig-067
-tipo: spectrum_fluorescence
+tipo: spectrum_ir
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1026"
-composti: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "bottle-brush", "thf"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "bottle brush", "THF"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: ok
+tesi_loc: "§4.3 r.1037"
+composti: ["3c", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "PCL"]
+concetti: ["ft-ir", "pcl", "bottle-brush", "c-o-estere"]
+keywords: ["FT-IR", "PCL", "bottle brush", "C=O estere"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: fix
derivata: true
---
# Figura 67
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde):
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1026 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1028_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1037 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1039_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).
-![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png]]
+![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg]]
-- Pannello: unico · file `be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png` · 1005×1235 · confidence high
-- Descrizione: Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm.
-- Testo visibile: Polimero 3.1b · Polimero 3.1c · Polimero 3.2b · Polimero 3.2c · Polimero 3.3b · Polimero 3.3c · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm)
+- Pannello: unico · file `d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg` · 1176×873 · confidence medium
+- Descrizione: Quattro tracce come in Figura 66 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda.
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2
+- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Il testo riporta massimi di assorbimento 544-554 nm ed emissione 557-564 nm (Tabella 10).
+Seconda serie di polimeri bottle brush a confronto con il precursore.
-Citata in tesi.md alle righe: 1024
+Citata in tesi.md alle righe: 1025
+
+## Da verificare
+Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.
+
+Esito revisione indipendente: asse y con tick da 0.0 a 1.2 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1c, rosa 3.2c, azzurro 3.3c) dalla sottodidascalia assente in caption/description
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-068.md b/wiki/figures/fig-068.md
index 2ee04cc..a5269d6 100644
--- a/wiki/figures/fig-068.md
+++ b/wiki/figures/fig-068.md
@@ -1,43 +1,40 @@
---
-title: "Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)"
+title: "Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λex=490 nm)"
type: figure
id: fig-068
-tipo: plot
+tipo: spectrum_fluorescence
capitolo: "4"
sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1095"
-composti: ["3.1c", "PCL"]
-concetti: ["dsc", "fusione", "cristallizzazione", "pcl", "bottle-brush", "termogramma"]
-keywords: ["DSC", "fusione", "cristallizzazione", "PCL", "bottle brush", "termogramma"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1045"
+composti: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "bottle-brush", "thf"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "bottle brush", "THF"]
confidence: high
flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 68
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λex=490 nm)
-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1095 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1097_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1045 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1047_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.
+**Didascalia generata:** Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.
-![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg]]
+![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png]]
-- Pannello: unico · file `d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg` · 1210×554 · confidence high
-- Descrizione: Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'.
-- Testo visibile: Heat Flow (W/g) · Temperature (°C) · Exo Down · Universal V4.5A · -20 · 0 · 20 · 40 · 60 · 80 · 100 · 6 · 4 · 2 · 0 · -2 · -4
+- Pannello: unico · file `be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png` · 1005×1235 · confidence high
+- Descrizione: Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm.
+- Testo visibile: Polimero 3.1b · Polimero 3.1c · Polimero 3.2b · Polimero 3.2c · Polimero 3.3b · Polimero 3.3c · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm)
## Contesto nel testo
-Il testo afferma che le transizioni termiche sono dominate dalle catene di PCL e sono simili per tutti i polimeri.
+Il testo riporta massimi di assorbimento 544-554 nm ed emissione 557-564 nm (Tabella 11).
-## Da verificare
-Assegnazione dei picchi (~64 C fusione, ~24 C cristallizzazione) dedotta da 'Exo Down' e dal contesto, non da diciture in immagine.
-
-Esito revisione indipendente: visible_text omette i tick dell'asse y (-4, -2, 0, 2, 4, 6)
+Citata in tesi.md alle righe: 1043
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-069.md b/wiki/figures/fig-069.md
index 9723863..b8181f3 100644
--- a/wiki/figures/fig-069.md
+++ b/wiki/figures/fig-069.md
@@ -1,40 +1,43 @@
---
-title: "Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0,1 M"
+title: "Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)"
type: figure
id: fig-069
-tipo: cv_voltammogram
+tipo: plot
capitolo: "4"
-sezione: "4.4.2"
-tesi_loc: "§4.4.2 r.1128"
-composti: ["3.2c"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "thf", "tbapf6", "homo-lumo", "0-05-v-s"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "THF", "TBAPF6", "HOMO-LUMO", "0.05 V/s"]
+sezione: "4.3"
+tesi_loc: "§4.3 r.1112"
+composti: ["3.1c", "PCL"]
+concetti: ["dsc", "fusione", "cristallizzazione", "pcl", "bottle-brush", "termogramma"]
+keywords: ["DSC", "fusione", "cristallizzazione", "PCL", "bottle brush", "termogramma"]
confidence: high
flags: []
-verifica: ok
+verifica: fix
derivata: true
---
# Figura 69
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0,1 M
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)
-_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1128 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1130_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1112 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1114_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.
+**Didascalia generata:** Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.
-![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg]]
+![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg]]
-- Pannello: unico · file `6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg` · 1190×754 · confidence high
-- Descrizione: Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V).
-- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0,0002 · 0,00015 · 0,0001 · 0,00005 · 0 · -0,00005 · -0,0001 · -0,00015 · -0,0002 · -2,5 · -2 · -1,5 · -1 · -0,5 · 0 · 0,5 · 1
+- Pannello: unico · file `d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg` · 1210×554 · confidence high
+- Descrizione: Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'.
+- Testo visibile: Heat Flow (W/g) · Temperature (°C) · Exo Down · Universal V4.5A · -20 · 0 · 20 · 40 · 60 · 80 · 100 · 6 · 4 · 2 · 0 · -2 · -4
## Contesto nel testo
-Esempio della procedura di determinazione dei potenziali di onset applicata a tutti i materiali.
+Il testo afferma che le transizioni termiche sono dominate dalle catene di PCL e sono simili per tutti i polimeri.
-Citata in tesi.md alle righe: 1126, 1148
+## Da verificare
+Assegnazione dei picchi (~64 C fusione, ~24 C cristallizzazione) dedotta da 'Exo Down' e dal contesto, non da diciture in immagine.
+
+Esito revisione indipendente: visible_text omette i tick dell'asse y (-4, -2, 0, 2, 4, 6)
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-070.md b/wiki/figures/fig-070.md
index 4d87bae..7363065 100644
--- a/wiki/figures/fig-070.md
+++ b/wiki/figures/fig-070.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione"
+title: "Figura 70 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0.1 M."
type: figure
id: fig-070
tipo: cv_voltammogram
capitolo: "4"
sezione: "4.4.2"
-tesi_loc: "§4.4.2 r.1136"
+tesi_loc: "§4.4.2 r.1145"
composti: ["3.2c"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "velocita-di-scansione", "reversibilita", "thf"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "velocità di scansione", "reversibilità", "THF"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "thf", "tbapf6", "homo-lumo", "0-05-v-s"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "THF", "TBAPF6", "HOMO-LUMO", "0.05 V/s"]
confidence: high
flags: []
verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 70
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 70 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0.1 M.
-_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1136 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1138_
+_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1145 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1147_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).
+**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.
-![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg]]
+![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg]]
-- Pannello: unico · file `5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg` · 1076×704 · confidence high
-- Descrizione: Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V).
-- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0.05 V/s · 0.1 V/s · 0.5 V/s · 1 V/s · 0,0002 · -0,0002 · -2,5 · 1
+- Pannello: unico · file `6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg` · 1190×754 · confidence high
+- Descrizione: Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V).
+- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0,0002 · 0,00015 · 0,0001 · 0,00005 · 0 · -0,00005 · -0,0001 · -0,00015 · -0,0002 · -2,5 · -2 · -1,5 · -1 · -0,5 · 0 · 0,5 · 1
## Contesto nel testo
-Il testo osserva l'assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e la progressiva diminuzione delle correnti con la velocità.
+Esempio della procedura di determinazione dei potenziali di onset applicata a tutti i materiali.
-Citata in tesi.md alle righe: 1140
+Citata in tesi.md alle righe: 1143, 1165
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-071.md b/wiki/figures/fig-071.md
index 5ebac8a..d7e34ad 100644
--- a/wiki/figures/fig-071.md
+++ b/wiki/figures/fig-071.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 71 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione"
type: figure
id: fig-071
-tipo: plot
+tipo: cv_voltammogram
capitolo: "4"
-sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1193"
-composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "bandgap-elettrochimico", "frazione-reale-dpp", "copolimeri-lineari"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "bandgap elettrochimico", "frazione reale DPP", "copolimeri lineari"]
+sezione: "4.4.2"
+tesi_loc: "§4.4.2 r.1153"
+composti: ["3.2c"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "velocita-di-scansione", "reversibilita", "thf"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "velocità di scansione", "reversibilità", "THF"]
confidence: high
flags: []
verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 71
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 71 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione
-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1193 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1195_
+_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1153 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1155_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.
+**Didascalia generata:** Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).
-![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]]
+![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg]]
-- Pannello: unico · file `6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg` · 940×570 · confidence high
-- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente.
-- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · Frazione reale DPP · 0,24 · 0,26 · 0,28 · 0,3 · 0,32 · 0,34 · 0,36 · 0,8 · 0,9 · 1 · 1,1 · 1,2 · 1,3 · 1,4 · 1,5
+- Pannello: unico · file `5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg` · 1076×704 · confidence high
+- Descrizione: Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V).
+- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0.05 V/s · 0.1 V/s · 0.5 V/s · 1 V/s · 0,0002 · -0,0002 · -2,5 · 1
## Contesto nel testo
-Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga.
+Il testo osserva l'assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e la progressiva diminuzione delle correnti con la velocità.
-Citata in tesi.md alle righe: 1191
+Citata in tesi.md alle righe: 1157
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-072.md b/wiki/figures/fig-072.md
index 6bf70f4..8e784fc 100644
--- a/wiki/figures/fig-072.md
+++ b/wiki/figures/fig-072.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 72 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
type: figure
id: fig-072
tipo: plot
capitolo: "4"
sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1205"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1208"
composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-picco", "drogaggio-n", "ossidazione-riduzione"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di picco", "drogaggio n", "ossidazione/riduzione"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "bandgap-elettrochimico", "frazione-reale-dpp", "copolimeri-lineari"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "bandgap elettrochimico", "frazione reale DPP", "copolimeri lineari"]
confidence: high
flags: []
verifica: ok
@@ -17,22 +17,24 @@ derivata: true
# Figura 72
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 72 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1205 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1207_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1208 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1210_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
+**Didascalia generata:** Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.
-![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg]]
+![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]]
-- Pannello: unico · file `d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg` · 937×584 · confidence high
-- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico.
-- Testo visibile: Epicco (V) · Frazione reale DPP · E picco anodico · E picco catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · -2 · 0,22 · 0,36
+- Pannello: unico · file `6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg` · 940×570 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente.
+- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · Frazione reale DPP · 0,24 · 0,26 · 0,28 · 0,3 · 0,32 · 0,34 · 0,36 · 0,8 · 0,9 · 1 · 1,1 · 1,2 · 1,3 · 1,4 · 1,5
## Contesto nel testo
-Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno.
+Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga.
+
+Citata in tesi.md alle righe: 1206
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-073.md b/wiki/figures/fig-073.md
index 364a214..40af21e 100644
--- a/wiki/figures/fig-073.md
+++ b/wiki/figures/fig-073.md
@@ -1,14 +1,14 @@
---
-title: "Figura 73 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 73 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
type: figure
id: fig-073
tipo: plot
capitolo: "4"
sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1217"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1220"
composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "homo-lumo"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "HOMO/LUMO"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-picco", "drogaggio-n", "ossidazione-riduzione"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di picco", "drogaggio n", "ossidazione/riduzione"]
confidence: high
flags: []
verifica: ok
@@ -17,24 +17,22 @@ derivata: true
# Figura 73
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 73 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 73 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1217 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1219_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1220 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1222_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
+**Didascalia generata:** Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
-![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg]]
+![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg]]
-- Pannello: unico · file `b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg` · 945×587 · confidence high
-- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati.
-- Testo visibile: Eonset (V) · Frazione reale DPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · 0,22 · 0,36
+- Pannello: unico · file `d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg` · 937×584 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico.
+- Testo visibile: Epicco (V) · Frazione reale DPP · E picco anodico · E picco catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · -2 · 0,22 · 0,36
## Contesto nel testo
-Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco.
-
-Citata in tesi.md alle righe: 1221
+Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno.
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-074.md b/wiki/figures/fig-074.md
index 506adf6..f892996 100644
--- a/wiki/figures/fig-074.md
+++ b/wiki/figures/fig-074.md
@@ -1,42 +1,40 @@
---
-title: "Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)"
+title: "Figura 74 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
type: figure
id: fig-074
-tipo: spectrum_uv_vis
+tipo: plot
capitolo: "4"
-sezione: "4.5"
-tesi_loc: "§4.5 r.1268"
-composti: ["3.2b"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "stato-solido", "soluzione", "bottle-brush", "red-shift"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "stato solido", "soluzione", "bottle brush", "red shift"]
+sezione: "4.4.3"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1232"
+composti: ["DPP"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "homo-lumo"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "HOMO/LUMO"]
confidence: high
flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
derivata: true
---
# Figura 74
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 74 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
-_Posizione: tesi.md §4.5 r.1268 (sezione 4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido), didascalia r.1270_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1232 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1234_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio).
+**Didascalia generata:** Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
-![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg]]
+![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg]]
-- Pannello: unico · file `04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg` · 965×648 · confidence high
-- Descrizione: Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio).
-- Testo visibile: Normalized Absorbance · Normalized Intensity · Wavelength (nm) · LS · SS · 400 · 500 · 600 · 700 · 800 · 900
+- Pannello: unico · file `b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg` · 945×587 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati.
+- Testo visibile: Eonset (V) · Frazione reale DPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · 0,22 · 0,36
## Contesto nel testo
-Confronto delle proprietà ottiche in soluzione (LS) e allo stato solido (SS) per il polimero bottle brush 3.2.b per valutare l'effetto dell'impaccamento.
+Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco.
-Citata in tesi.md alle righe: 1266
-
-Esito revisione indipendente: nome composto '3.2.b' incoerente con '3.2b' usato nelle altre figure/tabelle; emissione SS ha spalle a circa 580 nm (~0.28) e a circa 790-800 nm (~0.27); descrizione cita solo 800; assorbimento SS: massimo ~550 nm (0.95) e secondo massimo ~580 nm (0.81); il testo parla di massimo a 570-580 nm: discrepanza testo/immagine
+Citata in tesi.md alle righe: 1236
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-075.md b/wiki/figures/fig-075.md
new file mode 100644
index 0000000..e901cf9
--- /dev/null
+++ b/wiki/figures/fig-075.md
@@ -0,0 +1,42 @@
+---
+title: "Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)"
+type: figure
+id: fig-075
+tipo: spectrum_uv_vis
+capitolo: "4"
+sezione: "4.5"
+tesi_loc: "§4.5 r.1287"
+composti: ["3.2b"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "stato-solido", "soluzione", "bottle-brush", "red-shift"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "stato solido", "soluzione", "bottle brush", "red shift"]
+confidence: high
+flags: []
+verifica: fix
+derivata: true
+---
+
+# Figura 75
+
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)
+
+_Posizione: tesi.md §4.5 r.1287 (sezione 4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido), didascalia r.1289_
+
+> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
+
+**Didascalia generata:** Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio).
+
+![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg]]
+
+- Pannello: unico · file `04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg` · 965×648 · confidence high
+- Descrizione: Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio).
+- Testo visibile: Normalized Absorbance · Normalized Intensity · Wavelength (nm) · LS · SS · 400 · 500 · 600 · 700 · 800 · 900
+
+## Contesto nel testo
+Confronto delle proprietà ottiche in soluzione (LS) e allo stato solido (SS) per il polimero bottle brush 3.2.b per valutare l'effetto dell'impaccamento.
+
+Citata in tesi.md alle righe: 1285
+
+Esito revisione indipendente: nome composto '3.2.b' incoerente con '3.2b' usato nelle altre figure/tabelle; emissione SS ha spalle a circa 580 nm (~0.28) e a circa 790-800 nm (~0.27); descrizione cita solo 800; assorbimento SS: massimo ~550 nm (0.95) e secondo massimo ~580 nm (0.81); il testo parla di massimo a 570-580 nm: discrepanza testo/immagine
+
+## Collegamenti
+- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-076.md b/wiki/figures/fig-076.md
new file mode 100644
index 0000000..a45e8c3
--- /dev/null
+++ b/wiki/figures/fig-076.md
@@ -0,0 +1,44 @@
+---
+title: "Figura 76 - film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm)"
+type: figure
+id: fig-076
+tipo: photo
+capitolo: "4"
+sezione: "4.5"
+tesi_loc: "§4.5 r.1297"
+composti: ["3a", "3b", "3c", "3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c"]
+concetti: ["film-solidi", "lampada-kessil", "emissione-stato-solido", "bottle-brush", "lunghezza-catene-pcl"]
+keywords: ["film solidi", "lampada Kessil", "emissione stato solido", "bottle brush", "lunghezza catene PCL", "BB-80:20", "BB-50:50"]
+confidence: high
+flags: ["label_mapping_to_compounds_inferred"]
+verifica: unreviewed
+derivata: true
+---
+
+# Figura 76
+
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 76 - film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm)
+
+_Posizione: tesi.md §4.5 r.1297 (sezione 4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido), didascalia r.1299_
+
+> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
+
+**Didascalia generata:** Film solidi dei bottle brush (serie BB-80:20 e BB-50:50 con catene da 20, 10 e 3 KDa) e dei copolimeri lineari DPP-3HT (20:80, 50:50, 80:20) sotto lampada Kessil (456 nm): emissione arancione/rossa solo per i bottle brush con catene da 20 e 10 KDa (debole per BB-50:50 3KDa); nessuna emissione per BB-80:20 3KDa e per i lineari.
+
+![[immagini/36a160627ea68532efe9fd12c4acea5f89499700f405942e0e2e4bb98e067d71.png]]
+
+- Pannello: unico · file `36a160627ea68532efe9fd12c4acea5f89499700f405942e0e2e4bb98e067d71.png` · 481×476 · confidence high
+- Descrizione: Griglia 3x3 di fotografie di film depositati su vetrino, su fondo blu scuro quasi nero, separate da linee gialle tratteggiate; ogni riquadro ha un'etichetta gialla in basso. Riga 1 (BB-80:20): 20KDa = macchia arancione ben visibile; 10KDa = macchia arancione irregolare con un foro; 3KDa = nessuna emissione visibile (solo un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film). Riga 2 (BB-50:50): 20KDa = macchia rosso-arancio intensa, con un foro, su un vetrino con riflessi; 10KDa = macchia rossa; 3KDa = macchia molto debole, rosso scuro, dentro un cerchio tratteggiato. Riga 3 (DPP-3HT 20:80, 50:50, 80:20): nessuna emissione visibile, solo cerchi tratteggiati. L'immagine è quella incorporata nel docx (image72.png); la sorgente (lampada Kessil, 456 nm) è indicata nella didascalia, non nell'immagine.
+- Testo visibile: BB-80:20(20KDa) · BB-80:20(10KDa) · BB-80:20(3KDa) · BB-50:50(20KDa) · BB-50:50(10KDa) · BB-50:50(3KDa) · DPP-3HT (20:80) · DPP-3HT (50:50) · DPP-3HT (80:20)
+- Flag: label_mapping_to_compounds_inferred
+
+## Contesto nel testo
+§4.5: la tesi usa la figura per mostrare che la lunghezza delle catene influenza l'emissione allo stato solido (catene lunghe 20 e 10 kDa emissive; 3 kDa spente, come i lineari DPP-3HT).
+
+Citata in tesi.md alle righe: 1295
+
+## Da verificare
+Mappatura sigle -> composti (inferenza): BB-80:20 e BB-50:50 coincidono con i rapporti molari DPP:3HT di 3c (80:20) e 3b (50:50) in Tab. 3, quindi le due righe sarebbero le serie 3.x.c e 3.x.b; i DPP-3HT (20:80, 50:50, 80:20) sono 3a, 3b, 3c. Le sigle 20/10/3 KDa non coincidono con i Mn teorici delle catene di PCL (1500, 5000, 10000 Da) né con i Mn GPC (Tab. 12): la nomenclatura non è spiegata nel testo. Descrizione generata dall'immagine incorporata nel docx (image72.png), non sottoposta a revisione indipendente.
+
+## Collegamenti
+- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-x-185efd.md b/wiki/figures/fig-x-185efd.md
index a79ea5d..0f5ee38 100644
--- a/wiki/figures/fig-x-185efd.md
+++ b/wiki/figures/fig-x-185efd.md
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-x-185efd
tipo: reaction_scheme
capitolo: "3"
sezione: "3.2"
-tesi_loc: "§3.2 r.590"
+tesi_loc: "§3.2 r.588"
composti: ["1"]
concetti: ["sintesi-dpp", "pseudo-stobbe", "diisopropil-succinato", "t-amona", "fecl3"]
keywords: ["sintesi DPP", "pseudo-Stobbe", "diisopropil succinato", "t-AmONa", "FeCl3"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true
**Didascalia stampata (testo della tesi):** n/d
-_Posizione: tesi.md §3.2 r.590 (sezione 3.2 Sintesi e procedure)_
+_Posizione: tesi.md §3.2 r.588 (sezione 3.2 Sintesi e procedure)_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
diff --git a/wiki/figures/fig-x-cc3f54.md b/wiki/figures/fig-x-215b95.md
similarity index 54%
rename from wiki/figures/fig-x-cc3f54.md
rename to wiki/figures/fig-x-215b95.md
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--- a/wiki/figures/fig-x-cc3f54.md
+++ b/wiki/figures/fig-x-215b95.md
@@ -1,7 +1,7 @@
---
-title: "fig-x-cc3f54 - composizione dei copolimeri"
+title: "fig-x-215b95"
type: figure
-id: fig-x-cc3f54
+id: fig-x-215b95
tipo: reaction_scheme
capitolo: "3"
sezione: "3.2"
@@ -10,32 +10,29 @@ composti: ["2", "3a", "3b", "3c", "3HT"]
concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "p3ht", "copolimero-dpp-3ht"]
keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "P3HT", "copolimero DPP-3HT"]
confidence: high
-flags: ["caption_mismatch"]
-verifica: ok
+flags: []
+verifica: unreviewed
derivata: true
---
-# fig-x-cc3f54
+# fig-x-215b95
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Tabella 3 - composizione dei copolimeri
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** n/d
-_Posizione: tesi.md §3.2 r.630 (sezione 3.2 Sintesi e procedure), didascalia r.640_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §3.2 r.630 (sezione 3.2 Sintesi e procedure)_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
-**Didascalia generata:** Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. Il file è uno schema, non la Tabella 3.
+**Didascalia generata:** Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c.
-![[immagini/cc3f5409e11922aee7835c8eb96ff0f9826afea68af08f1473159279af625b8a.jpg]]
+![[immagini/215b958bb60a2d46331af22a56e70a2378f7e9487d95c47e56c443d832003f9e.jpg]]
-- Pannello: unico · file `cc3f5409e11922aee7835c8eb96ff0f9826afea68af08f1473159279af625b8a.jpg` · 1215×259 · confidence high
+- Pannello: unico · file `215b958bb60a2d46331af22a56e70a2378f7e9487d95c47e56c443d832003f9e.jpg` · 1297×540 · confidence high
- Descrizione: DPP 2 + 3-esiltiofene; cat. FeCl3, CHCl3/CHNO2, T ambiente, 1 h. Prodotto: copolimero con unità tiofene-DPP-tiofene (x) e unità 3-esiltiofene (y, catena laterale con (CH2)5), etichettato 3a/3b/3c.
- Testo visibile: cat. FeCl3 · CHCl3 / CHNO2 · Tamb, 1 h · 2 · 3a / 3b / 3c · DPP · x · y · 5
-- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Il testo cita la Tabella 3 (composizione dei copolimeri) ma l'immagine è lo schema di sintesi; la tabella è riportata come testo.
+Schema di sintesi dei copolimeri coniugati (§3.2) che precede la Tabella 3 (composizione dei copolimeri), ora riportata come tabella testuale.
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/figures/fig-x-136800.md b/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md
similarity index 51%
rename from wiki/figures/fig-x-136800.md
rename to wiki/figures/fig-x-94f3f4.md
index 52459c6..74a9ae6 100644
--- a/wiki/figures/fig-x-136800.md
+++ b/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md
@@ -1,7 +1,7 @@
---
-title: "fig-x-136800 - composizione dei polimeri bottle brush"
+title: "fig-x-94f3f4"
type: figure
-id: fig-x-136800
+id: fig-x-94f3f4
tipo: reaction_scheme
capitolo: "3"
sezione: "3.2"
@@ -10,37 +10,32 @@ composti: ["3b", "3c", "PCL", "caprolattone"]
concetti: ["rop", "poli-epsilon-caprolattone", "sn-oct-2", "bottle-brush", "grafting-from"]
keywords: ["ROP", "poli(epsilon-caprolattone)", "Sn(Oct)2", "bottle brush", "grafting from"]
confidence: high
-flags: ["caption_mismatch"]
-verifica: fix
+flags: []
+verifica: unreviewed
derivata: true
---
-# fig-x-136800
+# fig-x-94f3f4
-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Tabella 4 - composizione dei polimeri bottle brush
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** n/d
-_Posizione: tesi.md §3.2 r.648 (sezione 3.2 Sintesi e procedure), didascalia r.661_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §3.2 r.648 (sezione 3.2 Sintesi e procedure)_
> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
**Didascalia generata:** Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.
-![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg]]
+![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg]]
-- Pannello: unico · file `136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg` · 1256×229 · confidence high
+- Pannello: unico · file `94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg` · 1408×614 · confidence high
- Descrizione: Copolimero con unità DPP (catene (CH2)6-OH) e 3-esiltiofene + epsilon-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 C, 4 h; prodotto con catene O-[C(=O)-(CH2)5-O]n-H innestate sui bracci (CH2)6.
- Testo visibile: Sn(Oct)2, PhMe anidro · N2, 110 °C, 4h · 6 · 5 · HO · OH · O · S
-- Flag: caption_mismatch
## Contesto nel testo
-Il testo parla di sintesi di bottle brush da 3b e 3c; la Tabella 4 stampata è riportata come testo mentre questo file è lo schema di reazione.
+Schema di sintesi dei polimeri bottle brush da 3b e 3c (§3.2) che precede la Tabella 4 (composizione), ora riportata come tabella testuale.
## Da verificare
-Il testo della tesi (riga ~663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine.
-
-Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"
+Il testo della tesi (riga 663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine.
## Collegamenti
- [[tesi]]
diff --git a/wiki/glossario.md b/wiki/glossario.md
new file mode 100644
index 0000000..da21679
--- /dev/null
+++ b/wiki/glossario.md
@@ -0,0 +1,78 @@
+---
+title: Glossario di sigle e simboli
+type: overview
+tags: [glossario, sigle, indice]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.1-1318 (sigle definite nel testo)"
+refs: []
+status: draft
+---
+
+# Glossario di sigle e simboli
+
+Definizioni come nel testo della tesi (la sigla compare tra parentesi alla prima definizione); ogni voce rimanda alla pagina dove l'argomento è trattato.
+
+## Molecole, materiali, solventi e reagenti
+
+| Sigla | Significato | Dove |
+|---|---|---|
+| **DPP** | dichetopirrolopirrolo | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
+| **1**, **2** | DPP tiofenico e monomero bis-idrossiesil (numerazione sperimentale, cap. 3-4; diversa dalla numerazione 1-48 del cap. 1) | [[dpp-1]], [[dpp-2]] |
+| **3a-c**, **3.1b-3.3c** | copolimeri DPP-3HT; bottle brush da 3b e 3c (`3.1.b` = `3.1b`) | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]] |
+| **3HT** / **P3HT** | 3-esiltiofene / poli(3-esiltiofene) | [[p3ht]] |
+| **PCL** | policaprolattone; **CL** (pedice nelle formule: MWCL, VCL, ρCL) = ε-caprolattone | [[rop-pcl]], [[bottle-brush-3-x]] |
+| **iso-DPP** | isomero strutturale del DPP, a fluorescenza inibita (da benzonitrili con EDG) | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
+| **EWG / EDG** | gruppi elettron-attrattori / elettron-donatori | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
+| **THF, DMSO, DMF** | tetraidrofurano, dimetilsolfossido, N,N-dimetilformammide | [[reagenti-e-materiali]] |
+| **t-BuOK**, **t-AmONa** | potassio ter-butossido; teramilato di sodio | [[dpp-2-n-alchilazione]], [[pseudo-stobbe]] |
+| **Sn(Oct)₂** | stagno ottanoato, catalizzatore della ROP | [[rop-pcl]] |
+| **TBAPF₆** | tetrabutilammonio esafluorofosfato (elettrolita di supporto) | [[ciclovoltammetria]] |
+| **DDQ** | 2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone | [[dpp-sintesi-vie-alternative]] |
+| **Boc**, **BuLi**, **KCl** | gruppo ter-butossicarbonilico; butillitio; cloruro di potassio | [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]], [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[dpp-2-n-alchilazione]] |
+
+## Fenomeni e meccanismi
+
+| Sigla | Significato | Dove |
+|---|---|---|
+| **ACQ** | Aggregation-Caused Quenching, spegnimento dell'emissione indotto dall'aggregazione | [[acq-e-stato-solido]] |
+| **ROP** | Ring Opening Polymerization (polimerizzazione ad apertura d'anello) | [[rop-pcl]] |
+| **SET** | Single Electron Transfer (trasferimento mono-elettronico) | [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] |
+| **SNAr** | sostituzione nucleofila aromatica (la tesi scrive «sostituzione elettrofila aromatica» per esteso; «SE-Ar» è una abbreviazione della wiki) | [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]] |
+| **ISC** | intersystem crossing | [[fluorescenza]] |
+| **ICT** | trasferimento di carica intramolecolare | [[aggregati-h-j-kasha]] |
+| **D-A** | donatore-accettore | [[band-gap-homo-lumo]] |
+| **EC** | meccanismo elettrochimico-chimico (irreversibilità) | [[irreversibilita-ec]] |
+| **aggregati H / J** | impaccamento face-to-face / head-to-tail (Kasha) | [[aggregati-h-j-kasha]] |
+| **grafting-from** | crescita delle catene dal macroiniziatore | [[grafting-from]] |
+| **HOMO / LUMO** | livelli energetici degli orbitali di frontiera (nel testo «livello HOMO», «livello LUMO»; la tesi non li definisce per esteso) | [[band-gap-homo-lumo]] |
+
+## Dispositivi
+
+| Sigla | Significato | Dove |
+|---|---|---|
+| **OLED, OSC, OFET** | diodi organici a emissione di luce; celle fotovoltaiche (OSC); transistor organici a effetto di campo | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] |
+| **EML** | Emissive Layer (strato emissivo) | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] |
+| **ITO** | ossido di indio-stagno | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] |
+| **HTL / ETL** | Hole Transport Layer / Electron Transport Layer (strati ausiliari dell'OLED) | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] |
+
+## Tecniche e grandezze
+
+| Sigla | Significato | Dove |
+|---|---|---|
+| **NMR** (¹H-NMR) | risonanza magnetica nucleare del protone | [[nmr-1h]] |
+| **FT-IR (ATR)** | spettroscopia infrarossa a riflettanza totale attenuata | [[ft-ir]] |
+| **UV-Vis**, **λex/λem** | assorbimento; lunghezza d'onda di eccitazione/emissione | [[uv-vis-fluorescenza]] |
+| **LS / SS** | soluzione liquida / stato solido (nel §4.5) | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
+| **ε** | coefficiente di estinzione molare | [[uv-vis-fluorescenza]] |
+| **Stokes shift** | differenza fra la lunghezza d'onda assorbita e quella emessa, quantificata come distanza fra i massimi di assorbimento e di fluorescenza (r.420-424) | [[stokes-shift]] |
+| **φ**, **τ** | resa quantica, tempo di vita | [[resa-quantica]], [[tempi-di-vita]] |
+| **GPC** | Gel Permeation Chromatography | [[gpc]] |
+| **Mn, Mw, PDI** | peso molecolare medio numerale, ponderale; indice di dispersità/polidispersità | [[gpc]] |
+| **DSC**; **Tg, Tm, Tc** | calorimetria a scansione differenziale; transizione vetrosa, fusione, cristallizzazione | [[dsc]] |
+| **CV** | ciclovoltammetria | [[ciclovoltammetria]] |
+| **Eonset**, **Eg** | potenziale di onset (ox/red); bandgap elettrochimico | [[cv-analisi-onset]], [[band-gap-homo-lumo]] |
+| **BB** | sigla dei bottle brush in Fig. 76 (non coincide con 3.1b-3.3c) | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
+
+## Collegamenti
+- [[index]] · [[tesi]] · [[dati]] · [[campioni]]
diff --git a/wiki/overview.md b/wiki/overview.md
index 8223ce6..27871fa 100644
--- a/wiki/overview.md
+++ b/wiki/overview.md
@@ -3,8 +3,8 @@ title: Overview
type: overview
tags: [overview, sintesi]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §2 r.545-559; §5 r.1279-1291"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §2 r.543-557; §5 r.1306-1318"
refs: []
status: draft
---
@@ -14,9 +14,9 @@ status: draft
Sintesi della tesi (unica fonte ingerita finora): dichiarazioni del Riassunto/Abstract, dello Scopo e delle Conclusioni, con rimando alle pagine di dettaglio. Mappa completa: [[tesi]]. Incoerenze da tener presenti: [[difetti-noti]].
## Problema e research question
-I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione allo stato solido per **ACQ** (Aggregation-Caused Quenching): la planarità induce forte π-stacking e dissipazione non radiativa (Abstract r.27; §2 r.549). **Domanda**: una architettura **bottle brush** può separare fisicamente i segmenti coniugati, ripristinando l'emissione allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità (§2 r.553)? → [[acq-e-stato-solido]], [[bottle-brush]].
+I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione allo stato solido per **ACQ** (Aggregation-Caused Quenching): la planarità induce forte π-stacking e dissipazione non radiativa (Abstract r.27; §2 r.547). **Domanda**: una architettura **bottle brush** può separare fisicamente i segmenti coniugati, ripristinando l'emissione allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità (§2 r.551)? → [[acq-e-stato-solido]], [[bottle-brush]].
-## Strategia in quattro passi (Abstract r.29; §4; §5 r.1283-1285)
+## Strategia in quattro passi (Abstract r.29; §4; §5 r.1310-1312)
1. **Monomero ortogonale** DPP-tiofene con due -OH: ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato → [[dpp-1]]; N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo → [[dpp-2]].
2. **Scheletro coniugato** per polimerizzazione ossidativa diretta con 3HT (FeCl3/nitrometano) → copolimeri statistici **3a, 3b, 3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]).
3. **Catene laterali** di PCL per ROP dell'ε-caprolattone (Sn(Oct)2) dai -OH di **3b** e **3c**: Mn target 1500, 5000, 10000 Da → 6 bottle brush ([[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]]).
@@ -27,23 +27,24 @@ I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione
| Tema | Risultato | Dati / pagina |
|---|---|---|
| Struttura | analisi spettroscopiche (¹H-NMR, FT-IR) e GPC confermano la sintesi e macromolecole ramificate ad alta densità strutturale (Riassunto r.19) | [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]] |
-| Copolimeri lineari | Mn 1400-2150 Da; Tg ≈ −10 °C; DPP incorporato al massimo 35% (25,2 / 32,6 / 35,3%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Innesto del PCL | scompare l'O-H, compare il C=O a ~1720 cm⁻¹; PD 1,23-1,52 (GPC); volume idrodinamico contratto rispetto al lineare | [[bottle-brush-3-x]], [[gpc]] |
+| Copolimeri lineari | Mn ≈ 2000 Da (2100-2400); nessuna fusione in DSC; DPP incorporato al massimo 35% (reale 3 / 12 / 35%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| Innesto del PCL | scompare l'O-H, compare il C=O a ~1720 cm⁻¹; PDI 1,2-1,5 (GPC); volume idrodinamico contratto rispetto al lineare | [[bottle-brush-3-x]], [[gpc]] |
| Termico | dominato dal PCL: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | [[dsc]] |
-| Ottico in soluzione | core DPP intatto: λabs 544-554 nm, λem 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
-| Ottico allo stato solido | film lineari non emissivi; bottle brush 3.2b: assorbimento 570-580 nm, emissione ~650-660 nm; emissione nel rosso apprezzabile | [[acq-e-stato-solido]] |
-| Elettrochimico | processi EC irreversibili; bandgap 0,970-1,371 eV (lineari, crescente con la % di DPP) e 0,929-1,521 eV (bottle brush) | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] |
+| Ottico in soluzione | la funzionalizzazione non perturba le proprietà spettroscopiche; in soluzione l'isolamento delle molecole di DPP è dovuto al solvente (Abstract): λabs 544-554 nm, λem 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
+| Ottico allo stato solido | film lineari non emissivi; bottle brush 3.2b: assorbimento 570-580 nm, emissione ~650-660 nm; emissione nel rosso apprezzabile; Fig. 76: emissione intensa con catene lunghe (20 e 10 kDa), spenta con 3 kDa | [[caratterizzazione-stato-solido]], [[acq-e-stato-solido]] |
+| Elettrochimico | processi EC irreversibili; bandgap 2,01 eV (monomero 2), 0,97-1,37 eV (lineari, crescente con la % di DPP e poi a plateau) e 0,929-1,521 eV (bottle brush) | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] |
-## Conclusione della tesi (§5, r.1291)
-L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati con catene laterali di PCL combina **proprietà elettrochimiche modulabili** e **capacità emissiva allo stato solido**, con potenziale per dispositivi optoelettronici.
+## Conclusione della tesi (§5, r.1318)
+L'approccio ortogonale basato su copolimeri semiconduttori DPP-3HT modificati con catene laterali di PCL combina **proprietà elettrochimiche modulabili** e **capacità emissiva allo stato solido**, con potenziale per dispositivi optoelettronici.
## Limiti e dubbi evidenziati dalla tesi o dall'ingest
-- Il DPP incorporato non supera il **35%** (reattività dei comonomeri, ingombro sterico del DPP) (r.862).
-- **3a** non usato per il grafting (basse rese, work-up) (r.977).
-- GPC dei bottle brush sottostima (r.1058); outlier **3.3c** (r.1062); Mn da NMR non sempre vicino al teorico ([[difetti-noti]], punto 7).
-- Emissione allo stato solido mostrata solo per **3.2b**; la tesi non riporta rese quantiche allo stato solido (verificato su `raw/tesi.md`).
-- Le Conclusioni riportano valori di bandgap e R² non coerenti con la Tabella 13, e una fusione dei lineari non coerente con la DSC (punti 5-6 di [[difetti-noti]]).
+- Il DPP incorporato non supera il **35%** (reattività dei comonomeri, ingombro sterico del DPP) (r.872).
+- **3a** non usato per il grafting (basse rese, work-up) (r.998).
+- GPC dei bottle brush sottostima (r.1077); outlier **3.3c** (r.1081); Mn da NMR non sempre vicino al Mn GPC (rapporto 0,4-1,5; [[difetti-dati]], punto 6).
+- Spettro allo stato solido mostrato solo per **3.2b**; per le altre serie solo fotografie dei film (Fig. 76); la tesi non riporta rese quantiche allo stato solido (verificato su `raw/tesi.md`).
+- Le Conclusioni riportano valori di bandgap (3,42-4,30 eV) non coerenti con la Tabella 14; PDI di 3b non coerente con Mw/Mn; % DPP reale di 3c 35% vs 36% (punti 3-5 di [[difetti-dati]]).
## Collegamenti
- [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[difetti-noti]] · [[index]]
- Concetti: [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]]
+- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]] · [[glossario]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[irreversibilita-ec]] · [[grafting-from]] · [[p3ht]] · [[figure-indice]] · [[tabelle-indice]] · [[verifica-citazioni]]
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+++ b/wiki/percorso-sintetico.md
@@ -0,0 +1,36 @@
+---
+title: Percorso sintetico dal DPP al bottle brush
+type: overview
+tags: [sintesi, percorso, hub, bottle-brush]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§2 r.553; §3.2 r.584-660; §4.1-4.3"
+refs: []
+figures: ["fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-215b95", "fig-x-94f3f4"]
+status: draft
+---
+
+# Percorso sintetico dal DPP al bottle brush
+
+Quattro passi, dal monomero ortogonale al polimero a spazzola. Per ogni passo: reazione, schema, pagina con procedura e dati, concetto di riferimento. I valori sono nelle pagine indicate; la logica di progetto in [[bottle-brush]].
+
+| Passo | Reazione | Prodotto | Schema | Procedura e dati | Concetto |
+|---|---|---|---|---|---|
+| 1 | ciclizzazione pseudo-Stobbe: 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmONa | **1** | [[fig-x-185efd\|schema 1]] | [[dpp-1]] | [[pseudo-stobbe]], [[dpp-sintesi-letteratura]] |
+| 2 | N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo, t-BuOK, DMSO | **2** (monomero ortogonale) | [[fig-x-f6eeb1\|schema 2]] | [[dpp-2]], [[dpp-2-n-alchilazione]] | [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] |
+| 3 | polimerizzazione ossidativa di **2** con 3HT (FeCl₃/CH₃NO₂, CHCl₃) | **3a, 3b, 3c** | [[fig-x-215b95\|schema 3]] | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[copolimeri-composizione-dpp]] | [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[p3ht]] |
+| 4 | ROP dell'ε-caprolattone, Sn(Oct)₂, toluene, 110 °C, dai -OH di **3b** e **3c** | **3.1b-3.3c** | [[fig-x-94f3f4\|schema 4]] | [[bottle-brush-3-x]] | [[grafting-from]], [[rop-pcl]] |
+
+## Scelte di progetto (dove sono discusse)
+- **Monomero ortogonale**: tiofeni per lo scheletro, -OH come iniziatori ([[bottle-brush]], §2 r.553).
+- **3HT come comonomero** e **polimerizzazione ossidativa** invece dei cross-coupling: [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (§4.2); alternative via Pd: [[dpp-cross-coupling-pd]].
+- **Limite del 35% di DPP** e % reale: [[copolimeri-composizione-dpp]].
+- **Solo 3b e 3c** come macroiniziatori ([[bottle-brush]], r.998).
+- **Lunghezza delle catene** (1500, 5000, 10000 Da): [[bottle-brush-3-x]].
+
+## Verifica dei prodotti
+Per campione e tecnica: [[campioni]]. Strumenti: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]].
+
+## Collegamenti
+- [[bottle-brush]] · [[campioni]] · [[glossario]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[reagenti-e-materiali]]
+- [[tesi]] · [[overview]]
diff --git a/wiki/tabelle-indice.md b/wiki/tabelle-indice.md
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@@ -0,0 +1,56 @@
+---
+title: Indice delle tabelle e delle equazioni
+type: overview
+tags: [tabelle, equazioni, indice, navigazione]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.106-1253 (didascalie)"
+refs: []
+status: draft
+---
+
+# Indice delle tabelle e delle equazioni
+
+Le 15 tabelle e le 12 equazioni numerate della tesi, con la pagina della wiki dove stanno (una tabella in una sola pagina). Intervalli di valori: [[dati]]; matrice campioni × tecniche: [[campioni]].
+
+## Tabelle
+
+| Tab. | Riga | § | Contenuto (didascalia) | Pagina |
+|---|---|---|---|---|
+| 1 | r.106 | 1.1.1 | descrizione degli esperimenti di crossover e risultati espressi in rapporto molare | [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] |
+| 2 | r.219 | 1.1.2 | proprietà foto-fisiche di DPP con diversi sostituenti in soluzione e allo stato solido[20] | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
+| 3 | r.634 | 3.2 | composizione dei copolimeri | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| 4 | r.652 | 3.2 | composizione dei polimeri bottle brush | [[bottle-brush-3-x]] |
+| 5 | r.804 | 4.1 | dati spettroscopici dei fluorofori sintetizzati | [[dpp-2]] |
+| 6 | r.829 | 4.1 | dati voltammetrici del prodotto 2 | [[dpp-2-voltammetria]] |
+| 7 | r.874 | 4.2 | composizione dei copolimeri coniugati | [[copolimeri-composizione-dpp]] |
+| 8 | r.936 | 4.2 | dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati e del P3HT[55] in THF | [[copolimeri-caratterizzazione]] |
+| 9 | r.961 | 4.2 | Pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC per i copolimeri 3a, 3b. 3c | [[copolimeri-caratterizzazione]] |
+| 10 | r.1002 | 4.3 | lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush | [[bottle-brush-3-x]] |
+| 11 | r.1053 | 4.3 | dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati | [[bottle-brush-proprieta]] |
+| 12 | r.1066 | 4.3 | Pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC | [[bottle-brush-struttura]] |
+| 13 | r.1097 | 4.3 | pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via 1H-NMR e GPC | [[bottle-brush-struttura]] |
+| 14 | r.1198 | 4.4.3 | dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati | [[cv-risultati]] |
+| 15 | r.1253 | 4.4.4 | dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati | [[cv-risultati]] |
+
+## Equazioni
+
+| Eq. | Contenuto | Pagina |
+|---|---|---|
+| 1 | resa quantica a livello macroscopico | [[resa-quantica]] |
+| 2 | resa quantica in cinetica fotofisica | [[resa-quantica]] |
+| 3 | tempo di vita medio | [[tempi-di-vita]] |
+| 4 | tempo di vita intrinseco | [[tempi-di-vita]] |
+| 5 | correlazione tra tempo di vita intrinseco e resa quantica | [[tempi-di-vita]] |
+| 6 | equazione di Nernst | [[cv-teoria]] |
+| 7 | equazione di Cottrell | [[cv-teoria]] |
+| 8 | equazione di Randles-Sevcik | [[cv-teoria]] |
+| 9 | calcolo della % di DPP nei copolimeri da ¹H-NMR | [[nmr-1h]] |
+| 10 | peso molecolare dei bottle brush da ¹H-NMR | [[nmr-1h]] |
+| 11 | livelli energetici HOMO e LUMO | [[cv-analisi-onset]] |
+| 12 | bandgap elettrochimico | [[cv-analisi-onset]] |
+
+Altre formule: volume di caprolattone VCL in [[bottle-brush-3-x]].
+
+## Collegamenti
+- [[dati]] · [[campioni]] · [[figure-indice]] · [[tesi]]
diff --git a/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md b/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md
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--- a/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md
+++ b/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md
@@ -3,110 +3,40 @@ title: Ciclovoltammetria (CV)
type: technique
tags: [cv, elettrochimica, bandgap, homo-lumo, onset, ferrocene, drogaggio]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.3 r.666-699; §3.4 r.702-714; §4.4.1-4.4.2 r.1100-1172"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.3 r.663-691; §3.4 r.694-706; §4.4.1-4.4.2 r.1117-1187"
refs: [50]
-figures: ["fig-039", "fig-069", "fig-070"]
+figures: ["fig-039"]
status: draft
---
# Ciclovoltammetria (CV)
-La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1102-1104). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 13 e 14).
+La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1119-1121). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 14 e 15) e, per il monomero **2**, [[dpp-2]] (Fig. 52, Tab. 6).
-## 1. Principi teorici (§3.3, r.668-699)
-- A differenza delle tecniche in stato stazionario il potenziale varia in modo continuo nel tempo (strumento utile per i meccanismi di trasferimento elettronico).
-- **Cella a tre elettrodi** con potenziostato:
- - **WE** (Working Electrode): superficie dove avviene l'ossidazione o riduzione del campione.
- - **RE** (Reference Electrode): potenziale noto e stabile (es. Ag/AgCl o filo d'argento come pseudo-riferimento). Il potenziostato ha impedenza d'ingresso molto elevata: nel RE non passa corrente, non si polarizza, il riferimento resta costante.
- - **CE** (Counter Electrode): materiale inerte ad ampia area (es. filo di platino); chiude il circuito e permette il passaggio della corrente che bilancia la reazione faradica sul WE.
-- Il WE riceve un potenziale che varia linearmente nel tempo con **onda triangolare**: da Ei a Eλ (inversione) a velocità costante (scan rate, V/s), poi inversione del verso.
-- La corrente misurata = **corrente capacitiva** (carica/scarica del doppio strato elettrico all'interfaccia) + **corrente faradica** (trasferimento di elettroni reale, legge di Faraday).
-- **Elettrolita di supporto**: minimizza la caduta ohmica e sopprime la migrazione delle specie cariche; il moto delle specie elettroattive è governato quasi solo da **diffusione** (gradiente di concentrazione).
-- In un processo redox reversibile, avvicinandosi al potenziale standard di riduzione E0 la corrente faradica sale secondo Nernst:
+## Struttura
+- [[cv-teoria]] — Cella a tre elettrodi, Eq. 6-8 (Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik).
+- [[cv-analisi-onset]] — Reversibilità, meccanismo EC, potenziale di onset, calibrazione, Eq. 11-12.
-$$
-E=E^{0}+\frac{RT}{nF}ln\left(\frac{C_{ox}}{C_{red}}\right)
-$$
-**Equazione 6** - *equazione di Nernst*
-
-- La corrente cresce fino al picco **Ip**: lo strato di soluzione vicino all'elettrodo si impoverisce, il processo è limitato dalla diffusione dal bulk. Dopo il picco lo strato di diffusione si espande e la corrente decresce come t-1/2 (**Cottrell**):
-
-$$
-I\left(t\right)=\frac{nFAD^{1/2}C^{*}}{\pi ^{1/2}t^{1/2}}
-$$
-**Equazione 7** - *equazione di Cottrell*
-
-con I(t) corrente al tempo t, n numero di elettroni scambiati, F costante di Faraday, A area attiva dell'elettrodo, D coefficiente di diffusione, C\* concentrazione nel bulk, t tempo.
-- Invertendo il potenziale, le specie generate subiscono il processo inverso e danno un picco di corrente di segno opposto.
-- Per un sistema diffusivo ideale e reversibile (**Randles-Sevcik**):
-
-$$
-I_{p}=\left(2{,}69\times 10^{5}\right)\cdot n^{3/2}\cdot A\cdot D^{1/2}\cdot C\cdot v^{1/2}
-$$
-**Equazione 8** - *equazione di Randles-Sevcik*
-
-n = elettroni scambiati; A = area attiva (cm²); D = coefficiente di diffusione (cm²/s); C = concentrazione nel bulk (mol/cm³); v = velocità di scansione (V/s, 25 °C). La proporzionalità lineare fra Ip e v1/2 è il criterio per confermare che il processo è controllato dal trasporto di materia per diffusione.
-
-## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.704-714)
+## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.696-706)
![[immagini/7454f0793d62db92121d98aa27815bc85d5aae9f16807d3f188d7feb1ee83463.jpg|560]]
*Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche* · [[fig-039|nota figura]]
- Temperatura ambiente; potenziostato **CHI660C (CH Instruments)**; cella standard a tre elettrodi ([[fig-039|Fig. 39]]): WE in **glassy carbon**, RE **Ag/AgCl**, CE **filo di platino**.
-- Misure in fase omogenea, solvente **THF**; elettrolita di supporto **TBAPF6 0,1 M**.
+- Misure in fase omogenea, solvente **THF**; elettrolita di supporto **TBAPF6 0.1 M**.
- CV del **bianco** sulla sola soluzione elettrolitica (verifica pulizia e assenza di specie elettroattive interferenti nella finestra di potenziale). Poi soluzioni polimeriche a concentrazione fissa **10 mg/mL**.
- **Degasaggio** con gorgogliamento di azoto per rimuovere l'ossigeno disciolto (si ridurrebbe al catodo); poi il flusso viene rimosso dalla soluzione (evita perturbazioni meccaniche) e mantenuto solo come battente.
-- Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0,05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
+- Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0.05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
- A fine misura di ogni campione si aggiunge **ferrocene** direttamente nella cella come **standard redox interno** (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc+ di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. [[50-cardona-2011|50]]).
-## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1109-1115)
+## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1126-1132)
- Verificare l'**elettroattività** derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un **band gap elettrochimico** compatibile con i semiconduttori.
- Identificare i processi redox dello scheletro e i **potenziali di onset** per il gap.
- Indagare la cinetica dei processi e il **grado di reversibilità**; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
- Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.
-## 4. Metodologia di analisi (§4.4.2, r.1120-1172)
-**Parte qualitativa** — forma delle curve. I materiali coniugati subiscono due processi: estrazione di elettroni (**ossidazione, p-doping**) e iniezione di elettroni (**riduzione, n-doping**). La forma dei picchi e la presenza dei picchi di ritorno indicano reversibilità e stabilità sotto stress elettrochimico.
-
-**Parte quantitativa** — **potenziali di onset**, punto di partenza per il gap.
-
-Esempio di elaborazione: voltammogramma di **3.2c** a 0,05 V/s in THF con TBAPF6 0,1 M ([[fig-069|Fig. 69]]), ripetuto sistematicamente su tutti i voltammogrammi.
-
-![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg|560]]
-*Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0,1 M* · [[fig-069|nota figura]]
-
-### Reversibilità
-- In un sistema reversibile: picco diretto e picco di ritorno con rapporto Ipa/Ipc prossimo all'unità.
-- Nei polimeri della tesi si osserva **sistematicamente** un marcato discostamento: ampie onde faradiche in andata **senza picco di ritorno simmetrico** → irreversibilità.
-- A velocità crescenti ([[fig-070|Fig. 70]], 3.2c): totale assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e **progressiva diminuzione dell'intensità delle onde faradiche** → la specie generata è intrinsecamente **instabile** (degradazione e perdita di materiale elettroattivo all'interfaccia).
-
-![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg|560]]
-*Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione* · [[fig-070|nota figura]]
-
-- Interpretazione: il trasferimento elettronico è accoppiato a fenomeni secondari che consumano/alterano irreversibilmente la specie generata. Scansione anodica = p-doping: formazione di specie positive (**polaroni**, radicali cationi); catodica = n-doping: specie **radical-anioniche**. La mancanza delle onde di ritorno indica che queste macromolecole cariche sono altamente instabili nelle condizioni usate.
-- Un meccanismo ideale **E** (puro trasferimento di elettroni) darebbe processo inverso simmetrico; nei materiali è invece un meccanismo **EC** (elettrochimico-chimico): il trasferimento iniziale (fase E) genera un intermedio reattivo consumato da una reazione chimica secondaria (fase C) prima di poter restituire/accettare l'elettrone. Tipiche degradazioni irreversibili: accoppiamento tra catene radicaliche, sovraossidazione, reazioni parassite. Il materiale non ripristina lo stato neutro iniziale (asimmetria dei cicli).
-
-### Potenziale di onset (metodo grafico delle tangenti, [[fig-069|Fig. 69]])
-- A causa dell'irreversibilità, i **potenziali di picco** (Ep) sono fortemente alterati dalla degradazione delle specie cariche e **non sono affidabili** per i livelli energetici. Il potenziale di **onset** approssima meglio la minima energia per innescare i primi trasferimenti elettronici, correlandosi ai limiti di banda.
-- Costruzione: (1) **baseline** — retta della sola corrente capacitiva (doppio strato) in un intervallo in cui il polimero è inerte, prima dell'avvio dei processi redox; (2) **tangente al punto di massima pendenza** del fronte di salita dell'onda (processo faradico di drogaggio); (3) l'**intersezione** delle due rette, proiettata sull'asse dei potenziali, dà il valore in Volt: onda anodica → Eonsetox; onda catodica → Eonsetred.
-- Il metodo esclude l'interferenza della corrente di fondo ed è riproducibile.
-
-### Calibrazione con il ferrocene
-- I valori sono relativi all'elettrodo Ag/AgCl e alle fluttuazioni solvente/elettrolita: serve calibrare l'asse. Il ferrocene (coppia Fc/Fc+ reversibile, stabile, potenziale ben noto) è il riferimento classico in solventi organici.
-- L'energia associata all'ossidazione del ferrocene è convenzionalmente posta a **−4,8 eV** rispetto al livello del vuoto.
-- Voltammogramma del ferrocene a fine analisi → potenziale di semionda sperimentale → sottratto a tutti i potenziali (scala Fc/Fc+).
-
-### Livelli energetici e bandgap
-$$
-E_{HOMO}=-\left(E_{onset}^{ox}+4{,}8\right) eV E_{LUMO}=-\left(E_{onset}^{red}+4{,}8\right) eV
-$$
-**Equazione 11** - *calcolo dei livelli energetici HOMO e LUMO*
-
-$$
-E_{g}=E_{LUMO}-E_{HOMO}
-$$
-**Equazione 12** - *bandgap elettrochimico*
-
## Collegamenti
- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Dettaglio: [[cv-teoria]] · [[cv-analisi-onset]]
+- Vedi anche: [[irreversibilita-ec]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[glossario]]
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+++ b/wiki/techniques/cv-analisi-onset.md
@@ -0,0 +1,63 @@
+---
+title: "CV - metodo di analisi: onset, ferrocene, HOMO/LUMO"
+type: technique
+tags: [cv, onset, ferrocene, homo-lumo, bandgap]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§4.4.2 r.1137-1187"
+refs: []
+figures: ["fig-070", "fig-071"]
+status: draft
+---
+
+# CV - metodo di analisi: onset, ferrocene, HOMO/LUMO
+
+_Parte di [[ciclovoltammetria]]. Reversibilità, meccanismo EC, potenziale di onset, calibrazione, Eq. 11-12._
+
+## 4. Metodologia di analisi (§4.4.2, r.1137-1187)
+**Parte qualitativa** — forma delle curve. I materiali coniugati subiscono due processi: estrazione di elettroni (**ossidazione, p-doping**) e iniezione di elettroni (**riduzione, n-doping**). La forma dei picchi e la presenza dei picchi di ritorno indicano reversibilità e stabilità sotto stress elettrochimico.
+
+**Parte quantitativa** — **potenziali di onset**, punto di partenza per il gap.
+
+Esempio di elaborazione: voltammogramma di **3.2c** a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M ([[fig-070|Fig. 70]]), ripetuto sistematicamente su tutti i voltammogrammi.
+
+![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg|560]]
+*Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF6 0.1 M.* · [[fig-070|nota figura]]
+
+### Reversibilità
+- In un sistema reversibile: picco diretto e picco di ritorno con rapporto Ipa/Ipc prossimo all'unità.
+- Nei polimeri della tesi si osserva **sistematicamente** un marcato discostamento: ampie onde faradiche in andata **senza picco di ritorno simmetrico** → irreversibilità.
+- A velocità crescenti ([[fig-071|Fig. 71]], 3.2c): totale assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e **progressiva diminuzione dell'intensità delle onde faradiche** → la specie generata è intrinsecamente **instabile** (degradazione e perdita di materiale elettroattivo all'interfaccia).
+
+![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg|560]]
+*Figura 71 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione* · [[fig-071|nota figura]]
+
+- Interpretazione: il trasferimento elettronico è accoppiato a fenomeni secondari che consumano/alterano irreversibilmente la specie generata. Scansione anodica = p-doping: formazione di specie positive (**polaroni**, radicali cationi); catodica = n-doping: specie **radical-anioniche**. La mancanza delle onde di ritorno indica che queste macromolecole cariche sono altamente instabili nelle condizioni usate.
+- Un meccanismo ideale **E** (puro trasferimento di elettroni) darebbe processo inverso simmetrico; nei materiali è invece un meccanismo **EC** (elettrochimico-chimico): il trasferimento iniziale (fase E) genera un intermedio reattivo consumato da una reazione chimica secondaria (fase C) prima di poter restituire/accettare l'elettrone. Tipiche degradazioni irreversibili: accoppiamento tra catene radicaliche, sovraossidazione, reazioni parassite. Il materiale non ripristina lo stato neutro iniziale (asimmetria dei cicli).
+
+### Potenziale di onset (metodo grafico delle tangenti, [[fig-070|Fig. 70]])
+- A causa dell'irreversibilità, i **potenziali di picco** (Ep) sono fortemente alterati dalla degradazione delle specie cariche e **non sono affidabili** per i livelli energetici. Il potenziale di **onset** approssima meglio la minima energia per innescare i primi trasferimenti elettronici, correlandosi ai limiti di banda.
+- Costruzione: (1) **baseline** — retta della sola corrente capacitiva (doppio strato) in un intervallo in cui il polimero è inerte, prima dell'avvio dei processi redox; (2) **tangente al punto di massima pendenza** del fronte di salita dell'onda (processo faradico di drogaggio); (3) l'**intersezione** delle due rette, proiettata sull'asse dei potenziali, dà il valore in Volt: onda anodica → Eonsetox; onda catodica → Eonsetred.
+- Il metodo esclude l'interferenza della corrente di fondo ed è riproducibile.
+
+### Calibrazione con il ferrocene
+- I valori sono relativi all'elettrodo Ag/AgCl e alle fluttuazioni solvente/elettrolita: serve calibrare l'asse. Il ferrocene (coppia Fc/Fc+ reversibile, stabile, potenziale ben noto) è il riferimento classico in solventi organici.
+- L'energia associata all'ossidazione del ferrocene è convenzionalmente posta a **−4.8 eV** rispetto al livello del vuoto.
+- Voltammogramma del ferrocene a fine analisi → potenziale di semionda sperimentale → sottratto a tutti i potenziali (scala Fc/Fc+).
+
+### Livelli energetici e bandgap
+$$E_{HOMO} = - \left( E_{onset}^{ox} + 4.8 \right)\text{~eV }E_{LUMO} = - \left( E_{onset}^{red} + 4.8 \right)\text{~eV}$$
+**Equazione 11** - *calcolo dei livelli energetici HOMO e LUMO*
+
+$$
+E_{g}=E_{LUMO}-E_{HOMO}
+$$
+**Equazione 12** - *bandgap elettrochimico*
+
+
+Nota: nel testo di §3.3 (r.669, 677, 685) i riferimenti alle Equazioni 6, 7 e 8 sono rimasti «(Errore. L'origine riferimento non è stata trovata.)» ([[difetti-noti]]).
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[ciclovoltammetria]] · vedi anche [[cv-teoria]]
+- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[band-gap-homo-lumo]] · [[irreversibilita-ec]]
diff --git a/wiki/techniques/cv-risultati.md b/wiki/techniques/cv-risultati.md
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--- a/wiki/techniques/cv-risultati.md
+++ b/wiki/techniques/cv-risultati.md
@@ -3,53 +3,56 @@ title: CV - risultati sui polimeri sintetizzati
type: technique
tags: [cv, bandgap, homo-lumo, onset, p3ht, bottle-brush]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1175-1227; §4.4.4 r.1230-1251; §5 r.1289"
-refs: []
-figures: ["fig-071", "fig-072", "fig-073"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1190-1244; §4.4.4 r.1247-1268; §5 r.1316"
+refs: [61]
+figures: ["fig-072", "fig-073", "fig-074"]
status: draft
---
# CV - risultati sui polimeri sintetizzati
-Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 13) e sui [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 14). Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[ciclovoltammetria]]. Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6).
+Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 14) e sui [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 15). Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[cv-analisi-onset]] (procedura: [[ciclovoltammetria]]). Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6).
## Copolimeri lineari 3a, 3b, 3c (§4.4.3)
Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica dello scheletro coniugato puro, senza gli effetti sterici/conformazionali dell'innesto.
-**Tabella 13** - *dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati*
+**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati*
| Polimero | % reale DPP | Eonsetox (V) | Eonsetred (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 25 | 0,238 | -0,732 | -5,038 | -4,068 | 0,970 |
-| 3b | 32 | 0,054 | -1,262 | -4,854 | -3,538 | 1,316 |
-| 3c | 35 | 0,0006 | -1,372 | -4,799 | -3,428 | 1,371 |
+| 3a | 3 | 0,24 | -0,73 | -5,04 | -4,07 | 0,97 |
+| 3b | 12 | 0,05 | -1,26 | -4,85 | -3,54 | 1,32 |
+| 3c | 35 | 0,01 | -1,37 | -4,80 | -3,43 | 1,37 |
-#### Bandgap vs % DPP ([[fig-071|Fig. 71]])
-- All'aumentare del DPP si osserva un **allargamento progressivo del bandgap**: la variazione è governata dalla composizione stechiometrica effettiva.
-- La netta pendenza positiva della retta di interpolazione indica forte sensibilità alla composizione: incrementi modesti di DPP aumentano molto l'energia per le transizioni elettroniche. Lettura della tesi: l'unità DPP **riduce la lunghezza di coniugazione effettiva**, limitando la delocalizzazione π e aumentando la separazione HOMO-LUMO.
-- Dimostra la fattibilità di un controllo mirato del band gap calibrando il rapporto fra i due monomeri.
+La % reale di DPP è quella di Tab. 7 ([[copolimeri-composizione-dpp]]), da ¹H-NMR (3, 12, 35). I tre punti coprono 3-35% di DPP.
+
+#### Bandgap vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]])
+- All'aumentare del DPP si osserva **inizialmente un allargamento del bandgap**: la variazione è governata dalla composizione stechiometrica effettiva (r.1212).
+- Nella fase iniziale il bandgap è **fortemente sensibile alla composizione**: l'incremento di DPP aumenta l'energia per le transizioni elettroniche. Lettura della tesi: l'unità DPP **riduce la lunghezza di coniugazione effettiva**, limitando la delocalizzazione π e aumentando la separazione HOMO-LUMO. **All'aumentare ulteriore del DPP l'andamento tende a un plateau** (r.1214).
+- Fattibilità di un controllo mirato del bandgap calibrando il rapporto fra i due monomeri, «tenendo conto del limite dettato dal plateau» (r.1216).
+- Osservazione dai dati _(inferenza)_: con tre soli punti (0,97 / 1,32 / 1,37 eV a 3 / 12 / 35% DPP) l'aumento fra 12% e 35% è di 0,05 eV, quindi il «plateau» poggia su due punti. Il testo di §4.4.3 parla ancora di «aumento lineare del band gap» (r.1228); le Conclusioni (r.1316) parlano di «dipendenza non lineare» con «plateau» e di bandgap «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV», valori che non compaiono in Tab. 14 ([[difetti-noti]]).
![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg|560]]
-*Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-071|nota figura]]
+*Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]]
-#### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]])
-- **Riduzione (n-doping)**: variazione più marcata. Da 25% DPP (Epc ≈ −1 V) a 32-35% il picco si sposta tra **−1,6 V e −1,8 V**: l'inserzione di elettroni diventa termodinamicamente più sfavorita, con sovratensioni maggiori per formare i radical-anioni.
-- **Ossidazione (p-doping)**: impatto minore; Epa passa da ≈ **0,4 V** (minor DPP) a ≈ **0,2/0,25 V** per frazioni maggiori.
+#### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]])
+- **Riduzione (n-doping)**: variazione più marcata. Da 3% DPP (Epc ≈ −1 V) a 12-36% (così nel testo; 35% in Tab. 14) il picco si sposta tra **– 1.6 V e – 1.8 V**: l'inserzione di elettroni diventa termodinamicamente più sfavorita, con sovratensioni maggiori per formare i radical-anioni.
+- **Ossidazione (p-doping)**: impatto minore; Epa passa da ≈ **0.4 V** (minor DPP) a ≈ **0.2/0.25 V** per frazioni maggiori.
- Effetto combinato: aumento della separazione tra i picchi con la % di DPP, coerente con l'aumento del bandgap.
![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg|560]]
-*Figura 72 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]]
+*Figura 73 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]]
-#### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]])
-- Eonsetred (LUMO): da ≈ **−0,75 V** (basso DPP) a ≈ **−1,4 V** (frazioni maggiori).
-- Eonsetox (HOMO): da ≈ **0,25 V** a quasi **0 V** (lieve traslazione).
+#### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-074|Fig. 74]])
+- Eonsetred (LUMO): da ≈ **– 0.75 V** (basso DPP) a ≈ **– 1.4 V** (frazioni maggiori).
+- Eonsetox (HOMO): da ≈ **0.25 V** a quasi **0 V** (lieve traslazione).
- La progressiva separazione fra i due onset conferma l'allargamento del bandgap: la composizione agisce sistematicamente sui livelli di frontiera.
![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg|560]]
-*Figura 73 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]]
+*Figura 74 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-074|nota figura]]
-#### Confronto con P3HT (r.1223-1227)
+#### Confronto con P3HT (r.1238-1244, rif. [[61-kepska-2018|61]])
- Il P3HT omopolimero è molto elettron-ricco: ossidazione (p-doping) a potenziali accessibili, **nessun contributo faradico significativo** per la riduzione (n-doping) nella consueta finestra dei solventi organici.
- Nei copolimeri il DPP, forte porzione elettron-attrattrice in un'architettura D-A, **stabilizza il LUMO**: rende favorevole l'iniezione di elettroni e giustifica le onde catodiche assenti nel P3HT. L'abbassamento del LUMO, con la modulazione dell'HOMO ad opera dei segmenti di 3HT, determina il **restringimento del bandgap** rispetto all'omopolimero.
- Conclusione della tesi: la sistematicità con cui la composizione influenza la risposta termodinamica convalida l'approccio come strumento di ingegnerizzazione del materiale.
@@ -57,22 +60,23 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica
## Bottle brush 3.1b-3.3c (§4.4.4)
Termine di confronto: i copolimeri lineari sopra.
-**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati*
+**Tabella 15** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati*
| Polimero | Eonsetox (V) | Eonsetred (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3.1.b | -0,183 | -1,22 | -4,617 | -3,580 | 1,037 |
-| 3.2.b | -0,175 | -1,273 | -4,625 | -3,527 | 1,098 |
-| 3.3.b | -0,17 | -1,202 | -4,630 | -3,598 | 1,032 |
-| 3.1.c | -0,0259 | -1,547 | -4,774 | -3,253 | 1,521 |
-| 3.2.c | -0,112 | -1,531 | -4,688 | -3,269 | 1,419 |
-| 3.3.c | -0,321 | -1,25 | -4,479 | -3,550 | 0,929 |
+| 3.1.b | -0,18 | -1,22 | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
+| 3.2.b | -0,18 | -1,27 | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
+| 3.3.b | -0,17 | -1,20 | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
+| 3.1.c | -0,03 | -1,55 | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
+| 3.2.c | -0,11 | -1,53 | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
+| 3.3.c | -0,32 | -1,25 | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
- I bottle brush **mantengono l'elettroattività** dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da **matrice dielettrica** circostante.
-- Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, quindi l'ampiezza del bandgap. Attribuzione: effetti di ingombro sterico dei rami di PCL sul **grado di coplanarità locale** dello scheletro → estensione effettiva della delocalizzazione.
-- Bandgap dei bottle brush in 0,929-1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL «non compromette le spiccate potenzialità optoelettroniche».
-- Il confronto con i lineari nel testo rimanda a «paragrafo XX (XX)», segnaposto non risolto ([[difetti-noti]]).
+- Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, quindi l'ampiezza del bandgap. Attribuzione: effetti di ingombro sterico dei rami di PCL sul **grado di complanarità locale** dello scheletro → estensione effettiva della delocalizzazione.
+- Bandgap dei bottle brush in 0,929-1,521 eV (testo; Tab. 15: 0,93-1,52): l'ingegnerizzazione con PCL «non compromette le spiccate potenzialità optoelettroniche».
+- Il confronto con i lineari rimanda ora alla Tabella 14 (r.1264); il segnaposto «paragrafo XX (XX)» della versione precedente è stato risolto ([[difetti-noti]]).
## Collegamenti
-- [[ciclovoltammetria]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]]
+- [[p3ht]] · [[ciclovoltammetria]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]]
- [[tesi]] · [[difetti-noti]]
+- Vedi anche: [[band-gap-homo-lumo]] · [[irreversibilita-ec]] · [[dpp-2-voltammetria]] · [[campioni]] · [[tabelle-indice]]
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@@ -0,0 +1,47 @@
+---
+title: CV - principi teorici
+type: technique
+tags: [cv, teoria, nernst, cottrell, randles-sevcik]
+created: 2026-10-15
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "r.665-691"
+refs: []
+status: draft
+---
+
+# CV - principi teorici
+
+_Parte di [[ciclovoltammetria]]. Cella a tre elettrodi, Eq. 6-8 (Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik)._
+
+## 1. Principi teorici (§3.3, r.665-691)
+- A differenza delle tecniche in stato stazionario il potenziale varia in modo continuo nel tempo (strumento utile per i meccanismi di trasferimento elettronico).
+- **Cella a tre elettrodi** con potenziostato:
+ - **WE** (Working Electrode): superficie dove avviene l'ossidazione o riduzione del campione.
+ - **RE** (Reference Electrode): potenziale noto e stabile (es. Ag/AgCl o filo d'argento come pseudo-riferimento). Il potenziostato ha impedenza d'ingresso molto elevata: nel RE non passa corrente, non si polarizza, il riferimento resta costante.
+ - **CE** (Counter Electrode): materiale inerte ad ampia area (es. filo di platino); chiude il circuito e permette il passaggio della corrente che bilancia la reazione faradica sul WE.
+- Il WE riceve un potenziale che varia linearmente nel tempo con **onda triangolare**: da Ei a Eλ (inversione) a velocità costante (scan rate, V/s), poi inversione del verso.
+- La corrente misurata = **corrente capacitiva** (carica/scarica del doppio strato elettrico all'interfaccia) + **corrente faradica** (trasferimento di elettroni reale, legge di Faraday).
+- **Elettrolita di supporto**: minimizza la caduta ohmica e sopprime la migrazione delle specie cariche; il moto delle specie elettroattive è governato quasi solo da **diffusione** (gradiente di concentrazione).
+- In un processo redox reversibile, avvicinandosi al potenziale standard di riduzione E0 la corrente faradica sale secondo Nernst:
+
+$$E = E^{0} + \frac{RT}{nF}\ln\left( \frac{C_{ox}}{C_{red}} \right)$$
+**Equazione 6** - *equazione di Nernst*
+
+- La corrente cresce fino al picco **Ip**: lo strato di soluzione vicino all'elettrodo si impoverisce, il processo è limitato dalla diffusione dal bulk. Dopo il picco lo strato di diffusione si espande e la corrente decresce come t-1/2 (**Cottrell**):
+
+$$I(t) = \frac{nFAD^{1/2}C^{*}}{\pi^{1/2}t^{1/2}}$$
+**Equazione 7** - *equazione di Cottrell*
+
+con I(t) corrente al tempo t, n numero di elettroni scambiati, F costante di Faraday, A area attiva dell'elettrodo, D coefficiente di diffusione, C\* concentrazione nel bulk, t tempo.
+- Invertendo il potenziale, le specie generate subiscono il processo inverso e danno un picco di corrente di segno opposto.
+- Per un sistema diffusivo ideale e reversibile (**Randles-Sevcik**):
+
+$$ I_{p} = \left( 2.69 \times 10^{5} \right) \cdot n^{3/2} \cdot A \cdot D^{1/2} \cdot C \cdot v^{1/2} $$
+**Equazione 8** - *equazione di Randles-Sevcik*
+
+n = elettroni scambiati; A = area attiva (cm²); D = coefficiente di diffusione (cm²/s); C = concentrazione nel bulk (mol/cm³); v = velocità di scansione (V/s, 25 °C). La proporzionalità lineare fra Ip e v1/2 è il criterio per confermare che il processo è controllato dal trasporto di materia per diffusione.
+
+## Collegamenti
+- Parte di [[ciclovoltammetria]] · vedi anche [[cv-analisi-onset]]
+- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[irreversibilita-ec]]
diff --git a/wiki/techniques/dsc.md b/wiki/techniques/dsc.md
index 3c5ff97..9f246b1 100644
--- a/wiki/techniques/dsc.md
+++ b/wiki/techniques/dsc.md
@@ -3,30 +3,31 @@ title: DSC - calorimetria differenziale a scansione
type: technique
tags: [dsc, tg, tm, tc, pcl]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.583; §4.2 r.954; §4.3 r.1091-1097"
-refs: []
-figures: ["fig-068"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.1 r.581; §4.2 r.971; §4.3 r.1108-1114"
+refs: [57]
+figures: ["fig-069"]
status: draft
---
# DSC - calorimetria differenziale a scansione
-## Strumento e programma (§3.1, r.583)
+## Strumento e programma (§3.1, r.581)
**TA Q2000**, atmosfera inerte di **azoto**. Due cicli di riscaldamento da **−50 °C a 250 °C** a **20 °C/min**, intervallati da un ciclo di raffreddamento da 250 °C a −50 °C a **−10 °C/min**.
## Risultati
| Campioni | Risultato | Interpretazione della tesi |
|---|---|---|
-| Copolimeri lineari [[copolimeri-3a-3b-3c]] (r.954) | Tg intorno a **−10 °C** per tutti; **nessuna transizione di fusione** (a differenza del 3HT) | copolimero **random**; elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari |
-| Bottle brush [[bottle-brush-3-x]] (r.1091-1093) | **Tm 55-60 °C**, **Tc 25-35 °C**, pressoché costanti per tutti | transizioni dominate dai segmenti di caprolattone delle catene laterali; alta densità di grafting e PCL frazione preponderante → mobilità e propensione a cristallizzare dettano le proprietà termiche dell'intero materiale; influenza del backbone minimizzata, profili essenzialmente indipendenti dalle lievi variazioni strutturali |
+| Copolimeri lineari [[copolimeri-caratterizzazione]] (r.971) | **nessuna transizione di fusione**, a differenza dell'omopolimero P3HT (picco endotermico di fusione tra **210 °C e 240 °C**, semicristallino, rif. [[57-chen-1995\|57]]) | copolimero **random**; elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari |
+| Bottle brush [[bottle-brush-proprieta]] (r.1108-1110) | **Tm 55-60 °C**, **Tc 25-35 °C**, pressoché costanti per tutti | transizioni dominate dai segmenti di caprolattone delle catene laterali; alta densità di grafting e PCL frazione preponderante → mobilità e propensione a cristallizzare dettano le proprietà termiche dell'intero materiale; influenza del backbone minimizzata, profili essenzialmente indipendenti dalle lievi variazioni strutturali |
![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
-*Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]]
+*Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-069|nota figura]]
-Nota del catalogo su [[fig-068|Fig. 68]] (campione 3.1c): l'assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) è dedotta da «Exo Down» e dal contesto, non da diciture in immagine. Le Conclusioni (r.1283) citano per i copolimeri lineari «temperature di fusione superiori a 110 °C», non coerenti con r.954 ([[difetti-noti]]); per i bottle brush le Conclusioni dicono «fase semicristallina dominante delle catene laterali di PCL» (r.1285).
+Nota del catalogo su [[fig-069|Fig. 69]] (campione 3.1c): l'assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) è dedotta da «Exo Down» e dal contesto, non da diciture in immagine. Le Conclusioni (r.1312) dicono per i bottle brush «fase semicristallina dominante delle catene laterali di PCL» e profilo termico omogeneo, con ottima lavorabilità (estrusione, stampa 3D).
## Collegamenti
-- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[rop-pcl]]
+- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[rop-pcl]] · [[p3ht]]
- [[tesi]]
+- Vedi anche: [[campioni]] · [[glossario]]
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+++ b/wiki/techniques/ft-ir.md
@@ -4,15 +4,15 @@ type: technique
tags: [ir, atr, caratterizzazione]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.575; §4.1 r.800-802; §4.2 r.900-904; §4.3 r.1006-1010"
+tesi_loc: "§3.1 r.573; §4.1 r.792-794; §4.2 r.912-916; §4.3 r.1025-1029"
refs: []
-figures: ["fig-049", "fig-057", "fig-065", "fig-066"]
+figures: ["fig-049", "fig-058", "fig-066", "fig-067"]
status: draft
---
# FT-IR (ATR)
-## Strumento (§3.1, r.575)
+## Strumento (§3.1, r.573)
Spettroscopia infrarossa a **riflettanza totale attenuata** (ATR) con spettrofotometro **ATR-IR Bruker alpha I**.
## Bande diagnostiche usate nella tesi
@@ -34,9 +34,10 @@ Dati IR della procedura per [[dpp-2]] (§3.2): 3350, 3070, 2920, 2850, 1645, 155
## Figure
- [[fig-049|Fig. 49]]: spettro di [[dpp-2]].
-- [[fig-057|Fig. 57]]: copolimeri 3a, 3b, 3c (discordanza colori didascalia/testo).
-- [[fig-065|Fig. 65]], [[fig-066|Fig. 66]]: serie bottle brush da 3b e da 3c, con il macroiniziatore in traccia di base.
+- [[fig-058|Fig. 58]]: copolimeri 3a, 3b, 3c (discordanza colori didascalia/testo).
+- [[fig-066|Fig. 66]], [[fig-067|Fig. 67]]: serie bottle brush da 3b e da 3c, con il macroiniziatore in traccia di base.
## Collegamenti
- [[nmr-1h]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
- [[tesi]]
+- Vedi anche: [[campioni]] · [[glossario]] · [[copolimeri-caratterizzazione]] · [[bottle-brush-struttura]]
diff --git a/wiki/techniques/gpc.md b/wiki/techniques/gpc.md
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+++ b/wiki/techniques/gpc.md
@@ -3,38 +3,39 @@ title: GPC - cromatografia a permeazione di gel
type: technique
tags: [gpc, peso-molecolare, polidispersità]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.577; §4.2 r.938-952; §4.3 r.1045-1062"
-refs: [54, 57]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.1 r.575; §4.2 r.953-969; §4.3 r.1066-1081"
+refs: [56, 60]
figures: []
status: draft
---
# GPC - cromatografia a permeazione di gel
-## Strumento e condizioni (§3.1, r.577)
+## Strumento e condizioni (§3.1, r.575)
- Colonna **5MXL da 300 mm**, range di Mw analizzabile **800-30000 Da**.
- Detector a **indice di rifrazione**.
- Campioni in **THF**; flusso **1 mL/min**; temperatura **20 °C**.
- Calibrazione con standard monodispersi di **polistirene**.
-## Copolimeri lineari (§4.2, r.938-952)
-Dati: Tabella 8 in [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Mn ≈ 1400-2150 Da; PD 1,979-4,592. PD ≈ 2 o superiori sono attesi in una polimerizzazione non controllata (distribuzione più probabile di Flory, rif. [[54-odian-2004|54]]). Il campione **3b** (Mn 1402; Mw 6439; PD 4,592) indica oligomeri a catena corta accanto a una frazione di peso più alto.
+## Copolimeri lineari (§4.2, r.953-969)
+Dati: Tabella 9 in [[copolimeri-caratterizzazione]]. Mn intorno a **2000 Da** (2200 / 2400 / 2100); PDI 1,9-3,6. **3c** ha il PDI più contenuto (1,9). PDI ≈ 2 o superiori sono attesi in una polimerizzazione non controllata (distribuzione più probabile di Flory, rif. [[56-odian-2004|56]]). Il campione **3b** ha PDI 3,6 (Mn 2400; Mw 4500), «nettamente superiore»: Mw/Mn dai due valori tabulati è però ≈ 1,9 ([[difetti-dati]], punto 3).
-## Bottle brush (§4.3, r.1045-1062)
-Dati: Tabella 11 in [[bottle-brush-3-x]]. Scopo: valutare l'accrescimento delle catene e le dimensioni, e verificare a posteriori il grado di controllo della ROP rispetto ai target 1500, 5000, 10000 Da.
+## Bottle brush (§4.3, r.1066-1081)
+Dati: Tabella 12 in [[bottle-brush-struttura]] (Mn 12200-21300 Da; PDI 1,2-1,5). Scopo: valutare l'accrescimento delle catene e le dimensioni, e verificare a posteriori il grado di controllo della ROP rispetto ai target 1500, 5000, 10000 Da (r.1064).
**Interpretazione della tesi — sottostima dei pesi molecolari:**
- I valori GPC sono «significativamente sottostimati» rispetto ai teorici.
- La GPC separa per **volume idrodinamico** e dà valori relativi agli standard di calibrazione (qui polistirene lineare).
- A parità di peso molecolare un polimero **altamente ramificato** assume in soluzione una conformazione più compatta di un lineare, con volume idrodinamico nettamente inferiore: penetra di più nei pori della colonna ed eluisce agli stessi tempi di polimeri lineari molto più corti.
- La sottostima è **proporzionale all'ingombro delle catene laterali**: con innesti di PCL a basso peso (~1500 Da) l'approssimazione lineare è più attendibile e la GPC dà valori attorno a **12000 Da**.
-- Con segmenti più lunghi (ad esempio stimando tre catene per lato, peso teorico atteso ~**62000 Da**) la compattazione porta a una sottostima del peso reale attorno al **70%** (rif. [[57-floyd-2021|57]]).
+- Con segmenti più lunghi (ad esempio stimando tre catene per lato, peso teorico atteso ~**62000 Da**) la modifica strutturale del copolimero in soluzione porta a una sottostima del peso reale attorno al **70%** (rif. [[60-floyd-2021|60]]).
- Quindi i dati GPC non indicano il peso assoluto né una bassa resa, ma confermano indirettamente una **struttura ramificata altamente impaccata** e permettono un confronto diretto fra i polimeri.
- **Outlier 3.3c**: valore fuori andamento. Ipotesi della tesi: essendo il materiale di partenza random, possibili elevate concentrazioni locali di DPP e relativi ossidrili avrebbero ridotto la crescita delle catene laterali per ingombro sterico delle catene in crescita. Da indagare con ulteriori analisi.
-Per un confronto con la stima via ¹H-NMR: [[nmr-1h]] (Eq. 10) e Tabella 12 in [[bottle-brush-3-x]].
+Per un confronto con la stima via ¹H-NMR: [[nmr-1h]] (Eq. 10) e Tabella 13 in [[bottle-brush-struttura]] (rapporto Mn GPC/¹H-NMR da 1,5 a 0,4).
## Collegamenti
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[nmr-1h]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Vedi anche: [[campioni]] · [[glossario]]
diff --git a/wiki/techniques/nmr-1h.md b/wiki/techniques/nmr-1h.md
index b5eeb9b..00397e6 100644
--- a/wiki/techniques/nmr-1h.md
+++ b/wiki/techniques/nmr-1h.md
@@ -3,28 +3,28 @@ title: ¹H-NMR
type: technique
tags: [nmr, caratterizzazione, composizione, peso-molecolare]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.573; §4.1 r.762-764, 796; §4.2 r.872-896; §4.3 r.1000-1004, 1064-1089"
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.1 r.571; §4.1 r.754-756, 788; §4.2 r.876-908; §4.3 r.1019-1023, 1083-1099"
refs: []
-figures: ["fig-044", "fig-048", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-064"]
+figures: ["fig-044", "fig-048", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-065"]
status: draft
---
# ¹H-NMR
-## Strumento e condizioni (§3.1, r.573)
+## Strumento e condizioni (§3.1, r.571)
Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro **Varian Mercury 400 (400 MHz)**, **TMS** come standard interno. Solventi dei dati: d6-DMSO per [[dpp-1]]; CDCl3 per [[dpp-2]], copolimeri e bottle brush.
## Dove sono i dati
| Campione | Spettro | Contenuto | Pagina |
|---|---|---|---|
-| DPP **1** | [[fig-044\|Fig. 44]] (DMSO) | NH ~11 ppm; tiofene: dd, d, dd | [[dpp-1]] |
-| DPP **2** | [[fig-048\|Fig. 48]] (CDCl3) | tiofene 8,9 / 7,6 / 7,3 ppm; NCH2 4,1; CH2OH 3,6; CH2 1-2 | [[dpp-2]] |
-| Copolimeri **3a, 3b, 3c** | [[fig-054\|Fig. 54]], [[fig-055\|Fig. 55]], [[fig-056\|Fig. 56]] (CDCl3) | % DPP reale | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Bottle brush | [[fig-064\|Fig. 64]] (**3.1b**, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | [[bottle-brush-3-x]] |
+| DPP **1** | [[fig-044\|Fig. 44]] (DMSO) | NH ~11 ppm (11.23-11.18, s, 2H); tiofene: dd, dd, m (2H ciascuno) | [[dpp-1]] |
+| DPP **2** | [[fig-048\|Fig. 48]] (CDCl3) | tiofene 8.9 / 7.6 / 7.3 ppm; NCH2 4.1; CH2OH 3.6; CH2 1.85-1.35 | [[dpp-2]] |
+| Copolimeri **3a, 3b, 3c** | [[fig-055\|Fig. 55]], [[fig-056\|Fig. 56]], [[fig-057\|Fig. 57]] (CDCl3) | % DPP reale | [[copolimeri-composizione-dpp]] |
+| Bottle brush | [[fig-065\|Fig. 65]] (**3.1b**, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | [[bottle-brush-struttura]] |
-## Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.872-884)
+## Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.876-894)
Analisi quantitativa sull'integrazione di due segnali:
- protoni del **CH3** del 3-esiltiofene;
- protoni dei **CH2 adiacenti alle funzioni idrossiliche** del DPP.
@@ -36,27 +36,27 @@ $$
$$
**Equazione 9** - *calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR*
-$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 6 in [[copolimeri-3a-3b-3c]] (25,2 / 32,6 / 35,3 %).
+$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 7 in [[copolimeri-composizione-dpp]] (3 / 12 / 35 %, con le aree integrate). Nel campione **3a** compaiono segnali del 3HT non reagito, che hanno reso problematica l'integrazione.
-## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1000)
-Segnali del PCL: tripletto a ~**4,0 ppm** (-CH2-O-) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).
+## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1019)
+Segnali del PCL: tripletto a ~**4.0 ppm** (-CH2-O-) e segnale a **2.3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).
-## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1064-1089)
+## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1083-1099)
Usato per superare i limiti della GPC ([[gpc]]). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.
-$$
-MW_{tot}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4{,}05}}{I_{3{,}65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]
-$$
+${Mn}_{th} = {\overline{Mn}}_{3HT - DPP,\ GPC} + \left\lbrack \left( \frac{A_{4.05}}{A_{3.65}} \times {MW}_{CL} \right) \times \left( \frac{{\overline{Mn}}_{3HT - DPP,\ GPC}}{({MW}_{DPP} \times \chi_{DPP}) + ({MW}_{3HT} \times \chi_{3HT})} \times \chi_{DPP} \times 2 \right) \right\rbrack$
**Equazione 10** - *calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR*
-- $I_{4{,}05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH2O-CO-, ~**4,05 ppm**).
-- $I_{3{,}65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH2-OH, ~**3,65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
-- Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; $\times MW_{CL}$ (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
-- Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da $DP_{backbone}$ (dalla GPC) e $\chi_{DPP}$ (rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con **2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP**.
-- Si somma il $MW_{backbone}$ del copolimero lineare.
+- $A_{4.05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH2O-CO-, ~**4.05 ppm**).
+- $A_{3.65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH2-OH, ~**3.65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
+- Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; $\times {MW}_{CL}$ (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
+- Moltiplicato per il numero medio di siti di innesco per macromolecola: numero medio di unità ripetenti del backbone (Mn GPC del copolimero di partenza diviso per il peso molecolare medio delle unità ripetenti, mediato con le frazioni molari $\chi_{DPP}$, $\chi_{3HT}$ da ¹H-NMR, Eq. 9) per $\chi_{DPP}$ e per **2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP**.
+- Si somma il Mn GPC del copolimero lineare di partenza.
+- Lettura della tesi: per bassa densità di grafting GPC e NMR danno rapporti che tendono a 1; all'aumentare delle catene laterali la GPC sottostima il peso molecolare medio.
-Risultati (Tabella 12): in [[bottle-brush-3-x]].
+Risultati (Tabella 13: Mn GPC, Mn ¹H-NMR e rapporto): in [[bottle-brush-struttura]].
## Collegamenti
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[gpc]] · [[ft-ir]]
- [[tesi]]
+- Vedi anche: [[campioni]] · [[glossario]]
diff --git a/wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md b/wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md
index 7f3758b..1f187e7 100644
--- a/wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md
+++ b/wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md
@@ -4,7 +4,7 @@ type: compound
tags: [reagenti, solventi, materiali-e-metodi]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.567-569; §3.2 r.588-663; §3.4 r.704-714"
+tesi_loc: "§3.1 r.565-567; §3.2 r.586-654; §3.4 r.696-706"
refs: []
figures: []
status: draft
@@ -14,7 +14,7 @@ status: draft
Riepilogo dei reagenti citati nella parte sperimentale (dove sono usati e con quale ruolo). Le quantità sono nelle pagine dei composti.
-## Trattamento dei solventi (§3.1, r.569)
+## Trattamento dei solventi (§3.1, r.567)
Reagenti e solventi commerciali ad elevato grado di purezza, **usati senza ulteriori purificazioni** salvo:
- **CHCl3**: anidrificato per distillazione in apparato **Claisen** con **calcio idruro**.
- **THF**: purificato a pressione ridotta con evaporatore rotante per rimuovere lo stabilizzante («THF sbiancato»).
@@ -32,11 +32,12 @@ Reagenti e solventi commerciali ad elevato grado di purezza, **usati senza ulter
| DPP **2** | DCM, KCl sat., Na2SO4, etanolo | work-up e cristallizzazione | [[dpp-2]] |
| 3a-c | 3-esiltiofene (3HT) | comonomero donatore | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
| 3a-c | FeCl3, nitrometano, CHCl3 anidro | ossidante, legante moderatore, solvente | [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] |
-| 3a-c | THF sbiancato, HCl 0,6 M, NaCl sat., metanolo freddo | quench, rimozione Fe, anidrificazione, precipitazione | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| 3a-c | THF sbiancato, HCl 0.6 M, NaCl sat., metanolo freddo | quench, rimozione Fe, anidrificazione, precipitazione | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
| bottle brush | ε-caprolattone, toluene, Sn(Oct)2 | monomero, solvente, catalizzatore | [[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]] |
-| CV | THF, TBAPF6 0,1 M, ferrocene | solvente, elettrolita, standard interno | [[ciclovoltammetria]] |
+| CV | THF, TBAPF6 0.1 M, ferrocene | solvente, elettrolita, standard interno | [[ciclovoltammetria]] |
Strumenti: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]].
## Collegamenti
- [[tesi]]
+- Vedi anche: [[glossario]] · [[percorso-sintetico]]
diff --git a/wiki/techniques/uv-vis-fluorescenza.md b/wiki/techniques/uv-vis-fluorescenza.md
index cbdd395..1c8c081 100644
--- a/wiki/techniques/uv-vis-fluorescenza.md
+++ b/wiki/techniques/uv-vis-fluorescenza.md
@@ -3,16 +3,16 @@ title: UV-Vis e fluorescenza
type: technique
tags: [uv-vis, fluorescenza, emissione, stokes-shift, coefficiente-di-estinzione]
created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.579-581; §4.1 r.768-823; §4.2 r.906-928; §4.3 r.1024-1043; §4.5 r.1266-1276"
-refs: [51]
-figures: ["fig-051", "fig-074"]
+updated: 2026-10-15
+tesi_loc: "§3.1 r.577-579; §4.1 r.760-815; §4.2 r.918-945; §4.3 r.1043-1064; §4.5 r.1285-1295"
+refs: [52, 55]
+figures: ["fig-051", "fig-075", "fig-076"]
status: draft
---
# UV-Vis e fluorescenza
-## Strumenti (§3.1, r.579-581)
+## Strumenti (§3.1, r.577-579)
- **UV-Vis**: spettrofotometro a doppio raggio **Agilent Cary 3500 UV-Vis**; spettro da **800 a 200 nm**; cuvette di quarzo con cammino ottico di **1 cm**.
- **Fluorescenza**: spettrometro **Agilent Cary Eclipse**; sorgente lampada allo **xenon (80 Hz)**; detector fotomoltiplicatore **PMT 900**.
- Solvente delle misure di soluzione: **THF** (per ε di **2**: CHCl3).
@@ -23,27 +23,29 @@ status: draft
|---|---|---|---|---|
| [[dpp-1]] | 531 | 542 | 11 | Tab. 5 |
| [[dpp-2]] | 541 | 555 | 14 | Tab. 5 |
-| 3a | 540 | 547 | 7 | Tab. 7 |
-| 3b | 544 | 550 | 6 | Tab. 7 |
-| 3c | 542 | 552 | 10 | Tab. 7 |
-| 3.1b | 554 | 562 | 8 | Tab. 10 |
-| 3.2b | 550 | 564 | 14 | Tab. 10 |
-| 3.3b | 553 | 563 | 10 | Tab. 10 |
-| 3.1c | 547 | 561 | 14 | Tab. 10 |
-| 3.2c | 544 | 557 | 13 | Tab. 10 |
-| 3.3c | 553 | 564 | 11 | Tab. 10 |
+| 3a | 540 | 547 | 7 | Tab. 8 |
+| 3b | 544 | 550 | 6 | Tab. 8 |
+| 3c | 542 | 552 | 10 | Tab. 8 |
+| P3HT in THF (rif. [[55-chelora-2017\|55]], valori non verificati sull'articolo) | 450 | 562 | 112 | Tab. 8 |
+| 3.1b | 554 | 562 | 8 | Tab. 11 |
+| 3.2b | 550 | 564 | 14 | Tab. 11 |
+| 3.3b | 553 | 563 | 10 | Tab. 11 |
+| 3.1c | 547 | 561 | 14 | Tab. 11 |
+| 3.2c | 544 | 557 | 13 | Tab. 11 |
+| 3.3c | 553 | 564 | 11 | Tab. 11 |
-Questi valori derivano da tabelle diverse della tesi; nel testo delle procedure (§3.2) i valori per 1 e 2 differiscono ([[difetti-noti]]). Commenti e figure: nelle pagine dei composti ([[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]).
+Questi valori derivano da tabelle diverse della tesi; per **1** e **2** i valori di §3.2 coincidono con quelli di Tab. 5 a meno di 1 nm ([[difetti-noti]]). La colonna «λmax, ex» di Tab. 5 sembra riportare la lunghezza d'onda di emissione _(inferenza)_. Commenti e figure: nelle pagine dei composti ([[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]).
-Valori delle procedure §3.2 (verbatim): **1**: UV-Vis (THF) 532 nm, 498 nm; fluorescenza (THF) 490 nm. **2**: UV-Vis (THF) 541 nm; fluorescenza (THF) 540 nm.
+Valori delle procedure §3.2 (verbatim): **1**: UV-Vis (THF) 532 nm, 498 nm; fluorescenza (THF) λem = 543 nm ; (λex = 490 nm). **2**: UV-Vis (THF) 541 nm; fluorescenza (THF) λem = 555 nm (λex = 530 nm).
## Coefficienti di estinzione molare ε
-- **1**: 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (dal rif. [[51-wang-2022|51]]).
+- **1**: 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (dal rif. [[52-wang-2022|52]]).
- **2**: 13218 M⁻¹ cm⁻¹ da retta di calibrazione (assorbanza vs concentrazione, CHCl3), pendenza = ε per Lambert-Beer ([[fig-051|Fig. 51]]).
## Stato solido
-Spettri di assorbimento ed emissione di 3.2b in soluzione e in film ([[fig-074|Fig. 74]]): [[acq-e-stato-solido]].
+Spettri di assorbimento ed emissione di 3.2b in soluzione e in film ([[fig-075|Fig. 75]]) e film dei bottle brush sotto lampada Kessil 456 nm ([[fig-076|Fig. 76]]): [[caratterizzazione-stato-solido]], [[acq-e-stato-solido]].
## Collegamenti
-- [[fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
+- [[p3ht]] · [[fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
- [[tesi]]
+- Vedi anche: [[campioni]] · [[stokes-shift]] · [[resa-quantica]] · [[aggregati-h-j-kasha]] · [[glossario]]
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created: 2026-10-09
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# Tesi - mappa
-Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi. Candidata: Aurora Luzi. Relatore: Dr. Stefano Scurti. Correlatori: Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri. Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Corso di Laurea Magistrale in Chimica Industriale (Classe LM-71), a.a. 2025-2026 (r.1-11). Sorgente: `raw/tesi.md` (1411 righe): Riassunto (r.13), Abstract (r.25), Sommario (r.35), cap. 1 (r.66), 2 (r.545), 3 (r.562), 4 (r.717), 5 (r.1279), Bibliografia (r.1293).
+Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi. Candidata: Aurora Luzi. Relatore: Dr. Stefano Scurti. Correlatori: Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri. Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Corso di Laurea Magistrale in Chimica Industriale (Classe LM-71), a.a. 2025-2026 (r.1-11). Sorgente: `raw/tesi.md` (1446 righe, allineato a `raw/tesi.docx`): Riassunto (r.13), Abstract (r.25), Sommario (r.35), cap. 1 (r.66), 2 (r.543), 3 (r.560), 4 (r.709), 5 (r.1306), Bibliografia (r.1320).
## Come è organizzata la wiki
Il contenuto della tesi è riorganizzato per argomento, non per capitolo. Ogni dato sta in una sola pagina (la pagina dove la tesi lo discute), le altre rimandano.
-- **Concetti**: [[bottle-brush]] (hub), [[acq-e-stato-solido]], [[dpp-struttura-e-proprieta]], [[dpp-sintesi-letteratura]], [[dpp-reattivita]], [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[fluorescenza]], [[fluorofori-in-polimeri]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[rop-pcl]]
-- **Composti**: [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]
-- **Tecniche**: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]], [[reagenti-e-materiali]]
-- **Altro**: [[overview]], [[bibliografia]], [[difetti-noti]], le note delle 78 figure in `wiki/figures/` (generate da `raw/immagini.json`)
+- **Concetti**: [[bottle-brush]] (hub), [[grafting-from]], [[acq-e-stato-solido]], [[aggregati-h-j-kasha]], [[caratterizzazione-stato-solido]], [[p3ht]], [[band-gap-homo-lumo]], [[irreversibilita-ec]], [[dpp-struttura-e-proprieta]], [[dpp-sintesi-letteratura]] ([[dpp-sintesi-farnum-iqbal]], [[dpp-sintesi-vie-alternative]], [[pseudo-stobbe]]), [[dpp-reattivita]] ([[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]], [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]], [[dpp-cross-coupling-pd]]), [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[fluorescenza]] ([[stokes-shift]], [[resa-quantica]], [[tempi-di-vita]]), [[fluorofori-in-polimeri]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[rop-pcl]]
+- **Composti**: [[dpp-1]], [[dpp-2]] ([[dpp-2-n-alchilazione]], [[dpp-2-voltammetria]]), [[copolimeri-3a-3b-3c]] ([[copolimeri-composizione-dpp]], [[copolimeri-caratterizzazione]]), [[bottle-brush-3-x]] ([[bottle-brush-struttura]], [[bottle-brush-proprieta]])
+- **Tecniche**: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]] ([[cv-teoria]], [[cv-analisi-onset]], [[cv-risultati]]), [[reagenti-e-materiali]]
+- **Navigazione**: [[overview]], [[percorso-sintetico]], [[campioni]], [[glossario]], [[dati]], [[tabelle-indice]], [[figure-indice]]
+- **Altro**: [[bibliografia]], [[difetti-noti]] ([[difetti-bibliografia]], [[difetti-figure]], [[difetti-dati]]), [[verifica-citazioni]], le note delle 80 figure in `wiki/figures/` (generate da `raw/immagini.json`)
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-Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file senza numero stampato (schemi di reazione del cap. 3).
+Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file senza numero stampato (schemi di reazione del cap. 3; 2 di essi sostituiscono i vecchi file catalogati come Tabelle 3 e 4).
| § | Titolo | Riga | Pagine wiki | Figure |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Introduzione | r.66 | - | - |
| 1.1 | Dichetopirrolopirroli | r.69 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-001|1]] |
-| 1.1.1 | Storia e sintesi | r.84 | [[dpp-sintesi-letteratura]] | [[fig-002|2]], [[fig-003|3]], [[fig-004|4]], [[fig-005|5]], [[fig-006|6]], [[fig-007|7]], [[fig-008|8]], [[fig-009|9]], [[fig-010|10]], [[fig-011|11]], [[fig-012|12]], [[fig-013|13]], [[fig-014|14]] |
-| 1.1.2 | Struttura e reattività | r.203 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] (struttura), [[dpp-reattivita]] (reattività; r.333-369 in [[dpp-arilazione-litiazione-snar]]), [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] | [[fig-015|15]], [[fig-016|16]], [[fig-017|17]], [[fig-018|18]], [[fig-019|19]], [[fig-020|20]], [[fig-021|21]], [[fig-022|22]], [[fig-023|23]], [[fig-024|24]], [[fig-025|25]], [[fig-026|26]], [[fig-027|27]], [[fig-028|28]], [[fig-029|29]], [[fig-030|30]] |
+| 1.1.1 | Storia e sintesi | r.84 | [[dpp-sintesi-letteratura]] ([[dpp-sintesi-farnum-iqbal]], [[dpp-sintesi-vie-alternative]]) | [[fig-002|2]], [[fig-003|3]], [[fig-004|4]], [[fig-005|5]], [[fig-006|6]], [[fig-007|7]], [[fig-008|8]], [[fig-009|9]], [[fig-010|10]], [[fig-011|11]], [[fig-012|12]], [[fig-013|13]], [[fig-014|14]] |
+| 1.1.2 | Struttura e reattività | r.203 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] (struttura), [[dpp-reattivita]] (reattività: [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]], [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]], [[dpp-cross-coupling-pd]]; r.333-369 in [[dpp-arilazione-litiazione-snar]]), [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] | [[fig-015|15]], [[fig-016|16]], [[fig-017|17]], [[fig-018|18]], [[fig-019|19]], [[fig-020|20]], [[fig-021|21]], [[fig-022|22]], [[fig-023|23]], [[fig-024|24]], [[fig-025|25]], [[fig-026|26]], [[fig-027|27]], [[fig-028|28]], [[fig-029|29]], [[fig-030|30]] |
| 1.2 | Fluorescenza | r.376 | [[fluorescenza]] | [[fig-031|31]], [[fig-032|32]], [[fig-033|33]] |
-| 1.2.1 | Shift di Stokes | r.418 | [[fluorescenza]] | [[fig-034|34]] |
-| 1.2.2 | Resa quantica | r.429 | [[fluorescenza]] | - |
-| 1.2.3 | Tempi di vita | r.450 | [[fluorescenza]] | - |
-| 1.3 | Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici | r.479 | [[fluorofori-in-polimeri]] | [[fig-035|35]] |
-| 1.4 | Applicazioni | r.502 | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] | [[fig-036|36]], [[fig-037|37]], [[fig-038|38]] |
-| 2 | Scopo | r.545 | [[bottle-brush]], [[acq-e-stato-solido]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] | - |
-| 3 | Procedure sperimentali | r.562 | - | - |
-| 3.1 | Materiali e metodi | r.565 | [[reagenti-e-materiali]], [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]] | - |
-| 3.2 | Sintesi e procedure | r.586 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]] | [[fig-x-185efd|schema]], [[fig-x-f6eeb1|schema]], [[fig-x-cc3f54|schema]], [[fig-x-136800|schema]] |
-| 3.3 | Principi teorici della ciclovoltammetria | r.666 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 3.4 | Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche | r.702 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-039|39]] |
-| 4 | Discussione dei risultati | r.717 | - | - |
-| 4.1 | Dichetopirrolopirroli | r.722 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-040|40]], [[fig-041|41]], [[fig-042|42]], [[fig-043|43]], [[fig-044|44]], [[fig-045|45]], [[fig-046|46]], [[fig-047|47]], [[fig-048|48]], [[fig-049|49]], [[fig-050|50]], [[fig-051|51]] |
-| 4.2 | Copolimeri coniugati | r.826 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[gpc]], [[dsc]] | [[fig-052|52]], [[fig-053|53]], [[fig-054|54]], [[fig-055|55]], [[fig-056|56]], [[fig-057|57]], [[fig-058|58]], [[fig-059|59]], [[fig-060|60]], [[fig-061|61]] |
-| 4.3 | Polimeri bottle brush | r.957 | [[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]], [[bottle-brush]] | [[fig-062|62]], [[fig-063|63]], [[fig-064|64]], [[fig-065|65]], [[fig-066|66]], [[fig-067|67]], [[fig-068|68]] |
-| 4.4 | Ciclovoltammetrie | r.1100 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 4.4.1 | Ciclovoltammetrie su polimeri elettroattivi | r.1107 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 4.4.2 | Metodologie di analisi voltammetrica | r.1118 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-069|69]], [[fig-070|70]] |
-| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari | r.1175 | [[cv-risultati]] | [[fig-071|71]], [[fig-072|72]], [[fig-073|73]] |
-| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1230 | [[cv-risultati]] | - |
-| 4.5 | Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido | r.1254 | [[acq-e-stato-solido]] | [[fig-074|74]] |
-| 5 | Conclusioni | r.1279 | [[overview]], [[bottle-brush]] | - |
+| 1.2.1 | Shift di Stokes | r.418 | [[stokes-shift]] | [[fig-034|34]] |
+| 1.2.2 | Resa quantica | r.429 | [[resa-quantica]] | - |
+| 1.2.3 | Tempi di vita | r.448 | [[tempi-di-vita]] | - |
+| 1.3 | Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici | r.477 | [[fluorofori-in-polimeri]] | [[fig-035|35]] |
+| 1.4 | Applicazioni | r.500 | [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] | [[fig-036|36]], [[fig-037|37]], [[fig-038|38]] |
+| 2 | Scopo | r.543 | [[bottle-brush]], [[acq-e-stato-solido]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] | - |
+| 3 | Procedure sperimentali | r.560 | - | - |
+| 3.1 | Materiali e metodi | r.563 | [[reagenti-e-materiali]], [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]] | - |
+| 3.2 | Sintesi e procedure | r.584 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]] | [[fig-x-185efd|schema]], [[fig-x-f6eeb1|schema]], [[fig-x-215b95|schema]], [[fig-x-94f3f4|schema]] |
+| 3.3 | Principi teorici della ciclovoltammetria | r.663 | [[cv-teoria]] | - |
+| 3.4 | Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche | r.694 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-039|39]] |
+| 4 | Discussione dei risultati | r.709 | - | - |
+| 4.1 | Dichetopirrolopirroli | r.714 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-040|40]], [[fig-041|41]], [[fig-042|42]], [[fig-043|43]], [[fig-044|44]], [[fig-045|45]], [[fig-046|46]], [[fig-047|47]], [[fig-048|48]], [[fig-049|49]], [[fig-050|50]], [[fig-051|51]], [[fig-052|52]] |
+| 4.2 | Copolimeri coniugati | r.836 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[copolimeri-composizione-dpp]], [[copolimeri-caratterizzazione]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[gpc]], [[dsc]], [[p3ht]] | [[fig-053|53]], [[fig-054|54]], [[fig-055|55]], [[fig-056|56]], [[fig-057|57]], [[fig-058|58]], [[fig-059|59]], [[fig-060|60]], [[fig-061|61]], [[fig-062|62]] |
+| 4.3 | Polimeri bottle brush | r.976 | [[bottle-brush-3-x]], [[bottle-brush-struttura]], [[bottle-brush-proprieta]], [[rop-pcl]], [[bottle-brush]] | [[fig-063|63]], [[fig-064|64]], [[fig-065|65]], [[fig-066|66]], [[fig-067|67]], [[fig-068|68]], [[fig-069|69]] |
+| 4.4 | Ciclovoltammetrie | r.1117 | [[ciclovoltammetria]] | - |
+| 4.4.1 | Ciclovoltammetrie su polimeri elettroattivi | r.1124 | [[ciclovoltammetria]] | - |
+| 4.4.2 | Metodologie di analisi voltammetrica | r.1135 | [[cv-analisi-onset]] | [[fig-070|70]], [[fig-071|71]] |
+| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lineari | r.1190 | [[cv-risultati]] | [[fig-072|72]], [[fig-073|73]], [[fig-074|74]] |
+| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1247 | [[cv-risultati]] | - |
+| 4.5 | Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido | r.1271 | [[caratterizzazione-stato-solido]], [[acq-e-stato-solido]] | [[fig-075|75]], [[fig-076|76]] |
+| 5 | Conclusioni | r.1306 | [[overview]], [[bottle-brush]] | - |
-Riassunto, Abstract (r.13-33) e Conclusioni (§5, r.1279-1291) sono sintetizzati in [[overview]]; la bibliografia è in [[bibliografia]].
+Riassunto, Abstract (r.13-33) e Conclusioni (§5, r.1306-1318) sono sintetizzati in [[overview]]; la bibliografia è in [[bibliografia]].
## Collegamenti
- [[overview]] · [[index]]
+- Vedi anche: [[glossario]] · [[campioni]] · [[percorso-sintetico]] · [[figure-indice]] · [[tabelle-indice]]