diff --git a/CLAUDE.md b/CLAUDE.md index 4604524..1cf205a 100644 --- a/CLAUDE.md +++ b/CLAUDE.md @@ -84,7 +84,7 @@ status: draft | stable ## Figure - `wiki/figures/*.md`, `wiki/figure-indice.md` e `wiki/bibliografia.md` sono **derivate**: `python scripts/gen_figures.py` (figure e indice) e `python scripts/gen_bibliografia.py` le rigenerano da `raw/immagini.json`, riportando ogni campo (didascalie, descrizioni e testo visibile per pannello, composti, concetti, contesto, righe di citazione, note di revisione) senza riassumere. Eccezione alla regola "solo l'LLM scrive in `wiki/`"; non modificarle a mano, correggi `raw/immagini.json` solo se l'utente lo chiede e poi rigenera. - **Attendibilità:** solo `caption_printed` è testo della tesi. Descrizioni, `visible_text` e didascalia generata derivano dall'immagine e non sono verificati: valori letti da grafici o schemi (rese, picchi, potenziali) vanno confermati sull'immagine/tesi prima di riusarli. -- Le pagine concept/compound/technique richiamano le figure con `[[fig-026]]` o con l'embed `![[immagini/]]` (da `panels[].embed`). Le figure con `flags` o `review_notes` (Figure 26, 27, 29, 58, 63, 66, 67, 69 hanno discrepanze didascalia/testo; anche la 62, la 76, la 52 e lo schema `fig-x-94f3f4` hanno note) vanno citate con l'avvertenza. +- Le pagine concept/compound/technique richiamano le figure con `[[fig-026]]` o con l'embed `![[immagini/]]` (da `panels[].embed`). Le figure con `flags` o `review_notes` (Figure 26, 27, 29, 58, 66, 67, 69 hanno discrepanze didascalia/testo; anche la 62, la 76, la 52 e lo schema `fig-x-94f3f4` hanno note) vanno citate con l'avvertenza. - `compounds` nel catalogo sono numeri della tesi; `concepts` sono slug candidati, non nomi definitivi: crea la pagina solo se la regola dei ≥2 usi è soddisfatta. ## Regole di organizzazione dei dati @@ -113,6 +113,7 @@ Ordine: Abstract/Introduzione/Scopo (concepts, research question) → Procedure ### Riallineamento a una nuova versione della tesi Su richiesta dell'utente, quando `raw/` riceve una nuova versione (docx): 1. Converti il docx in `raw/tesi.md` con le stesse convenzioni (anchor `_Toc`, citazioni `[N](#ref-N)`, tabelle pipe, immagini `immagini/`), riusando il markup esistente dove il testo è invariato. Le figure vettoriali del docx si rendono (es. LibreOffice) e si confrontano con i file esistenti: i file invariati restano, solo i nuovi si aggiungono, con nome = hash del file. +1b. Verifica le immagini contro il docx, non solo il testo: converti il docx in PDF (LibreOffice), estrai le figure e confrontale con `raw/immagini/`; per i grafici Excel/Word nativi confronta i dati di `word/charts/chartN.xml` con quelli dell'immagine (una figura può restare vecchia anche se testo e tabelle sono aggiornati: caso Fig. 72-74, 46, 54, 63). 2. Aggiorna `raw/immagini.json` (numerazione, righe, nuove figure con descrizioni non verificate), `raw/bibliografia.json` e le schede in `raw/fonti/` (rinomina `NN-…`, righe di citazione; nuove voci da Crossref); rigenera `wiki/figures/` e `wiki/bibliografia.md`. 3. Rimappa nella wiki righe, numeri di figura, tabella e riferimento, poi rivedi pagina per pagina i contenuti cambiati (valori, tabelle, formule) e aggiorna `difetti-noti`, `dati.md`, `tesi.md`, `index.md`, `log.md`. Pagine derivate obsolete si cancellano solo con conferma. diff --git a/log.md b/log.md index a5a5c38..96840fe 100644 --- a/log.md +++ b/log.md @@ -103,3 +103,24 @@ _Append-only. Formato: `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo`_ ## [2026-10-15] schema | Eliminato il limite dei 20.000 caratteri del riassunto - `riassunto/REGOLE.md` e `CLAUDE.md`: resta solo il limite di 10 pagine Word, bibliografia inclusa, frontespizio escluso (su richiesta dell'utente) + +## [2026-10-15] ingest | Riallineamento delle immagini di raw/ a tesi.docx (richiesto dall'utente) +- Confronto con il PDF del docx (LibreOffice) e con i dati dei grafici nativi: 7 immagini di `raw/immagini/` erano di una versione precedente e sono state sostituite (nome = hash): Fig. 46 (aggiunto il passaggio al DPP bis-alchilato), Fig. 54 (schema ridisegnato), Fig. 63 (etichette «Forti/Deboli interazioni π-π stacking» ora coerenti col testo), schema bottle brush `fig-x-94f3f4` (solvente «Toluene anidro» invece di «PhMe»), Fig. 72-74 (x = 0,03; 0,12; 0,35 invece di 0,25; 0,32; 0,35; ridisegnate da chart16-18 del docx con `scripts/gen_grafici_72_74.py`, senza linea di tendenza come nel docx) +- Aggiornati `raw/tesi.md` (7 riferimenti immagine), `raw/immagini.json` (file, embed, dimensioni, descrizioni, note di revisione); eliminati i 7 file sostituiti; rigenerati `wiki/figures/` e `figure-indice` +- Wiki: embed aggiornati in 8 pagine; Fig. 63 tolta da `difetti-figure` e `difetti-noti` (discrepanza risolta); nota sul bis-alchilato in `dpp-2-n-alchilazione`; testo di `acq-e-stato-solido` sulla Fig. 63 +- Verificati e invariati: testo, 15 tabelle, 63 riferimenti, gli altri 15 grafici nativi e le altre figure (confronto visivo su 28 sospette) +- Da proporre: in `CLAUDE.md` l'elenco delle figure con discrepanze cita ancora la Fig. 63 + +## [2026-10-15] schema | CLAUDE.md: Fig. 63 rimossa dalle figure con discrepanze; verifica immagini nel riallineamento (richiesto dall'utente) +- Elenco delle figure con discrepanze: tolta la 63 (immagine sostituita con quella del docx, discrepanza risolta) +- Workflow «Riallineamento»: aggiunto il passo 1b, confronto delle immagini e dei dati dei grafici nativi con `raw/tesi.docx` + +## [2026-10-15] lint | Verifica finale di raw/ contro tesi.docx (didascalie, figure vettoriali, tabelle) +- Didascalie: 76/76 uguali fra docx e `tesi.md`; `caption_printed`, numeri, etichette, `md_line` e righe di citazione coerenti; `fig-063` tolta da `needs_review` +- Figure vettoriali (EMF del docx): testo interno confrontato con `visible_text`/descrizioni del catalogo, nessuna differenza residua oltre a sotto/apici +- Dati: Tab. 6, 14, 15 (Eq. 11-12), Tab. 5/8/11 (Stokes shift), Tab. 12-13 (PDI, rapporto GPC/NMR), Tab. 7 (Eq. 9) ricalcolati; regressione della Fig. 51 ricalcolata dal chart3 del docx (13217,8; 0,0069; R² 0,9981). Difetti già noti confermati (PDI 3b, 3c = 35,97 → 36) +- Aperto: `wiki/analyses/riassunto-tesi.md` è una copia della terza stesura con valori della versione precedente della tesi; `riassunto/riassunto_tesi.md` è già allineato + +## [2026-10-15] ingest | Fig. 72-74 sostituite con i grafici nativi del docx (richiesto dall'utente) +- Al posto delle versioni ridisegnate con matplotlib, `raw/immagini/` contiene ora i grafici nativi di `raw/tesi.docx` (chart16-18) resi a 300 dpi dal PDF del docx (LibreOffice): asse x «χ_DPP», decimali col punto, nessuna linea di tendenza; stesso dato (x = 0,03; 0,12; 0,35) +- Rimosso `scripts/gen_grafici_72_74.py` (non più usato; la voce precedente del log lo menziona); aggiornati `raw/tesi.md`, `raw/immagini.json`, wiki, `presentazione/` (slides.md, pptx) e `riassunto/` (fig7 in PNG) diff --git a/presentazione/discorso.md b/presentazione/discorso.md index fc68bbd..8649fa7 100644 --- a/presentazione/discorso.md +++ b/presentazione/discorso.md @@ -125,7 +125,7 @@ Nonostante questi riarrangiamenti, però, il bottle brush mantiene un'apprezzabi Resta da verificare che il design bottle brush non comprometta le proprietà elettroniche, da cui dipende il comportamento da semiconduttore. Con la ciclovoltammetria, calibrata sul ferrocene, abbiamo ricavato HOMO, LUMO e band gap elettrochimico. -Nei copolimeri lineari il band gap cresce da 0,97 a 1,37 elettronvolt all'aumentare della frazione reale di DPP, dal 3 al 35%, con andamento lineare, come si vede nel grafico. Il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva e stabilizza il LUMO, favorendo l'iniezione di elettroni: la composizione monomerica diventa quindi un parametro di controllo del band gap. +Nei copolimeri lineari il band gap cresce da 0,97 a 1,37 elettronvolt all'aumentare della frazione reale di DPP, dal 3 al 35%: la crescita è marcata a basse percentuali e poi tende a un plateau, come si vede nel grafico. Il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva e stabilizza il LUMO, favorendo l'iniezione di elettroni: la composizione monomerica diventa quindi un parametro di controllo del band gap. Nei bottle brush il band gap è compreso tra 0,929 e 1,521 elettronvolt. I processi redox avvengono sul core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica: l'elettroattività dello scheletro è conservata. diff --git a/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg b/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg deleted file mode 100644 index 0e2c811..0000000 Binary files a/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg and /dev/null differ diff --git a/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.png b/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.png new file mode 100644 index 0000000..538ae87 Binary files /dev/null and b/presentazione/images/fig7-bandgap-vs-dpp.png differ diff --git a/presentazione/presentazione.pptx b/presentazione/presentazione.pptx index f349336..36b4b00 100644 Binary files a/presentazione/presentazione.pptx and b/presentazione/presentazione.pptx differ diff --git a/presentazione/slides.md b/presentazione/slides.md index 4e1838f..078454f 100644 --- a/presentazione/slides.md +++ b/presentazione/slides.md @@ -197,10 +197,10 @@ Lo scheletro π-coniugato è planare: le catene vicine si impilano (**π-stackin # Fase 4 · proprietà elettrochimicheBand gap regolabile con la composizione -![bg right:46% fit](images/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg) +![bg right:46% fit](images/fig7-bandgap-vs-dpp.png) - Ciclovoltammetria: HOMO, LUMO e **band gap elettrochimico** -- Copolimeri lineari: da **0,97 a 1,37 eV** all'aumentare del DPP reale (3 → 35%), andamento lineare +- Copolimeri lineari: da **0,97 a 1,37 eV** all'aumentare del DPP reale (3 → 35%): cresce, poi tende a un plateau - Il DPP stabilizza il LUMO e favorisce l'iniezione di elettroni - **Bottle brush: 0,929-1,521 eV**, elettroattività conservata: redox sul core, PCL come matrice dielettrica diff --git a/raw/immagini.json b/raw/immagini.json index e59bd51..bdd8e56 100644 --- a/raw/immagini.json +++ b/raw/immagini.json @@ -3551,15 +3551,15 @@ "panels": [ { "panel": null, - "file": "94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg", - "path": "immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg", - "embed": "![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg]]", + "file": "d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png", + "path": "immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png", + "embed": "![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png]]", "md_line": 648, - "width": 1408, - "height": 614, + "width": 1738, + "height": 746, "description": "Copolimero con unità DPP (catene (CH2)6-OH) e 3-esiltiofene + epsilon-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 C, 4 h; prodotto con catene O-[C(=O)-(CH2)5-O]n-H innestate sui bracci (CH2)6.", "visible_text": [ - "Sn(Oct)2, PhMe anidro", + "Sn(Oct)2, Toluene anidro", "N2, 110 °C, 4h", "6", "5", @@ -3597,7 +3597,7 @@ "quality": { "confidence": "high", "flags": [], - "review_notes": "Il testo della tesi (riga 663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine.", + "review_notes": "Il testo della tesi (riga 663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine. Immagine allineata al docx (solvente: Toluene anidro).", "verification": { "verdict": "unreviewed", "issues": [] @@ -4135,13 +4135,13 @@ "panels": [ { "panel": null, - "file": "9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg", - "path": "immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg", - "embed": "![[immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg]]", + "file": "79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png", + "path": "immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png", + "embed": "![[immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png]]", "md_line": 770, - "width": 1034, - "height": 281, - "description": "Schema in tre stadi: DPP con due tiofeni (2-tienil) e due ammidi NH; freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); 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freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); prodotto finale DPP mono-alchilato con catena (CH2)6-OH su un azoto e NH sull'altro. | composti: DPP, 6-bromo-1-esanolo | N-alchilazione, sostituzione nucleofila SN2, t-BuOK, 6-bromo-1-esanolo, lattame, DPP" @@ -4757,13 +4755,13 @@ "panels": [ { "panel": null, - "file": "34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg", - "path": "immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg", - "embed": "![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]]", + "file": "0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png", + "path": "immagini/0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png", + "embed": "![[immagini/0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png]]", "md_line": 852, - "width": 1256, - "height": 312, - "description": "Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.", + "width": 1666, + "height": 343, + "description": "Il 3-esiltiofene con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene, indicato sopra la freccia) dando l'addotto tiofene-DPP-tiofene-esiltiofene; doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x (tiofene-DPP-tiofene) e y (3-esiltiofene).", "visible_text": [ "Fe3+", "-Fe2+", @@ -4805,12 +4803,10 @@ "quality": { "confidence": "high", "flags": [], - "review_notes": null, + "review_notes": "Immagine sostituita con la versione del docx aggiornato (046: aggiunto il passaggio al DPP bis-alchilato; 054: schema ridisegnato).", "verification": { - "verdict": "fix", - "issues": [ - "alt_text mozzicato con \"…\"" - ] + "verdict": "unreviewed", + "issues": [] } }, "search_text": "Figura 54 | meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico | Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3. | Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y. | composti: 2, 3, 3HT | polimerizzazione ossidativa, FeCl3, radicale, accoppiamento ossidativo, 3-esiltiofene" @@ -5459,21 +5455,21 @@ "panels": [ { "panel": null, - "file": "a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg", - "path": "immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg", - "embed": "![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]]", + "file": "5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png", + "path": "immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png", + "embed": "![[immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png]]", "md_line": 980, - "width": 1021, - "height": 471, - "description": "Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.", + "width": 950, + "height": 430, + "description": "Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Forti interazioni π-π stacking'. 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Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'. | π-π stacking, bottle brush, quenching, emissione, catene laterali" @@ -6214,31 +6206,34 @@ "panels": [ { "panel": null, - "file": "6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg", - "path": "immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg", - "embed": "![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]]", + "file": "c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png", + "path": "immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png", + "embed": "![[immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png]]", "md_line": 1208, - "width": 940, - "height": 570, - "description": "Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. 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a/raw/immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg b/raw/immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg deleted file mode 100644 index eee79a1..0000000 Binary files a/raw/immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png b/raw/immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png new file mode 100644 index 0000000..04721c3 Binary files /dev/null and b/raw/immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png differ diff --git a/raw/immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg b/raw/immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg deleted file mode 100644 index 0e2c811..0000000 Binary files a/raw/immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png b/raw/immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png new file mode 100644 index 0000000..17a8e1c Binary files /dev/null and b/raw/immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png differ diff --git a/raw/immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg b/raw/immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg deleted file mode 100644 index 066f8fc..0000000 Binary files a/raw/immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg b/raw/immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg deleted file mode 100644 index e586287..0000000 Binary files a/raw/immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg b/raw/immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg deleted file mode 100644 index 4dc6c7c..0000000 Binary files a/raw/immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg b/raw/immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg deleted file mode 100644 index e1ecefb..0000000 Binary files a/raw/immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png b/raw/immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png new file mode 100644 index 0000000..538ae87 Binary files /dev/null and b/raw/immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png differ diff --git a/raw/immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png b/raw/immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png new file mode 100644 index 0000000..558afff Binary files /dev/null and b/raw/immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png differ diff --git a/raw/immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg b/raw/immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg deleted file mode 100644 index 065d4fa..0000000 Binary files a/raw/immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg and /dev/null differ diff --git a/raw/immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png b/raw/immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png new file mode 100644 index 0000000..3f802ac Binary files /dev/null and b/raw/immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png differ diff --git a/raw/tesi.md b/raw/tesi.md index c0cd1c7..114aa90 100644 --- a/raw/tesi.md +++ b/raw/tesi.md @@ -645,7 +645,7 @@ Successivamente, si trasferisce il grezzo di reazione in imbuto separatore e si ***Sintesi dei polimeri bottle brush*** -![](immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg) +![](immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png) A partire dai campioni **3b** e **3c** sono stati realizzati copolimeri con struttura bottle-brush a diverso peso molecolare. La quantità di $\varepsilon$-caprolattone necessaria per l'innesto dei blocchi di PCL è stata determinata impostando il rapporto stechiometrico in funzione degli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerandoli come iniziatori attivi per la ROP. @@ -767,7 +767,7 @@ La presenza degli anelli tiofenici può dare reazioni di polimerizzazione ossida La reazione di N-alchilazione del lattame avviene mediante una tipica sostituzione nucleofila: l'azoto ammidico, deprotonato tramite l'impiego di una base forte come potassio ter-butossido (t-BuOK), agisce da nucleofilo attaccando il carbonio alifatico adiacente all'atomo di bromo (**Figura 46**). -![](immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg) +![](immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png) **Figura 46** - *meccanismo della reazione di N-alchilazione* @@ -849,7 +849,7 @@ La reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo **2** con il 3HT è st Il primo stadio del meccanismo di polimerizzazione ossidativa è governato dalla reattività del tricloruro ferrico (FeCl3). In questo caso, il sale inorganico funge da agente ossidante ed è impiegato in eccesso stechiometrico rispetto ai reagenti. Il centro metallico Fe3+ promuove l'attivazione dei monomeri attraverso un processo di trasferimento mono-elettronico (Single Electron Transfer, SET)[54](#ref-54). Durante questa fase, il ferro estrae un elettrone dagli anelli tiofenici dei monomeri, elettron-ricchi di natura, riducendosi a Fe2+. Questa reazione redox porta alla generazione di cationi radicalici fortemente delocalizzati sul sistema π-coniugato dei dichetopirrolopirroli e dei derivati tiofenici. Questi intermedi, altamente reattivi, rappresentano i veri centri attivi della polimerizzazione, che tendono a legarsi per formare i nuovi legami carbonio-carbonio necessari all'accrescimento della catena (**Figura 54**). -![](immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg) +![](immagini/0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png) **Figura 54** - *meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* @@ -977,7 +977,7 @@ A differenza di quanto si osserva per l'omopolimero P3HT, che presenta tipicamen In questa fase del progetto di ricerca, l'attenzione si è focalizzata sulla sintesi e caratterizzazione di architetture polimeriche di tipo bottle brush. Lo scopo principale di questa progettazione strutturale è limitare i fenomeni di impaccamento intermolecolare tra le catene dei copolimeri precedentemente sintetizzati. Ridurre l'aggregazione tra le catene principali è un passaggio fondamentale per ottimizzare le prestazioni del materiale: l'ingombro sterico generato dalle catene laterali permette di isolare i backbone polimerici, portando ad un miglioramento delle proprietà spettroscopiche, limitando lo smorzamento della fluorescenza o quenching da aggregazione e, allo stesso tempo, favorendo una maggiore mobilità e flessibilità delle catene stesse (**Figura 63**). -![](immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg) +![](immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png) **Figura 63** - *Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* @@ -1205,7 +1205,7 @@ I parametri termodinamici e i livelli energetici degli orbitali di frontiera, es A partire dai dati raccolti, il primo parametro elettrochimico preso in esame è il bandgap elettrochimico ($E_{g}$). Il grafico in **Figura 72** illustra la correlazione sperimentale tra l'ampiezza del bandgap e la frazione reale di unità DPP incorporate nello scheletro dei copolimeri lineari analizzati. -![](immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg) +![](immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png) **Figura 72** - *correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* @@ -1217,7 +1217,7 @@ Questa correlazione dimostra la fattibilità di un controllo mirato del bandgap Proseguendo l'indagine sulle proprietà elettrochimiche, il grafico riportato illustra l'andamento dei potenziali di picco, sia per il processo di ossidazione che per quello di riduzione, in funzione della frazione reale di dichetopirrolopirrolo. -![](immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg) +![](immagini/1ad23c0ed6c8740fe6075759116a2eb7df7d8b4f8b6d32d40c1fa3d9a4e8657d.png) **Figura 73** - *correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* @@ -1229,7 +1229,7 @@ Analizzando il sistema nel suo complesso, l'effetto combinato di queste due tras Tuttavia, a causa dell'irreversibilità dei processi e delle cinetiche di degradazione associate ai potenziali di picco, un quadro energetico più accurato si ottiene esaminando i potenziali di onset, i quali rappresentano in modo più rigoroso i potenziali di attivazione termodinamica. -![](immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg) +![](immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png) **Figura 74** - *correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* diff --git a/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg b/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg deleted file mode 100644 index 0e2c811..0000000 Binary files a/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg and /dev/null differ diff --git a/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.png b/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.png new file mode 100644 index 0000000..538ae87 Binary files /dev/null and b/riassunto/immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.png differ diff --git a/riassunto/riassunto_tesi.md b/riassunto/riassunto_tesi.md index 3e0588a..c898651 100644 --- a/riassunto/riassunto_tesi.md +++ b/riassunto/riassunto_tesi.md @@ -107,7 +107,7 @@ Figura 10 - film solidi dei bottle brush (BB) e dei copolimeri lineari DPP-3HT s Resta da verificare che il design non comprometta le proprietà elettroniche. La ciclovoltammetria mostra per i polimeri un trasferimento di carica irreversibile di tipo elettrochimico-chimico, per l'elevata reattività di cationi e anioni radicali all'interfaccia elettrodica. Dagli onset di ossidazione e riduzione, calibrati sul ferrocene (−4,8 eV), si ricavano i livelli HOMO e LUMO (orbitali molecolari occupato più alto e non occupato più basso) e il band gap *(Tabella 3)*. Per il monomero **2** il band gap è 2,01 eV (HOMO −5,357 eV, LUMO −3,347 eV); nei copolimeri lineari scende a 0,97-1,37 eV e cresce con la frazione reale di DPP *(Figura 11)*, con andamento che tende a un plateau, soprattutto per lo spostamento del potenziale di riduzione verso valori più negativi: il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva, per cui il rapporto tra i monomeri controlla il band gap. Il DPP, forte porzione elettron-attrattrice, stabilizza inoltre il LUMO e rende favorevole l'iniezione di elettroni, a differenza del poli(3-esiltiofene) (P3HT). I bottle brush mantengono l'elettroattività dello scheletro (i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica) e, per l'ingombro dei rami di PCL sulla coplanarità locale, hanno band gap tra 0,929 e 1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL non compromette le potenzialità optoelettroniche. -![](immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.jpg) +![](immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.png) Figura 11 - correlazione tra band gap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri lineari diff --git a/wiki/analyses/difetti-dati.md b/wiki/analyses/difetti-dati.md index 4d481e8..38459ff 100644 --- a/wiki/analyses/difetti-dati.md +++ b/wiki/analyses/difetti-dati.md @@ -21,7 +21,7 @@ _Parte di [[difetti-noti]]. Incoerenze fra testo, tabelle e Conclusioni (PDI, % 4. **% DPP reale (Tab. 7).** Con l'Eq. 9 (r.890) e le aree di Tab. 7 si ottiene 3,0 / 11,6 / 36,0 % assumendo nDPP = 4 e n3HT = 3 (valori non dichiarati nella tesi _(inferenza)_): coincidono con 3 e 12 per 3a e 3b; per 3c il calcolo dà 36%, la tabella 35% e il testo di §4.4.3 (r.1224) «12-36%». La % reale (3 / 12 / 35) è inoltre molto più bassa della teorica (20 / 50 / 80). 5. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1316: «dipendenza non lineare ... (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)», con incremento iniziale e plateau. Tabella 14 ([[cv-risultati]]): 0,97 / 1,32 / 1,37 eV. Il testo di §4.4.3 (r.1228) parla ancora di «aumento lineare del band gap». 6. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 13).** La tabella riporta Mn GPC, Mn ¹H-NMR e il loro rapporto (controllato: 1,5 / 1,0 / 0,8 / 0,8 / 0,5 / 0,4); l'Eq. 10 (r.1089) definisce però un Mnth calcolato a partire dal Mn GPC del copolimero di partenza. Per 3.3b (28000) e 3.2c/3.3c (35500, 41300) i valori NMR superano il Mn GPC, per 3.1b sono inferiori. Vedi [[bottle-brush-struttura]]. -7. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 6, 14 e 15 sono state ricontrollate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tornano entro l'arrotondamento (a due decimali, 3c in Tab. 14 ha Eonsetox = 0,01 mentre HOMO = −4,80 deriva dal valore non arrotondato). +7. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 6, 14 e 15 sono state ricontrollate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tornano entro l'arrotondamento (a due decimali, 3c in Tab. 14 ha Eonsetox = 0,01 mentre HOMO = −4,80 deriva dal valore non arrotondato). Controllati anche i dati del grafico nativo della [[fig-051|Fig. 51]] nel docx (chart3: 4 punti, c = 1·10⁻⁶ … 5·10⁻⁵ mol/L): la regressione lineare dà pendenza 13217,8, intercetta 0,0069, R² = 0,9981, coerenti con ε = 13218 di Tab. 5 e con l'equazione mostrata nell'immagine _(verifica dell'LLM sui dati del docx)_. 8. **Tabelle UV e Stokes.** Gli Stokes shift delle Tabelle 5, 8 e 11 coincidono con la differenza fra massimo di emissione e di assorbimento (controllato). 9. **Cross-reference rotti.** In §3.3 tre riferimenti alle equazioni sono rimasti «(Errore. L'origine riferimento non è stata trovata.)» (r.669, 677, 685: Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik). 10. **Refusi e testo anomalo.** «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «Gloss» ([[fig-009|Fig. 9]]), «stato solidio» (Conclusioni, r.1308), «l'opportunità quantità» (r.660), «3a, 3b. 3c» (didascalia Tab. 9), «copolimero **3a-c**» come reagente della ROP (r.660), mentre il grafting è su 3b e 3c. diff --git a/wiki/analyses/difetti-figure.md b/wiki/analyses/difetti-figure.md index cc61f82..6b83ff0 100644 --- a/wiki/analyses/difetti-figure.md +++ b/wiki/analyses/difetti-figure.md @@ -6,7 +6,7 @@ created: 2026-10-15 updated: 2026-10-15 tesi_loc: "varie (indicate per voce)" refs: [] -figures: ["fig-004", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-063", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-076", "fig-x-94f3f4"] +figures: ["fig-004", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-076", "fig-x-94f3f4"] status: draft --- @@ -22,7 +22,6 @@ _Parte di [[difetti-noti]]. Discrepanze fra didascalie, immagini e testo; risolu | [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente | | [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione col testo | | [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine | -| [[fig-063\|Fig. 63]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega | | [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia | | [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto | | [[fig-x-94f3f4\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h** | diff --git a/wiki/analyses/difetti-noti.md b/wiki/analyses/difetti-noti.md index a6aafaf..e0e8c15 100644 --- a/wiki/analyses/difetti-noti.md +++ b/wiki/analyses/difetti-noti.md @@ -16,7 +16,7 @@ Pagina «hub» dei difetti della tesi e dei punti da verificare: **segnalare, no | Ambito | Sottopagina | Esempi | |---|---|---| | Bibliografia | [[difetti-bibliografia]] | voce 44 duplicata, DOI errati (47-49), voce 55 in RIS, ε del prodotto 1 (rif. 52) | -| Figure e didascalie | [[difetti-figure]] | Fig. 26, 27, 29, 58, 62, 63, 76; schema ROP 4 h vs 24 h | +| Figure e didascalie | [[difetti-figure]] | Fig. 26, 27, 29, 58, 62, 76; schema ROP 4 h vs 24 h | | Dati, tabelle, testo | [[difetti-dati]] | PDI di 3b, % DPP di 3c, bandgap delle Conclusioni, cross-reference rotti | | Fonti vs citazioni | [[verifica-citazioni]] | citazioni deboli (10, 38, 52) | diff --git a/wiki/analyses/riassunto-tesi.md b/wiki/analyses/riassunto-tesi.md index 5b7e53d..871c1c3 100644 --- a/wiki/analyses/riassunto-tesi.md +++ b/wiki/analyses/riassunto-tesi.md @@ -93,7 +93,7 @@ Figura 6. Confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del pol La ciclovoltammetria mostra per i polimeri un trasferimento di carica irreversibile di tipo elettrochimico-chimico, dovuto all'elevata reattività dei cationi e degli anioni radicali all'interfaccia elettrodica. Dagli onset di ossidazione e riduzione, calibrati sul ferrocene (posto a −4,8 eV rispetto al livello del vuoto), sono stati ricavati HOMO, LUMO e band gap elettrochimico *(Tabella 3)*. Nei copolimeri lineari si osserva un allargamento progressivo del band gap all'aumentare della frazione reale di DPP, da 0,970 a 1,371 eV *(Figura 7)*, con correlazione lineare (R² = 0,9719) guidata soprattutto dallo spostamento del potenziale di riduzione verso valori più negativi. La tesi lo interpreta come riduzione della lunghezza di coniugazione effettiva dovuta all'unità DPP, che limita la delocalizzazione π e aumenta la separazione HOMO-LUMO, e vi riconosce la possibilità di un controllo mirato del band gap calibrando il rapporto tra i monomeri. Rispetto al poli-3HT, che si ossida a potenziali accessibili ma non mostra contributi faradici in riduzione, nei copolimeri il DPP, forte porzione elettron-attrattrice in un'architettura D-A, stabilizza il LUMO e rende favorevole l'iniezione di elettroni. -![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg|380]] +![[immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png|380]] Figura 7. Correlazione tra band gap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri lineari. diff --git a/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md b/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md index 968b5d5..1282520 100644 --- a/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md +++ b/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md @@ -15,7 +15,7 @@ status: draft Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]]. Il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR (Fig. 55) anche dopo purificazione; scelti solo **3b** e **3c**. -![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg|560]] +![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png|560]] *schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]] > Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di **4 h**, la procedura del testo **24 h**; la descrizione del catalogo segue l'immagine ([[difetti-noti]]). diff --git a/wiki/compounds/dpp-2-n-alchilazione.md b/wiki/compounds/dpp-2-n-alchilazione.md index 40f6f80..d099bad 100644 --- a/wiki/compounds/dpp-2-n-alchilazione.md +++ b/wiki/compounds/dpp-2-n-alchilazione.md @@ -16,12 +16,12 @@ _Parte di [[dpp-2]]. Meccanismo, controllo della base e purificazione._ ## Reazione di N-alchilazione (§4.1, r.764-782) - Sfrutta la reattività descritta in [[dpp-reattivita]] (§1.1.2, «Reazioni su gruppi ammidici come nucleofili») su **entrambi gli azoti ammidici**, con **6-bromo-1-esanolo**. -- Meccanismo ([[fig-046|Fig. 46]]): sostituzione nucleofila; l'azoto ammidico, deprotonato da **t-BuOK**, attacca il carbonio alifatico adiacente al bromo. +- Meccanismo ([[fig-046|Fig. 46]]): sostituzione nucleofila; l'azoto ammidico, deprotonato da **t-BuOK**, attacca il carbonio alifatico adiacente al bromo; lo schema prosegue (⇒) fino al DPP bis-alchilato con due catene (CH₂)₆-OH. - **Controllo della base** (r.774, [[fig-047|Fig. 47]]): un eccesso di base favorisce una reazione collaterale di **ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo**. - Work-up: estrazioni liquido-liquido per allontanare impurezze idrosolubili (sali inorganici, eccessi di base, tracce di solvente); fase organica in DCM lavata con KCl saturo, essiccata su Na2SO4 anidro e filtrata; poi purificazione. - Purificazione per cristallizzazione in etanolo: grezzo sciolto a caldo nella minima quantità di etanolo; precipitazione lenta con raffreddamento prolungato a −20 °C; le impurità restano nelle acque madri; il **precipitato scuro** (DPP bis-alchilato) è recuperato per filtrazione. Caratterizzato con NMR e FT-IR. -![[immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg|560]] +![[immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png|560]] *Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione* · [[fig-046|nota figura]] ![[immagini/de181218223f66cd046706d8723e5010aa9d7a8779b172c877562b47a100738d.jpg|560]] diff --git a/wiki/compounds/dpp-2.md b/wiki/compounds/dpp-2.md index 2d677ed..c0f6c08 100644 --- a/wiki/compounds/dpp-2.md +++ b/wiki/compounds/dpp-2.md @@ -85,7 +85,7 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]]. ![[immagini/75c7d0cf12baae0fe259352e5495ea053607717f5a57233f468098343f6693c7.jpg|560]] *Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λex:540 nm)* · [[fig-050|nota figura]] -- **Coefficiente di estinzione molare di 2**: retta di calibrazione dall'assorbanza (spettrofotometria) di soluzioni di fluoroforo in **CHCl3** a concentrazione nota; per Lambert-Beer la pendenza è ε: **13218 M⁻¹ cm⁻¹** ([[fig-051|Fig. 51]]). +- **Coefficiente di estinzione molare di 2**: retta di calibrazione dall'assorbanza (spettrofotometria) di soluzioni di fluoroforo in **CHCl3** a concentrazione nota; per Lambert-Beer la pendenza è ε: **13218 M⁻¹ cm⁻¹** ([[fig-051|Fig. 51]]; ricalcolata dai 4 punti del grafico nel docx: pendenza 13217,8, R² = 0,9981). ![[immagini/336837d03a78ea923cf3fa1ae976385b52eefe8ab91dccfdff63f3bb33ecfc6b.jpg|560]] *Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl3 per il calcolo di ε* · [[fig-051|nota figura]] diff --git a/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md b/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md index 7632e82..fa477eb 100644 --- a/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md +++ b/wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md @@ -33,9 +33,9 @@ status: draft ## Razionale dell'effetto sterico (§4.3, r.978-982) - Scopo del design bottle brush: limitare l'impaccamento intermolecolare tra le catene dei copolimeri; l'ingombro sterico delle catene laterali isola i backbone, migliora le proprietà spettroscopiche, limita il quenching da aggregazione e favorisce mobilità e flessibilità delle catene. -- [[fig-063|Fig. 63]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno la lampadina barrata sta sotto «Deboli interazioni» e quella accesa sotto «Forti interazioni», senza spiegazione nel testo (nota del catalogo: vedi [[difetti-noti]]). +- [[fig-063|Fig. 63]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno (versione del docx del 2026-10-15) la lampadina barrata sta sotto «Forti interazioni π-π stacking» (catene vicine) e quella accesa sotto «Deboli interazioni π-π stacking» (catene con catene laterali): le etichette sono coerenti con il testo. -![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]] +![[immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png|560]] *Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]] ## Esito dichiarato in Abstract e Conclusioni (r.19, r.1314) diff --git a/wiki/concepts/bottle-brush.md b/wiki/concepts/bottle-brush.md index 3502f1f..1f2a4a4 100644 --- a/wiki/concepts/bottle-brush.md +++ b/wiki/concepts/bottle-brush.md @@ -50,7 +50,7 @@ Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per ## Messaggio conclusivo (§5, r.1318) «l'approccio ortogonale basato su copolimeri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido, caratteristiche fondamentali per la realizzazione di materiali impiegabili nella soft opto-elettronica (es. OLED)» (r.1318). -![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]] +![[immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png|560]] *Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]] ## Collegamenti diff --git a/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md b/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md index 7fb60f6..921d3c3 100644 --- a/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md +++ b/wiki/concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3.md @@ -36,7 +36,7 @@ Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c 2. Fe3+ attiva i monomeri per **trasferimento mono-elettronico (SET)** (rif. [[54-paganin-nd|54]]): estrae un elettrone dagli anelli tiofenici (elettron-ricchi) e si riduce a Fe2+. 3. Si generano **cationi radicalici** fortemente delocalizzati sul sistema π-coniugato di DPP e tiofeni: sono i centri attivi, che si legano formando i nuovi legami C-C e la crescita di catena. -![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg|560]] +![[immagini/0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png|560]] *Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* · [[fig-054|nota figura]] ## Ruolo del nitrometano (CH3NO2) (r.856) diff --git a/wiki/concepts/rop-pcl.md b/wiki/concepts/rop-pcl.md index 08ecf94..b22e3a0 100644 --- a/wiki/concepts/rop-pcl.md +++ b/wiki/concepts/rop-pcl.md @@ -38,7 +38,7 @@ La lunghezza delle catene laterali si modula variando il **rapporto molare monom ## Condizioni sperimentali (§3.2, r.654) Toluene, **110 °C**, catalizzatore Sn(Oct)2 in quantità catalitica, reflusso per **24 h** (nota: lo schema [[fig-x-94f3f4|schema bottle brush]] riporta 4 h; vedi [[difetti-noti]]). Dettaglio in [[bottle-brush-3-x]]. -![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg|560]] +![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png|560]] *schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]] ## Purificazione (r.996) diff --git a/wiki/figure-indice.md b/wiki/figure-indice.md index 74597f5..bc21a29 100644 --- a/wiki/figure-indice.md +++ b/wiki/figure-indice.md @@ -81,7 +81,7 @@ Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/i - [[fig-043|Fig. 43]] — meccanismo di autocondensazione di Claisen _(mechanism)_ - [[fig-044|Fig. 44]] — spettro 1H-NMR in DMSO del prodotto 1 _(spectrum_nmr)_ ⚠ - [[fig-045|Fig. 45]] — spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λex:490 nm) _(spectrum_uv_vis)_ -- [[fig-046|Fig. 46]] — meccanismo della reazione di N-alchilazione _(mechanism)_ +- [[fig-046|Fig. 46]] — meccanismo della reazione di N-alchilazione _(mechanism)_ ⚠ - [[fig-047|Fig. 47]] — reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo _(reaction_scheme)_ - [[fig-048|Fig. 48]] — spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2 _(spectrum_nmr)_ - [[fig-049|Fig. 49]] — spettro FT-IR del prodotto 2 _(spectrum_ir)_ ⚠ @@ -91,7 +91,7 @@ Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/i ## §4.2 Copolimeri coniugati - [[fig-053|Fig. 53]] — schema di reazione dei copolimeri coniugati _(reaction_scheme)_ -- [[fig-054|Fig. 54]] — meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico _(mechanism)_ +- [[fig-054|Fig. 54]] — meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico _(mechanism)_ ⚠ - [[fig-055|Fig. 55]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3 _(spectrum_nmr)_ - [[fig-056|Fig. 56]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3 _(spectrum_nmr)_ - [[fig-057|Fig. 57]] — Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3 _(spectrum_nmr)_ @@ -115,9 +115,9 @@ Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/i - [[fig-071|Fig. 71]] — Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione _(cv_voltammogram)_ ## §4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lineari -- [[fig-072|Fig. 72]] — correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ -- [[fig-073|Fig. 73]] — correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ -- [[fig-074|Fig. 74]] — correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ +- [[fig-072|Fig. 72]] — correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ ⚠ +- [[fig-073|Fig. 73]] — correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ ⚠ +- [[fig-074|Fig. 74]] — correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati _(plot)_ ⚠ ## §4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido - [[fig-075|Fig. 75]] — confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata) _(spectrum_uv_vis)_ diff --git a/wiki/figures/fig-046.md b/wiki/figures/fig-046.md index c93c541..57c070a 100644 --- a/wiki/figures/fig-046.md +++ b/wiki/figures/fig-046.md @@ -11,7 +11,7 @@ concetti: ["n-alchilazione", "sostituzione-nucleofila-sn2", "t-buok", "6-bromo-1 keywords: ["N-alchilazione", "sostituzione nucleofila SN2", "t-BuOK", "6-bromo-1-esanolo", "lattame", "DPP"] confidence: high flags: [] -verifica: fix +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -25,10 +25,10 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.770 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia **Didascalia generata:** Meccanismo di N-alchilazione del DPP: deprotonazione del lattame con t-BuOK e attacco nucleofilo sul carbonio legato al bromo del 6-bromo-1-esanolo. -![[immagini/9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg]] +![[immagini/79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png]] -- Pannello: unico · file `9b67a0c4119927bb79c04800ab73ca66e034387467484976be81ef31499a5cfb.jpg` · 1034×281 · confidence high -- Descrizione: Schema in tre stadi: DPP con due tiofeni (2-tienil) e due ammidi NH; freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); prodotto finale DPP mono-alchilato con catena (CH2)6-OH su un azoto e NH sull'altro. +- Pannello: unico · file `79a57dc19818d72ff56db3809d3466950607858414833c9abfaada0f38857a27.png` · 1860×423 · confidence high +- Descrizione: Schema a quattro strutture: DPP con due tiofeni (2-tienil) e due ammidi NH; freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); DPP mono-alchilato con una catena (CH2)6-OH; freccia doppia (⇒) verso il DPP bis-alchilato con due catene (CH2)6-OH sugli azoti. - Testo visibile: t-BuOK · S · NH · O · Br · HO · OH · 6 · N · HN ## Contesto nel testo @@ -36,7 +36,8 @@ Il testo spiega che l'azoto ammidico, deprotonato da t-BuOK, attacca il carbonio Citata in tesi.md alle righe: 768 -Esito revisione indipendente: "tioleni" errato (sono tiofeni); alt_text mozzicato +## Da verificare +Immagine sostituita con la versione del docx aggiornato (046: aggiunto il passaggio al DPP bis-alchilato; 054: schema ridisegnato). ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-054.md b/wiki/figures/fig-054.md index fb84d7d..d459d82 100644 --- a/wiki/figures/fig-054.md +++ b/wiki/figures/fig-054.md @@ -11,7 +11,7 @@ concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "radicale", "accoppiamento-os keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "radicale", "accoppiamento ossidativo", "3-esiltiofene"] confidence: high flags: [] -verifica: fix +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -25,10 +25,10 @@ _Posizione: tesi.md §4.2 r.852 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r **Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3. -![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]] +![[immagini/0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png]] -- Pannello: unico · file `34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg` · 1256×312 · confidence high -- Descrizione: Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y. +- Pannello: unico · file `0dfbbebb9a412b4f2b9356ec7d869ab5ef6b5d42dd9db9e8463a7106a02f35d1.png` · 1666×343 · confidence high +- Descrizione: Il 3-esiltiofene con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene, indicato sopra la freccia) dando l'addotto tiofene-DPP-tiofene-esiltiofene; doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x (tiofene-DPP-tiofene) e y (3-esiltiofene). - Testo visibile: Fe3+ · -Fe2+ · DPP · S · 2 · 3 · x · y · 5 ## Contesto nel testo @@ -36,7 +36,8 @@ Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossi Citata in tesi.md alle righe: 850 -Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…" +## Da verificare +Immagine sostituita con la versione del docx aggiornato (046: aggiunto il passaggio al DPP bis-alchilato; 054: schema ridisegnato). ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-063.md b/wiki/figures/fig-063.md index cbc7424..8f1705f 100644 --- a/wiki/figures/fig-063.md +++ b/wiki/figures/fig-063.md @@ -10,8 +10,8 @@ composti: [] concetti: ["stacking", "bottle-brush", "quenching", "emissione", "catene-laterali"] keywords: ["π-π stacking", "bottle brush", "quenching", "emissione", "catene laterali"] confidence: medium -flags: ["caption_mismatch"] -verifica: ok +flags: [] +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -21,17 +21,15 @@ derivata: true _Posizione: tesi.md §4.3 r.980 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.982_ -> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»). - > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una. **Didascalia generata:** Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa. -![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]] +![[immagini/5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png]] -- Pannello: unico · file `a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg` · 1021×471 · confidence medium -- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'. -- Testo visibile: Deboli interazioni π-π stacking · Forti interazioni π-π stacking +- Pannello: unico · file `5b265c3d2be8eeb0335c2153f7a5e891551ca6b732b56e096a1df7dde57564be.png` · 950×430 · confidence high +- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Forti interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. +- Testo visibile: Forti interazioni π-π stacking · Deboli interazioni π-π stacking - Flag: caption_mismatch ## Contesto nel testo @@ -40,9 +38,7 @@ Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolar Citata in tesi.md alle righe: 978 ## Da verificare -Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega. - -Esito revisione indipendente: descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato +Immagine sostituita con quella del docx aggiornato: le etichette 'Forti'/'Deboli interazioni π-π stacking' ora sono coerenti col testo (lampadina barrata = forte stacking). ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-072.md b/wiki/figures/fig-072.md index 8e784fc..77920d3 100644 --- a/wiki/figures/fig-072.md +++ b/wiki/figures/fig-072.md @@ -11,7 +11,7 @@ concetti: ["ciclovoltammetria", "bandgap-elettrochimico", "frazione-reale-dpp", keywords: ["ciclovoltammetria", "bandgap elettrochimico", "frazione reale DPP", "copolimeri lineari"] confidence: high flags: [] -verifica: ok +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -25,16 +25,19 @@ _Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1208 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei **Didascalia generata:** Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP. -![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]] +![[immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png]] -- Pannello: unico · file `6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg` · 940×570 · confidence high -- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente. -- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · Frazione reale DPP · 0,24 · 0,26 · 0,28 · 0,3 · 0,32 · 0,34 · 0,36 · 0,8 · 0,9 · 1 · 1,1 · 1,2 · 1,3 · 1,4 · 1,5 +- Pannello: unico · file `c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png` · 1682×855 · confidence high +- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu, senza linea di tendenza (grafico nativo del docx, chart16, reso a 300 dpi dal PDF del docx). Asse x: χ_DPP (0-0,4); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,6). Punti: (0,03; 0,97), (0,12; 1,3158), (0,35; 1,3714). Decimali col punto sugli assi. +- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · χDPP · 0 · 0.05 · 0.1 · 0.15 · 0.2 · 0.25 · 0.3 · 0.35 · 0.4 · 0.8 · 0.9 · 1 · 1.1 · 1.2 · 1.3 · 1.4 · 1.5 · 1.6 ## Contesto nel testo Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga. Citata in tesi.md alle righe: 1206 +## Da verificare +Immagine sostituita con il grafico nativo del docx (x = 0,03; 0,12; 0,35): la versione precedente mostrava 0,25; 0,32; 0,35. Reso dal PDF del docx (LibreOffice), non esportato da Word. + ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-073.md b/wiki/figures/fig-073.md index 40af21e..9d6594b 100644 --- a/wiki/figures/fig-073.md +++ b/wiki/figures/fig-073.md @@ -11,7 +11,7 @@ concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-picco", "drogaggio-n", "ossidazio keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di picco", "drogaggio n", "ossidazione/riduzione"] confidence: high flags: [] -verifica: ok +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -25,14 +25,17 @@ _Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1220 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei **Didascalia generata:** Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati. -![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg]] +![[immagini/1ad23c0ed6c8740fe6075759116a2eb7df7d8b4f8b6d32d40c1fa3d9a4e8657d.png]] -- Pannello: unico · file `d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg` · 937×584 · confidence high -- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico. -- Testo visibile: Epicco (V) · Frazione reale DPP · E picco anodico · E picco catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · -2 · 0,22 · 0,36 +- Pannello: unico · file `1ad23c0ed6c8740fe6075759116a2eb7df7d8b4f8b6d32d40c1fa3d9a4e8657d.png` · 1412×910 · confidence high +- Descrizione: Grafico a dispersione (grafico nativo del docx, chart17, reso dal PDF del docx), asse x χ_DPP (0-0,4), asse y E_picco (V). Serie anodica (verde, 'E picco anodico'): 0,382 V a 0,03; 0,2 a 0,12; 0,228 a 0,35. Serie catodica (magenta, 'E picco catodico'): -1,02 V a 0,03; -1,813 a 0,12; -1,633 a 0,35. Decimali col punto sugli assi. +- Testo visibile: E picco (V) · χDPP · E picco anodico · E picco catodico ## Contesto nel testo Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno. +## Da verificare +Immagine sostituita con il grafico nativo del docx (x = 0,03; 0,12; 0,35): la versione precedente mostrava 0,25; 0,32; 0,35. Reso dal PDF del docx (LibreOffice), non esportato da Word. + ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-074.md b/wiki/figures/fig-074.md index f892996..aa9887d 100644 --- a/wiki/figures/fig-074.md +++ b/wiki/figures/fig-074.md @@ -11,7 +11,7 @@ concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "homo-lumo"] keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "HOMO/LUMO"] confidence: high flags: [] -verifica: ok +verifica: unreviewed derivata: true --- @@ -25,16 +25,19 @@ _Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1232 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei **Didascalia generata:** Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati. -![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg]] +![[immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png]] -- Pannello: unico · file `b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg` · 945×587 · confidence high -- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati. -- Testo visibile: Eonset (V) · Frazione reale DPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · 0,22 · 0,36 +- Pannello: unico · file `f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png` · 1434×882 · confidence high +- Descrizione: Grafico a dispersione (grafico nativo del docx, chart18, reso dal PDF del docx), asse x χ_DPP (0-0,4), asse y E_onset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde, 'Eonset anodico'): 0,238 V a 0,03; 0,0538 a 0,12; -0,0006 a 0,35. Serie catodica (magenta, 'E onset catodico'): -0,732 V a 0,03; -1,262 a 0,12; -1,372 a 0,35. Decimali col punto sugli assi. +- Testo visibile: E onset (V) · χDPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0.5 · 0 · -0.5 · -1 · -1.5 · 0 · 0.05 · 0.1 · 0.15 · 0.2 · 0.25 · 0.3 · 0.35 · 0.4 ## Contesto nel testo Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco. Citata in tesi.md alle righe: 1236 +## Da verificare +Immagine sostituita con il grafico nativo del docx (x = 0,03; 0,12; 0,35): la versione precedente mostrava 0,25; 0,32; 0,35. Reso dal PDF del docx (LibreOffice), non esportato da Word. + ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md b/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md index 74a9ae6..f27ab72 100644 --- a/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md +++ b/wiki/figures/fig-x-94f3f4.md @@ -25,17 +25,17 @@ _Posizione: tesi.md §3.2 r.648 (sezione 3.2 Sintesi e procedure)_ **Didascalia generata:** Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL. -![[immagini/94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg]] +![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png]] -- Pannello: unico · file `94f3f4fa90473d9661b5a0b757651828088e504623a4e8512d762905ca63a133.jpg` · 1408×614 · confidence high +- Pannello: unico · file `d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png` · 1738×746 · confidence high - Descrizione: Copolimero con unità DPP (catene (CH2)6-OH) e 3-esiltiofene + epsilon-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 C, 4 h; prodotto con catene O-[C(=O)-(CH2)5-O]n-H innestate sui bracci (CH2)6. -- Testo visibile: Sn(Oct)2, PhMe anidro · N2, 110 °C, 4h · 6 · 5 · HO · OH · O · S +- Testo visibile: Sn(Oct)2, Toluene anidro · N2, 110 °C, 4h · 6 · 5 · HO · OH · O · S ## Contesto nel testo Schema di sintesi dei polimeri bottle brush da 3b e 3c (§3.2) che precede la Tabella 4 (composizione), ora riportata come tabella testuale. ## Da verificare -Il testo della tesi (riga 663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine. +Il testo della tesi (riga 663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine. Immagine allineata al docx (solvente: Toluene anidro). ## Collegamenti - [[tesi]] diff --git a/wiki/techniques/cv-risultati.md b/wiki/techniques/cv-risultati.md index e27b955..8f43b41 100644 --- a/wiki/techniques/cv-risultati.md +++ b/wiki/techniques/cv-risultati.md @@ -33,7 +33,7 @@ La % reale di DPP è quella di Tab. 7 ([[copolimeri-composizione-dpp]]), da ¹H- - Fattibilità di un controllo mirato del bandgap calibrando il rapporto fra i due monomeri, «tenendo conto del limite dettato dal plateau» (r.1216). - Osservazione dai dati _(inferenza)_: con tre soli punti (0,97 / 1,32 / 1,37 eV a 3 / 12 / 35% DPP) l'aumento fra 12% e 35% è di 0,05 eV, quindi il «plateau» poggia su due punti. Il testo di §4.4.3 parla ancora di «aumento lineare del band gap» (r.1228); le Conclusioni (r.1316) parlano di «dipendenza non lineare» con «plateau» e di bandgap «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV», valori che non compaiono in Tab. 14 ([[difetti-noti]]). -![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg|560]] +![[immagini/c51a5e3bc6d44f0d8f205454613394aaae137ca3ba309f7164b84c46f48c35b8.png|560]] *Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]] #### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]]) @@ -41,7 +41,7 @@ La % reale di DPP è quella di Tab. 7 ([[copolimeri-composizione-dpp]]), da ¹H- - **Ossidazione (p-doping)**: impatto minore; Epa passa da ≈ **0.4 V** (minor DPP) a ≈ **0.2/0.25 V** per frazioni maggiori. - Effetto combinato: aumento della separazione tra i picchi con la % di DPP, coerente con l'aumento del bandgap. -![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg|560]] +![[immagini/1ad23c0ed6c8740fe6075759116a2eb7df7d8b4f8b6d32d40c1fa3d9a4e8657d.png|560]] *Figura 73 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]] #### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-074|Fig. 74]]) @@ -49,7 +49,7 @@ La % reale di DPP è quella di Tab. 7 ([[copolimeri-composizione-dpp]]), da ¹H- - Eonsetox (HOMO): da ≈ **0.25 V** a quasi **0 V** (lieve traslazione). - La progressiva separazione fra i due onset conferma l'allargamento del bandgap: la composizione agisce sistematicamente sui livelli di frontiera. -![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg|560]] +![[immagini/f8bd8a85fc6f0142b3160a6a4ff85e296e28f8f66e8cfb6336c17cebe2aa8477.png|560]] *Figura 74 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-074|nota figura]] #### Confronto con P3HT (r.1238-1244, rif. [[61-kepska-2018|61]])