diff --git a/CLAUDE.md b/CLAUDE.md index d75b358..8fc1b1f 100644 --- a/CLAUDE.md +++ b/CLAUDE.md @@ -81,7 +81,7 @@ status: draft | stable - `compounds` nel catalogo sono numeri della tesi; `concepts` sono slug candidati, non nomi definitivi: crea la pagina solo se la regola dei ≥2 usi è soddisfatta. ## Regole di organizzazione dei dati -- Pagine sopra ~1.500 parole vanno spezzate per argomento (es. `ciclovoltammetria` = metodo; i risultati in `cv-risultati-*`). +- Pagine sopra ~1.500 parole vanno spezzate per argomento (es. `ciclovoltammetria` = metodo; i risultati in `cv-risultati`). - Una tabella o un dato sta in **una sola pagina**: quella dove la tesi lo discute (per es. Tab. 5 in `dpp-2`, Tab. 13-14 in `ciclovoltammetria`). Le altre pagine rimandano con wikilink; fanno eccezione i riepiloghi comparativi (es. in `uv-vis-fluorescenza`), che citano la tabella di origine. - Le pagine riorganizzano per argomento, non per capitolo, senza eliminare informazioni: procedure con quantità in tabella, condizioni, assegnazioni e ragionamenti della tesi restano, con `tesi_loc` e righe. - Composti sperimentali: `dpp-1`, `dpp-2`, `copolimeri-3a-3b-3c`, `bottle-brush-3-x`. La numerazione dei composti del cap. 1 (1-48) è un'altra: non confonderle. diff --git a/index.md b/index.md index c72ac41..e2a88c6 100644 --- a/index.md +++ b/index.md @@ -13,7 +13,8 @@ _Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 28 ## Concetti - [[acq-e-stato-solido]] — ACQ, evidenza sui film, aggregati H/J, misura sul polimero 3.2b - [[bottle-brush]] — logica di progetto, sequenza di sintesi, cosa dimostrano i dati -- [[dpp-reattivita]] — siti reattivi, N-alchilazione, cross-coupling, arilazioni, litiazione, SNAr +- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] — arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr +- [[dpp-reattivita]] — siti reattivi, N-alchilazione, SE-Ar, cross-coupling Suzuki/Stille - [[dpp-sintesi-letteratura]] — Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, Sprake, Langhals - [[dpp-struttura-e-proprieta]] — struttura, impaccamento, Tab. 2, lavoro precedente del gruppo - [[fluorescenza]] — Jablonski, Stokes, resa quantica, tempi di vita (Eq. 1-5) @@ -27,16 +28,15 @@ _Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 28 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] — copolimeri DPP-3HT (Tab. 3, 6-8, procedura) - [[dpp-1]] — DPP tiofenico (procedura, pseudo-Stobbe, spettri) - [[dpp-2]] — monomero bis-idrossiesil (procedura, N-alchilazione, Tab. 5) -- [[reagenti-e-materiali]] — reagenti per passaggio e trattamento dei solventi ## Tecniche - [[ciclovoltammetria]] — teoria (Eq. 6-8), procedura, metodo di analisi (Eq. 11-12) -- [[cv-risultati-bottle-brush]] — Tab. 14, bandgap 0,929-1,521 eV -- [[cv-risultati-copolimeri]] — Tab. 13, correlazione bandgap/% DPP, confronto con P3HT +- [[cv-risultati]] — Tab. 13 (bandgap 0,970-1,371 eV, correlazione con % DPP, confronto con P3HT) e Tab. 14 (bottle brush, 0,929-1,521 eV) - [[dsc]] — programma termico e risultati - [[ft-ir]] — bande diagnostiche - [[gpc]] — condizioni e interpretazione della sottostima - [[nmr-1h]] — %DPP (Eq. 9) e peso molecolare (Eq. 10) +- [[reagenti-e-materiali]] — reagenti per passaggio e trattamento dei solventi - [[uv-vis-fluorescenza]] — riepilogo dei dati ottici in soluzione ## Figure diff --git a/log.md b/log.md index 2d6c897..d1ca4bc 100644 --- a/log.md +++ b/log.md @@ -39,3 +39,9 @@ _Append-only. Formato: `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo`_ - `ciclovoltammetria` (2.065 parole) -> `ciclovoltammetria` (teoria, procedura, metodo) + `cv-risultati-copolimeri` (Tab. 13) + `cv-risultati-bottle-brush` (Tab. 14) - `wiki/dati.md`: indice grandezza -> pagina; regola: pagine > ~1.500 parole si spezzano; lint con `scripts/lint.py` + +## [2026-10-09] schema | Riorganizzazione file wiki (approvata dall'utente) +- `dpp-reattivita` (1.620 parole) -> `dpp-reattivita` (siti reattivi, N-alchilazione, SE-Ar, Suzuki/Stille; r.247-331) + `dpp-arilazione-litiazione-snar` (arilazione diretta/ossidativa, litiazione, SNAr; r.333-369) +- `cv-risultati-copolimeri` + `cv-risultati-bottle-brush` -> `techniques/cv-risultati` (Tab. 13 e 14); link in entrata aggiornati +- `compounds/reagenti-e-materiali` -> `techniques/reagenti-e-materiali` (non è un composto numerato) +- Rimossi i `.gitkeep`; CLAUDE.md, `index.md`, `wiki/tesi.md` aggiornati. Lasciate invariate `dpp-sintesi-letteratura` (1.515) e `fluorofori-in-polimeri` diff --git a/wiki/analyses/.gitkeep b/wiki/analyses/.gitkeep deleted file mode 100644 index e69de29..0000000 diff --git a/wiki/analyses/difetti-noti.md b/wiki/analyses/difetti-noti.md index e2152f7..988720e 100644 --- a/wiki/analyses/difetti-noti.md +++ b/wiki/analyses/difetti-noti.md @@ -57,7 +57,7 @@ Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'in 3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.624-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza **540 nm**. Tabella 5: λabs 541, λex **555**, Stokes 14. Inoltre il testo (r.810) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2. 4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Per **1** (r.602): 4H + 4H + 4H = 12H, mentre il DPP 1 ha 6 H tiofenici (più 2 NH, non riportati nella lista). Per **2** (r.620): aromatici 1H + 1H + 2H = 4H, mentre i tiofeni sono 6 H. _(verifica sulla struttura; i dati originali non sono disponibili in `raw/`)_ 5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2 (r.954): DSC senza transizioni di fusione, Tg ≈ −10 °C. Conclusioni (r.1283): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]]. -6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[cv-risultati-copolimeri]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo. +6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo. 7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 12).** Il testo (r.1078) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma 3.3b = 88000 Da vs 34500 teorico (≈2,5×), 3.1c = 18200 vs 10000, 3.3c = 41300 vs 55000 (inferiore al teorico). Vedi [[bottle-brush-3-x]]. 8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 13 e 14 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 13), dove Eonsetox = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e Eg ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_ 9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 7 e 10 coincidono con la differenza λex − λabs (controllato). diff --git a/wiki/compounds/.gitkeep b/wiki/compounds/.gitkeep deleted file mode 100644 index e69de29..0000000 diff --git a/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md b/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md index 036a377..52ccb7f 100644 --- a/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md +++ b/wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md @@ -133,9 +133,9 @@ Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PC ![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]] *Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]] -## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati-bottle-brush]] +## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati]] Tabella 14: bandgap 0,929-1,521 eV. ## Collegamenti -- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-bottle-brush]] · [[reagenti-e-materiali]] +- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] - [[tesi]] · [[bibliografia]] diff --git a/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md b/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md index f5d95be..d0f6246 100644 --- a/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md +++ b/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md @@ -116,9 +116,9 @@ Mn 1400-2150 Da. Dati: ## DSC (r.954) → [[dsc]] Per tutti i campioni **Tg intorno a −10 °C**; a differenza del 3HT **nessuna transizione di fusione**: conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari. (Le Conclusioni parlano invece di «temperature di fusione superiori a 110 °C»: [[difetti-noti]].) -## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati-copolimeri]] +## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati]] Tabella 13 (bandgap 0,970 / 1,316 / 1,371 eV per 3a/3b/3c). ## Collegamenti -- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-copolimeri]] · [[reagenti-e-materiali]] +- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] - [[tesi]] · [[bibliografia]] diff --git a/wiki/concepts/.gitkeep b/wiki/concepts/.gitkeep deleted file mode 100644 index e69de29..0000000 diff --git a/wiki/concepts/bottle-brush.md b/wiki/concepts/bottle-brush.md index 8c19e90..1f57e71 100644 --- a/wiki/concepts/bottle-brush.md +++ b/wiki/concepts/bottle-brush.md @@ -45,7 +45,7 @@ Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per | Integrità del core in soluzione | λmax abs 544-554 nm, em 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] | | Emissione allo stato solido | spettro SS di 3.2b: abs 570-580 nm, em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] | | Proprietà termiche | dominate dal PCL: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | [[dsc]] | -| Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati-bottle-brush]] | +| Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] | ## Messaggio conclusivo (§5, r.1291) «L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido.» diff --git a/wiki/concepts/dpp-arilazione-litiazione-snar.md b/wiki/concepts/dpp-arilazione-litiazione-snar.md new file mode 100644 index 0000000..602c44b --- /dev/null +++ b/wiki/concepts/dpp-arilazione-litiazione-snar.md @@ -0,0 +1,62 @@ +--- +title: DPP - arilazione, litiazione e SNAr +type: concept +tags: [dpp, arilazione, litiazione, snar] +created: 2026-10-09 +updated: 2026-10-09 +tesi_loc: "§1.1.2 r.333-369" +refs: [27, 28, 29, 30, 31, 32] +figures: ["fig-021", "fig-025", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-030"] +status: draft +--- + +# DPP - arilazione, litiazione e SNAr + +Terza parte del §1.1.2; prosegue [[dpp-reattivita]] (siti reattivi, N-alchilazione, SE-Ar, cross-coupling Suzuki/Stille). Numerazione dei composti: quella del cap. 1, non quella dei composti sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Figure con numerazione dubbia: [[fig-026|Fig. 26]], [[fig-027|Fig. 27]], [[fig-029|Fig. 29]] (vedi [[difetti-noti]]). + +## 3b. Arilazione diretta (r.333-341) +- Accoppiamento di alogenuri arilici (spesso bromuri) con areni **senza pre-attivazione**, con catalizzatore al Pd e base: un CH del primo arene si condensa con l'unità C-Br del secondo, formando un legame arilico e HBr (neutralizzato dalla base). La regioselettività dipende da distribuzione di densità elettronica, acidità degli H, eteroatomi o altri gruppi funzionali (rif. [[27-mcglacken-2009|27]]). +- Marder e Chen (rif. [[29-liu-2013|29]]), due studi indipendenti: precursore **29** con diversi bromoareni ([[fig-025|Fig. 25]]). +- **Condizioni**: Pd(OAc)2 + acido pivalico, K2CO3 (neutralizza HBr), solvente **DMA** → prodotti **38 (a-h)**. Arilazione **selettiva in C5 dell'anello tiofenico**, nessun regioisomero identificato. +- Gryko et al.: efficace sia con bromoareni elettron-ricchi sia elettron-poveri, anche quando il bromuro è il DPP stesso (rese minori) ([[fig-026|Fig. 26]]). + +![[immagini/b60b2ed0441c7e89ab38e779618c5eee49a9df36d82e5122da708a9b7c78cbd2.jpg|560]] +*Figura 25 - reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili* · [[fig-025|nota figura]] + +![[immagini/5968c5669dcfd68fd60100a31f5074a12c690f0b4cc45063e8f2b25b4afd949d.jpg|560]] +*Figura 26 - arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni* · [[fig-026|nota figura]] + +## 3b. Arilazione ossidativa (r.347-361) +- Procede per attivazione dei legami C-H di entrambi i reagenti, senza pre-attivazione (rif. [[28-ofial-2011|28]]); il legame biarilico si forma per ossidazione di due C-H aromatici attivati dal Pd. Usato da Marder per il DPP **29**. +- Con polifluorurati poveri di elettroni, **Pd(OAc)2** e **Ag2CO3** (ossidante) → derivati coniugati **42 (a-c)** ([[fig-027|Fig. 27]]). +- Resa migliore **79%** per il composto **45a** (tetrafluoropiridina + DPP **29**). Reattività minore con pentafluorobenzene (**23%**) e tetrafluorobenzonitrile (**45%**). +- Criticità: l'uso massiccio di ossidanti come Ag2CO3. Alternativa più economica per polimeri coniugati con DPP affiancato da tiofeni (come **29**): polimerizzazione ossidativa con FeCl3 → [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]. + +![[immagini/8344868ae6e8de1151d7f70a43a30b2c1557784a0e8b48edd4a99431390092bd.jpg|560]] +*Figura 27 - reazione di arilazione ossidativa* · [[fig-027|nota figura]] + +## 4. Litiazione in C5 (r.363) +I DPP **29**, **30**, **31** ([[fig-021|Fig. 21]]) reagiscono con **LDA** ([[fig-029|Fig. 29]]): + +| Elettrofilo | Prodotto | Rif. | +|---|---|---| +| formammidi (N-formilpiperidina o DMF) | dialdeide **43** | [[30-hong-2012\|30]] | +| 2-isopropossi-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-diossaborolano | diestere boronico **44** | [[31-burckstummer-2011\|31]] | +| cloruro di trimetilstagno | stannano **45** | [[32-hu-2012\|32]] | +| I2 (quenching) | di-iodurato **46** (buone rese) | [[31-burckstummer-2011\|31]] | + +**44** e **45** sono utili per successivi cross-coupling. Nell'immagine di [[fig-029|Fig. 29]], **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione (nota del catalogo). + +![[immagini/eed9eb52dc858b172c4f6739c7b9f352bfa0e7ab10e422129a877a929c4e45bf.jpg|560]] +*Figura 29 - reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili* · [[fig-029|nota figura]] + +## 5. Sostituzione nucleofila aromatica, SNAr (r.369) +- Avviene senza catalizzatori al Pd, su DPP con buoni gruppi uscenti sugli anelli aromatici. Il core di-lattamico è elettron-attrattore. +- Numerosi esempi in letteratura in cui i composti **27** e **47** reagiscono con ammine secondarie, ad alta temperatura in autoclave, dando i sistemi amminici **48 (a-d)** ([[fig-030|Fig. 30]]). + +![[immagini/5efb58f7f7d27a0467d9f14cd5191b3aeb168710c69f6fb0a27ac0cb188b2eac.jpg|560]] +*Figura 30 - sostituzione aromatica classica su derivati di DPP* · [[fig-030|nota figura]] + +## Collegamenti +- [[dpp-reattivita]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] +- [[tesi]] · [[bibliografia]] diff --git a/wiki/concepts/dpp-reattivita.md b/wiki/concepts/dpp-reattivita.md index 7b4795b..3737484 100644 --- a/wiki/concepts/dpp-reattivita.md +++ b/wiki/concepts/dpp-reattivita.md @@ -1,12 +1,12 @@ --- title: DPP - reattività e funzionalizzazione type: concept -tags: [dpp, reattività, n-alchilazione, cross-coupling, arilazione, litiazione, snar] +tags: [dpp, reattività, n-alchilazione, cross-coupling] created: 2026-10-09 updated: 2026-10-09 -tesi_loc: "§1.1.2 r.247-373" -refs: [2, 5, 7, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32] -figures: ["fig-017", "fig-018", "fig-019", "fig-020", "fig-021", "fig-022", "fig-023", "fig-024", "fig-025", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-030"] +tesi_loc: "§1.1.2 r.247-331" +refs: [2, 5, 7, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28] +figures: ["fig-017", "fig-018", "fig-019", "fig-020", "fig-021", "fig-022", "fig-023", "fig-024"] status: draft --- @@ -14,7 +14,7 @@ status: draft Seconda parte del §1.1.2. «Nei paragrafi successivi sono riportate le reazioni che più comunemente vengono effettuate su questa famiglia di molecole, alcune delle quali utilizzate nel corso dell'attività sperimentale» (r.257). La reattività è varia per via dei diversi centri reattivi e del grande numero di sostituenti introducibili sull'anello aromatico (rif. [[07-grzybowski-2015|7]], r.247). -> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Figure con numerazione dubbia: [[fig-026|Fig. 26]], [[fig-027|Fig. 27]], [[fig-029|Fig. 29]] (vedi [[difetti-noti]]). +> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). ## Mappa dei siti reattivi ([[fig-017|Fig. 17]], r.249-255; rif. [[02-shaikh-2022|2]]) Due macrocategorie. @@ -80,50 +80,9 @@ I sostituenti arilici derivanti dai benzonitrili di partenza sono considerati pa ![[immagini/967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg|560]] *Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling* · [[fig-024|nota figura]] -### Arilazione diretta (r.333-341) -- Accoppiamento di alogenuri arilici (spesso bromuri) con areni **senza pre-attivazione**, con catalizzatore al Pd e base: un CH del primo arene si condensa con l'unità C-Br del secondo, formando un legame arilico e HBr (neutralizzato dalla base). La regioselettività dipende da distribuzione di densità elettronica, acidità degli H, eteroatomi o altri gruppi funzionali (rif. [[27-mcglacken-2009|27]]). -- Marder e Chen (rif. [[29-liu-2013|29]]), due studi indipendenti: precursore **29** con diversi bromoareni ([[fig-025|Fig. 25]]). -- **Condizioni**: Pd(OAc)2 + acido pivalico, K2CO3 (neutralizza HBr), solvente **DMA** → prodotti **38 (a-h)**. Arilazione **selettiva in C5 dell'anello tiofenico**, nessun regioisomero identificato. -- Gryko et al.: efficace sia con bromoareni elettron-ricchi sia elettron-poveri, anche quando il bromuro è il DPP stesso (rese minori) ([[fig-026|Fig. 26]]). - -![[immagini/b60b2ed0441c7e89ab38e779618c5eee49a9df36d82e5122da708a9b7c78cbd2.jpg|560]] -*Figura 25 - reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili* · [[fig-025|nota figura]] - -![[immagini/5968c5669dcfd68fd60100a31f5074a12c690f0b4cc45063e8f2b25b4afd949d.jpg|560]] -*Figura 26 - arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni* · [[fig-026|nota figura]] - -### Arilazione ossidativa (r.347-361) -- Procede per attivazione dei legami C-H di entrambi i reagenti, senza pre-attivazione (rif. [[28-ofial-2011|28]]); il legame biarilico si forma per ossidazione di due C-H aromatici attivati dal Pd. Usato da Marder per il DPP **29**. -- Con polifluorurati poveri di elettroni, **Pd(OAc)2** e **Ag2CO3** (ossidante) → derivati coniugati **42 (a-c)** ([[fig-027|Fig. 27]]). -- Resa migliore **79%** per il composto **45a** (tetrafluoropiridina + DPP **29**). Reattività minore con pentafluorobenzene (**23%**) e tetrafluorobenzonitrile (**45%**). -- Criticità: l'uso massiccio di ossidanti come Ag2CO3. Alternativa più economica per polimeri coniugati con DPP affiancato da tiofeni (come **29**): polimerizzazione ossidativa con FeCl3 → [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]. - -![[immagini/8344868ae6e8de1151d7f70a43a30b2c1557784a0e8b48edd4a99431390092bd.jpg|560]] -*Figura 27 - reazione di arilazione ossidativa* · [[fig-027|nota figura]] - -## 4. Litiazione in C5 (r.363) -I DPP **29**, **30**, **31** ([[fig-021|Fig. 21]]) reagiscono con **LDA** ([[fig-029|Fig. 29]]): - -| Elettrofilo | Prodotto | Rif. | -|---|---|---| -| formammidi (N-formilpiperidina o DMF) | dialdeide **43** | [[30-hong-2012\|30]] | -| 2-isopropossi-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-diossaborolano | diestere boronico **44** | [[31-burckstummer-2011\|31]] | -| cloruro di trimetilstagno | stannano **45** | [[32-hu-2012\|32]] | -| I2 (quenching) | di-iodurato **46** (buone rese) | [[31-burckstummer-2011\|31]] | - -**44** e **45** sono utili per successivi cross-coupling. Nell'immagine di [[fig-029|Fig. 29]], **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione (nota del catalogo). - -![[immagini/eed9eb52dc858b172c4f6739c7b9f352bfa0e7ab10e422129a877a929c4e45bf.jpg|560]] -*Figura 29 - reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili* · [[fig-029|nota figura]] - -## 5. Sostituzione nucleofila aromatica, SNAr (r.369) -- Avviene senza catalizzatori al Pd, su DPP con buoni gruppi uscenti sugli anelli aromatici. Il core di-lattamico è elettron-attrattore. -- Numerosi esempi in letteratura in cui i composti **27** e **47** reagiscono con ammine secondarie, ad alta temperatura in autoclave, dando i sistemi amminici **48 (a-d)** ([[fig-030|Fig. 30]]). - -![[immagini/5efb58f7f7d27a0467d9f14cd5191b3aeb168710c69f6fb0a27ac0cb188b2eac.jpg|560]] -*Figura 30 - sostituzione aromatica classica su derivati di DPP* · [[fig-030|nota figura]] +Seguito (arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr): [[dpp-arilazione-litiazione-snar]]. ## Collegamenti -- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] +- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] - [[dpp-2]] (N-alchilazione applicata in tesi) - [[tesi]] · [[bibliografia]] diff --git a/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md b/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md index b5073ef..d3c8ed9 100644 --- a/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md +++ b/wiki/concepts/optoelettronica-oled-donatore-accettore.md @@ -34,7 +34,7 @@ Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi ## Scelta DPP + 3HT nella tesi (r.520-522) - Il nucleo elettron-accettore del DPP è combinato con unità di **3-esiltiofene (3HT)**, fortemente elettron-donatrici. - Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena esilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]). -- La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[cv-risultati-copolimeri]], [[cv-risultati-bottle-brush]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]]. +- La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[cv-risultati]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]]. ## Struttura di un OLED (r.524-528) - Architettura multistrato (sandwich) per ottimizzare iniezione, trasporto e ricombinazione di carica. I primi dispositivi a singolo strato avevano efficienze ridotte per forte sbilanciamento tra mobilità di elettroni e lacune. diff --git a/wiki/dati.md b/wiki/dati.md index 9858742..78c0985 100644 --- a/wiki/dati.md +++ b/wiki/dati.md @@ -49,8 +49,8 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta |---|---|---|---| | Tg | 3a-c | ≈ −10 °C | [[dsc]] | | Tm, Tc | 3.1b-3.3c | 55-60 °C; 25-35 °C | [[dsc]] | -| Eonset, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 13) | 3a-c | bandgap 0,970-1,371 eV | [[cv-risultati-copolimeri]] | -| Idem (Tab. 14) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,929-1,521 eV | [[cv-risultati-bottle-brush]] | +| Eonset, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 13) | 3a-c | bandgap 0,970-1,371 eV | [[cv-risultati]] | +| Idem (Tab. 14) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,929-1,521 eV | [[cv-risultati]] | | Condizioni CV (elettrodi, solvente, elettrolita, scan rate) | tutti | - | [[ciclovoltammetria]] | ## Spettroscopia di struttura diff --git a/wiki/overview.md b/wiki/overview.md index 8cf0237..8223ce6 100644 --- a/wiki/overview.md +++ b/wiki/overview.md @@ -32,7 +32,7 @@ I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione | Termico | dominato dal PCL: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | [[dsc]] | | Ottico in soluzione | core DPP intatto: λabs 544-554 nm, λem 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] | | Ottico allo stato solido | film lineari non emissivi; bottle brush 3.2b: assorbimento 570-580 nm, emissione ~650-660 nm; emissione nel rosso apprezzabile | [[acq-e-stato-solido]] | -| Elettrochimico | processi EC irreversibili; bandgap 0,970-1,371 eV (lineari, crescente con la % di DPP) e 0,929-1,521 eV (bottle brush) | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati-copolimeri]], [[cv-risultati-bottle-brush]] | +| Elettrochimico | processi EC irreversibili; bandgap 0,970-1,371 eV (lineari, crescente con la % di DPP) e 0,929-1,521 eV (bottle brush) | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] | ## Conclusione della tesi (§5, r.1291) L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati con catene laterali di PCL combina **proprietà elettrochimiche modulabili** e **capacità emissiva allo stato solido**, con potenziale per dispositivi optoelettronici. diff --git a/wiki/techniques/.gitkeep b/wiki/techniques/.gitkeep deleted file mode 100644 index e69de29..0000000 diff --git a/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md b/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md index 72c6c9a..cdd1004 100644 --- a/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md +++ b/wiki/techniques/ciclovoltammetria.md @@ -12,7 +12,7 @@ status: draft # Ciclovoltammetria (CV) -La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1102-1104). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati-copolimeri]] (Tab. 13) e [[cv-risultati-bottle-brush]] (Tab. 14). +La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1102-1104). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 13 e 14). ## 1. Principi teorici (§3.3, r.668-699) - A differenza delle tecniche in stato stazionario il potenziale varia in modo continuo nel tempo (strumento utile per i meccanismi di trasferimento elettronico). @@ -108,5 +108,5 @@ $$ **Equazione 12** - *bandgap elettrochimico* ## Collegamenti -- [[cv-risultati-copolimeri]] · [[cv-risultati-bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]] +- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]] - [[tesi]] · [[bibliografia]] diff --git a/wiki/techniques/cv-risultati-bottle-brush.md b/wiki/techniques/cv-risultati-bottle-brush.md deleted file mode 100644 index 83ab1ba..0000000 --- a/wiki/techniques/cv-risultati-bottle-brush.md +++ /dev/null @@ -1,35 +0,0 @@ ---- -title: CV - risultati sui polimeri bottle brush (3.1b-3.3c) -type: technique -tags: [cv, bandgap, homo-lumo, bottle-brush] -created: 2026-10-09 -updated: 2026-10-09 -tesi_loc: "§4.4.4 r.1230-1251" -refs: [] -figures: [] -status: draft ---- - -# CV - risultati sui polimeri bottle brush (3.1b-3.3c) - -Risultati della [[ciclovoltammetria]] sui [[bottle-brush-3-x]]. Metodo: [[ciclovoltammetria]]. Termine di confronto: [[cv-risultati-copolimeri]]. - -**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati* - -| Polimero | Eonsetox (V) | Eonsetred (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) | -| --- | --- | --- | --- | --- | --- | -| 3.1.b | -0,183 | -1,22 | -4,617 | -3,580 | 1,037 | -| 3.2.b | -0,175 | -1,273 | -4,625 | -3,527 | 1,098 | -| 3.3.b | -0,17 | -1,202 | -4,630 | -3,598 | 1,032 | -| 3.1.c | -0,0259 | -1,547 | -4,774 | -3,253 | 1,521 | -| 3.2.c | -0,112 | -1,531 | -4,688 | -3,269 | 1,419 | -| 3.3.c | -0,321 | -1,25 | -4,479 | -3,550 | 0,929 | - -- I bottle brush **mantengono l'elettroattività** dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da **matrice dielettrica** circostante. -- Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, quindi l'ampiezza del bandgap. Attribuzione: effetti di ingombro sterico dei rami di PCL sul **grado di coplanarità locale** dello scheletro → estensione effettiva della delocalizzazione. -- Bandgap dei bottle brush in 0,929-1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL «non compromette le spiccate potenzialità optoelettroniche». -- Il confronto con i lineari nel testo rimanda a «paragrafo XX (XX)», segnaposto non risolto ([[difetti-noti]]). - -## Collegamenti -- [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-copolimeri]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] -- [[tesi]] · [[difetti-noti]] diff --git a/wiki/techniques/cv-risultati-copolimeri.md b/wiki/techniques/cv-risultati.md similarity index 63% rename from wiki/techniques/cv-risultati-copolimeri.md rename to wiki/techniques/cv-risultati.md index ba6fccb..c4806fb 100644 --- a/wiki/techniques/cv-risultati-copolimeri.md +++ b/wiki/techniques/cv-risultati.md @@ -1,19 +1,20 @@ --- -title: CV - risultati sui copolimeri lineari (3a, 3b, 3c) +title: CV - risultati sui polimeri sintetizzati type: technique -tags: [cv, bandgap, homo-lumo, onset, p3ht] +tags: [cv, bandgap, homo-lumo, onset, p3ht, bottle-brush] created: 2026-10-09 updated: 2026-10-09 -tesi_loc: "§4.4.3 r.1175-1227; §5 r.1289" +tesi_loc: "§4.4.3 r.1175-1227; §4.4.4 r.1230-1251; §5 r.1289" refs: [] figures: ["fig-071", "fig-072", "fig-073"] status: draft --- -# CV - risultati sui copolimeri lineari (3a, 3b, 3c) +# CV - risultati sui polimeri sintetizzati -Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[ciclovoltammetria]]. Confronto con i bottle brush: [[cv-risultati-bottle-brush]]. Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6). +Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 13) e sui [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 14). Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[ciclovoltammetria]]. Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6). +## Copolimeri lineari 3a, 3b, 3c (§4.4.3) Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica dello scheletro coniugato puro, senza gli effetti sterici/conformazionali dell'innesto. **Tabella 13** - *dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati* @@ -24,7 +25,7 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica | 3b | 32 | 0,054 | -1,262 | -4,854 | -3,538 | 1,316 | | 3c | 35 | 0,0006 | -1,372 | -4,799 | -3,428 | 1,371 | -### Bandgap vs % DPP ([[fig-071|Fig. 71]]) +#### Bandgap vs % DPP ([[fig-071|Fig. 71]]) - All'aumentare del DPP si osserva un **allargamento progressivo del bandgap**: la variazione è governata dalla composizione stechiometrica effettiva. - La netta pendenza positiva della retta di interpolazione indica forte sensibilità alla composizione: incrementi modesti di DPP aumentano molto l'energia per le transizioni elettroniche. Lettura della tesi: l'unità DPP **riduce la lunghezza di coniugazione effettiva**, limitando la delocalizzazione π e aumentando la separazione HOMO-LUMO. - Dimostra la fattibilità di un controllo mirato del band gap calibrando il rapporto fra i due monomeri. @@ -32,7 +33,7 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica ![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg|560]] *Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-071|nota figura]] -### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]]) +#### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]]) - **Riduzione (n-doping)**: variazione più marcata. Da 25% DPP (Epc ≈ −1 V) a 32-35% il picco si sposta tra **−1,6 V e −1,8 V**: l'inserzione di elettroni diventa termodinamicamente più sfavorita, con sovratensioni maggiori per formare i radical-anioni. - **Ossidazione (p-doping)**: impatto minore; Epa passa da ≈ **0,4 V** (minor DPP) a ≈ **0,2/0,25 V** per frazioni maggiori. - Effetto combinato: aumento della separazione tra i picchi con la % di DPP, coerente con l'aumento del bandgap. @@ -40,7 +41,7 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica ![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg|560]] *Figura 72 - correlazione tra Epicco e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]] -### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]]) +#### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]]) - Eonsetred (LUMO): da ≈ **−0,75 V** (basso DPP) a ≈ **−1,4 V** (frazioni maggiori). - Eonsetox (HOMO): da ≈ **0,25 V** a quasi **0 V** (lieve traslazione). - La progressiva separazione fra i due onset conferma l'allargamento del bandgap: la composizione agisce sistematicamente sui livelli di frontiera. @@ -48,11 +49,30 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica ![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg|560]] *Figura 73 - correlazione tra Eonset e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]] -### Confronto con P3HT (r.1223-1227) +#### Confronto con P3HT (r.1223-1227) - Il P3HT omopolimero è molto elettron-ricco: ossidazione (p-doping) a potenziali accessibili, **nessun contributo faradico significativo** per la riduzione (n-doping) nella consueta finestra dei solventi organici. - Nei copolimeri il DPP, forte porzione elettron-attrattrice in un'architettura D-A, **stabilizza il LUMO**: rende favorevole l'iniezione di elettroni e giustifica le onde catodiche assenti nel P3HT. L'abbassamento del LUMO, con la modulazione dell'HOMO ad opera dei segmenti di 3HT, determina il **restringimento del bandgap** rispetto all'omopolimero. - Conclusione della tesi: la sistematicità con cui la composizione influenza la risposta termodinamica convalida l'approccio come strumento di ingegnerizzazione del materiale. +## Bottle brush 3.1b-3.3c (§4.4.4) +Termine di confronto: i copolimeri lineari sopra. + +**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati* + +| Polimero | Eonsetox (V) | Eonsetred (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) | +| --- | --- | --- | --- | --- | --- | +| 3.1.b | -0,183 | -1,22 | -4,617 | -3,580 | 1,037 | +| 3.2.b | -0,175 | -1,273 | -4,625 | -3,527 | 1,098 | +| 3.3.b | -0,17 | -1,202 | -4,630 | -3,598 | 1,032 | +| 3.1.c | -0,0259 | -1,547 | -4,774 | -3,253 | 1,521 | +| 3.2.c | -0,112 | -1,531 | -4,688 | -3,269 | 1,419 | +| 3.3.c | -0,321 | -1,25 | -4,479 | -3,550 | 0,929 | + +- I bottle brush **mantengono l'elettroattività** dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da **matrice dielettrica** circostante. +- Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, quindi l'ampiezza del bandgap. Attribuzione: effetti di ingombro sterico dei rami di PCL sul **grado di coplanarità locale** dello scheletro → estensione effettiva della delocalizzazione. +- Bandgap dei bottle brush in 0,929-1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL «non compromette le spiccate potenzialità optoelettroniche». +- Il confronto con i lineari nel testo rimanda a «paragrafo XX (XX)», segnaposto non risolto ([[difetti-noti]]). + ## Collegamenti -- [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] +- [[ciclovoltammetria]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] - [[tesi]] · [[difetti-noti]] diff --git a/wiki/compounds/reagenti-e-materiali.md b/wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md similarity index 100% rename from wiki/compounds/reagenti-e-materiali.md rename to wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md diff --git a/wiki/tesi.md b/wiki/tesi.md index a88e29b..2e34607 100644 --- a/wiki/tesi.md +++ b/wiki/tesi.md @@ -14,9 +14,9 @@ Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi. Cand ## Come è organizzata la wiki Il contenuto della tesi è riorganizzato per argomento, non per capitolo. Ogni dato sta in una sola pagina (la pagina dove la tesi lo discute), le altre rimandano. -- **Concetti**: [[bottle-brush]] (hub), [[acq-e-stato-solido]], [[dpp-struttura-e-proprieta]], [[dpp-sintesi-letteratura]], [[dpp-reattivita]], [[fluorescenza]], [[fluorofori-in-polimeri]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[rop-pcl]] -- **Composti**: [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]], [[reagenti-e-materiali]] -- **Tecniche**: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati-copolimeri]], [[cv-risultati-bottle-brush]] +- **Concetti**: [[bottle-brush]] (hub), [[acq-e-stato-solido]], [[dpp-struttura-e-proprieta]], [[dpp-sintesi-letteratura]], [[dpp-reattivita]], [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[fluorescenza]], [[fluorofori-in-polimeri]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[rop-pcl]] +- **Composti**: [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]] +- **Tecniche**: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]], [[reagenti-e-materiali]] - **Altro**: [[overview]], [[bibliografia]], [[difetti-noti]], le note delle 78 figure in `wiki/figures/` (generate da `raw/immagini.json`) ## Mappa sezioni → pagine → figure @@ -27,7 +27,7 @@ Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file | 1 | Introduzione | r.66 | - | - | | 1.1 | Dichetopirrolopirroli | r.69 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-001|1]] | | 1.1.1 | Storia e sintesi | r.84 | [[dpp-sintesi-letteratura]] | [[fig-002|2]], [[fig-003|3]], [[fig-004|4]], [[fig-005|5]], [[fig-006|6]], [[fig-007|7]], [[fig-008|8]], [[fig-009|9]], [[fig-010|10]], [[fig-011|11]], [[fig-012|12]], [[fig-013|13]], [[fig-014|14]] | -| 1.1.2 | Struttura e reattività | r.203 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] (struttura), [[dpp-reattivita]] (reattività), [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] | [[fig-015|15]], [[fig-016|16]], [[fig-017|17]], [[fig-018|18]], [[fig-019|19]], [[fig-020|20]], [[fig-021|21]], [[fig-022|22]], [[fig-023|23]], [[fig-024|24]], [[fig-025|25]], [[fig-026|26]], [[fig-027|27]], [[fig-028|28]], [[fig-029|29]], [[fig-030|30]] | +| 1.1.2 | Struttura e reattività | r.203 | [[dpp-struttura-e-proprieta]] (struttura), [[dpp-reattivita]] (reattività; r.333-369 in [[dpp-arilazione-litiazione-snar]]), [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] | [[fig-015|15]], [[fig-016|16]], [[fig-017|17]], [[fig-018|18]], [[fig-019|19]], [[fig-020|20]], [[fig-021|21]], [[fig-022|22]], [[fig-023|23]], [[fig-024|24]], [[fig-025|25]], [[fig-026|26]], [[fig-027|27]], [[fig-028|28]], [[fig-029|29]], [[fig-030|30]] | | 1.2 | Fluorescenza | r.376 | [[fluorescenza]] | [[fig-031|31]], [[fig-032|32]], [[fig-033|33]] | | 1.2.1 | Shift di Stokes | r.418 | [[fluorescenza]] | [[fig-034|34]] | | 1.2.2 | Resa quantica | r.429 | [[fluorescenza]] | - | @@ -47,8 +47,8 @@ Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file | 4.4 | Ciclovoltammetrie | r.1100 | [[ciclovoltammetria]] | - | | 4.4.1 | Ciclovoltammetrie su polimeri elettroattivi | r.1107 | [[ciclovoltammetria]] | - | | 4.4.2 | Metodologie di analisi voltammetrica | r.1118 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-069|69]], [[fig-070|70]] | -| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari | r.1175 | [[cv-risultati-copolimeri]] | [[fig-071|71]], [[fig-072|72]], [[fig-073|73]] | -| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1230 | [[cv-risultati-bottle-brush]] | - | +| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari | r.1175 | [[cv-risultati]] | [[fig-071|71]], [[fig-072|72]], [[fig-073|73]] | +| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1230 | [[cv-risultati]] | - | | 4.5 | Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido | r.1254 | [[acq-e-stato-solido]] | [[fig-074|74]] | | 5 | Conclusioni | r.1279 | [[overview]], [[bottle-brush]] | - |