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title: "DPP 2: voltammetria ciclica del monomero"
type: compound
tags: [dpp, cv, homo-lumo, irreversibilita]
created: 2026-10-15
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "r.817-833"
refs: []
figures: ["fig-052"]
status: draft
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# DPP 2: voltammetria ciclica del monomero

_Parte di [[dpp-2]]. Fig. 52, Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero._

## Voltammetria ciclica del monomero (§4.1, r.817-833, [[fig-052|Fig. 52]])
Studio del comportamento redox e dei livelli di frontiera con la [[ciclovoltammetria]] (soluzione di THF, **1 mM**).
- **Ossidazione (p-doping)**: ampia onda faradica **senza picco di ritorno simmetrico** → ossidazione marcatamente **irreversibile**; la tesi la riconduce a un meccanismo **elettrochimico-chimico (EC)**: i radicali cationi generati sono molto instabili e si consumano in reazioni chimiche secondarie, senza ripristino dello stato neutro.
- **Riduzione (n-doping)**: picco di riduzione principale ben definito con **onda anodica di ritorno** (e un segnale pre-onda di minore intensità) → radical-anione transitorio chimicamente molto più stabile di quello ossidato.
- A causa dell'irreversibilità i potenziali di picco non sono affidabili come parametri termodinamici; l'elaborazione quantitativa usa i **potenziali di onset** (metodo delle tangenti), con calibrazione sul ferrocene e le equazioni empiriche del §3.3.
- Risultato (testo): HOMO **-5,357 eV**, LUMO **-3,347 eV**, bandgap elettrochimico **2,01 eV**.

**Tabella 6** - *dati voltammetrici del prodotto 2* (r.829)

| Prodotto | onset ox (V) | onset rid (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 2 | 0,56 | -1,45 | -5,36 | -3,35 | 2,01 |

![[immagini/19e641c5e16a279a152c2bacf1b89b2e7f0e4ed0402c3bd0506f56ef2e9f542f.jpg|560]]
*Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM* · [[fig-052|nota figura]]

Il bandgap elettrochimico di **2** (2,01 eV) è più largo di quelli dei copolimeri ([[cv-risultati]], 0,97-1,37 eV) _(osservazione dai numeri; condizioni e analisi non necessariamente confrontabili)_.

## Collegamenti
- Parte di [[dpp-2]] · vedi anche [[dpp-2-n-alchilazione]]
- [[dpp-1]] · [[dpp-reattivita]] · [[bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]