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title: Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
type: concept
tags: [dpp, sintesi, pseudo-stobbe, claisen]
created: 2026-10-15
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "r.734-746"
refs: [5, 7]
figures: ["fig-042", "fig-043"]
status: draft
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# Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)

_Parte di [[dpp-1]]. Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1._

> **Numerazione.** «1» e «2» sono i composti sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]); i numeri del cap. 1 (letteratura) sono altri ([[dpp-sintesi-letteratura]]).

## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.734, [[fig-042|Fig. 42]])
Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl<sub>3</sub> catalitico.
2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
3. L'ammina attacca il carbonile estereo in modo intramolecolare → chiusura del **primo anello a cinque termini**.
4. Seconda deprotonazione e attacco di una seconda molecola di tiofene → nuova enammina → attacco sul carbonile estereo → **secondo anello** e struttura DPP.

![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
*Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]

### Scelte di processo (r.740, [[fig-043|Fig. 43]])
- Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
- Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
- Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].

![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
*Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]

### Purificazione (r.746)
Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.

## Collegamenti
- Parte di [[dpp-1]]
- [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
- Vedi anche: [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[percorso-sintetico]]