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title: "Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP"
type: compound
tags: [copolimeri, composizione, nmr, dpp]
created: 2026-10-15
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "r.870-908"
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figures: ["fig-055", "fig-056", "fig-057"]
status: draft
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# Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP

_Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Tab. 7, calcolo della % DPP da ¹H-NMR (Eq. 9) e limite del 35%._

## Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.870-908)
- Obiettivo: serie di materiali per studiare l'andamento delle proprietà al variare dell'architettura, da maggioranza tiofenica a sistema equimolare o dominato da DPP.
- **Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35% mol/mol**. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
- Libreria: **3a** (minime quantità di DPP) → **3b** → **3c** (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.

**Tabella 7** - *composizione dei copolimeri coniugati* (r.874)

| Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | Area segnale CH<sub>3</sub> (A<sub>3HT</sub>) | Area segnale CH<sub>2</sub> (A<sub>DPP</sub>) | % DPP reale (mol/mol) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 3a | 20 | 96,56 | 4,01 | 3 |
| 3b | 50 | 81,03 | 14,21 | 12 |
| 3c | 80 | 55,44 | 41,52 | 35 |

La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9, r.890) sul rapporto fra il segnale CH<sub>3</sub> del 3HT e i CH<sub>2</sub> adiacenti agli OH del DPP, con aree normalizzate per il numero di protoni equivalenti. Nello spettro di **3a** compaiono segnali del **3HT non reagito** (minor purezza): ciò ha reso problematica l'integrazione e ha alterato il calcolo del valore reale di DPP (r.896).

> Nota: la % reale (3 / 12 / 35) è molto inferiore alla teorica (20 / 50 / 80), soprattutto per **3b** e **3c**; a 3a l'integrazione è falsata dal 3HT residuo. Il testo di §4.2 attribuisce il limite del 35% al rapporto di reattività dei comonomeri.

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*Figura 55 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-055|nota figura]]

![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg|560]]
*Figura 56 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-056|nota figura]]

![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg|560]]
*Figura 57 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-057|nota figura]]

## Collegamenti
- Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]] · vedi anche [[copolimeri-caratterizzazione]]
- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[p3ht]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]