--- title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare type: analysis tags: [qualità, discrepanze, verifica] created: 2026-10-09 updated: 2026-10-09 tesi_loc: "varie (indicate per voce)" refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 53] figures: ["fig-004", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-049", "fig-057", "fig-061", "fig-062", "fig-065", "fig-066", "fig-068", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"] status: draft --- # Difetti noti, incoerenze e punti da verificare Pagina unica: le altre pagine rimandano qui. Regola: **segnalare, non correggere**. Sezioni A-D = difetti già noti (CLAUDE.md, catalogo immagini); sezione E = incoerenze rilevate durante questo ingest, confrontando testo, tabelle e conclusioni di `raw/tesi.md` (le righe sono di quel file). Dove indicato, è stato fatto un controllo aritmetico o sul PDF originale. ## A. Bibliografia (da `raw/bibliografia.json`, `raw/fonti/`) | Voce | Problema | Stato | |---|---|---| | 44 | duplica la voce 1 (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` | | 20 (Lenz), 22 (Zambounis & Iqbal), 36 (Stokes), 53 (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 53 non risolta | | 47 (Li, 2014), 49 (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` | | 48 (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` | Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[53-paganin-nd|53]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI). ## B. Segnaposto non risolto - **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4 (r.1247): il confronto con i copolimeri lineari doveva rimandare a §4.4.3. ## C. Frase troncata nel testo (anche nel PDF originale) - §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git): non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]]. ## D. Discrepanze figura/testo (dal catalogo `raw/immagini.json`) | Figura | Nota | |---|---| | [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-bromurati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti | | [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente | | [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe3; controllare la numerazione col testo | | [[fig-057\|Fig. 57]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine | | [[fig-062\|Fig. 62]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega | | [[fig-065\|Fig. 65]], [[fig-066\|Fig. 66]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia | | [[fig-068\|Fig. 68]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto | | [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.663): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP | | [[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]] | Il file catalogato come «Tabella 3» è lo schema della copolimerizzazione | | [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riportava «Gloss» (refuso), corretto in «Closs» | | [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette | | [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-061\|Fig. 61]] | bassa risoluzione | | [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) | Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_ ## E. Incoerenze rilevate nell'ingest 1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_. 2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.604-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza **490 nm**. §4.1 (r.770): massimo di emissione **543 nm** (spalla 585 nm). Tabella 5: λabs **531**, λex **542**, Stokes 11. Il valore 490 nm è inferiore al massimo di assorbimento. 3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.624-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza **540 nm**. Tabella 5: λabs 541, λex **555**, Stokes 14. Inoltre il testo (r.810) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2. 4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Per **1** (r.602): 4H + 4H + 4H = 12H, mentre il DPP 1 ha 6 H tiofenici (più 2 NH, non riportati nella lista). Per **2** (r.620): aromatici 1H + 1H + 2H = 4H, mentre i tiofeni sono 6 H. _(verifica sulla struttura; i dati originali non sono disponibili in `raw/`)_ 5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2 (r.954): DSC senza transizioni di fusione, Tg ≈ −10 °C. Conclusioni (r.1283): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]]. 6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[ciclovoltammetria]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo. 7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 12).** Il testo (r.1078) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma 3.3b = 88000 Da vs 34500 teorico (≈2,5×), 3.1c = 18200 vs 10000, 3.3c = 41300 vs 55000 (inferiore al teorico). Vedi [[bottle-brush-3-x]]. 8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 13 e 14 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(Eonsetox + 4,8), LUMO = −(Eonsetred + 4,8), Eg = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 13), dove Eonsetox = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e Eg ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_ 9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 7 e 10 coincidono con la differenza λex − λabs (controllato). 10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.862). ## Collegamenti - [[tesi]] · [[bibliografia]] - [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dsc]]