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title: "DPP: cross-coupling catalizzato da Pd"
type: concept
tags: [dpp, reattivita, suzuki, stille, polimeri]
created: 2026-10-15
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "r.307-331"
refs: [25, 26, 27, 28]
figures: ["fig-023", "fig-024"]
status: draft
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# DPP: cross-coupling catalizzato da Pd

_Parte di [[dpp-reattivita]]. Suzuki e Stille sui DPP bromurati e sintesi di polimeri._

> **Numerazione.** I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 ([[dpp-1]], [[dpp-2]]).

## 3. Cross-coupling catalizzato da Pd (r.307-331)
- I composti **32**, **33**, **34**, **37** sono usati come in [[fig-023|Fig. 23]]: alte rese, sostituzione degli Br con gruppi arilici, alchilici e amminici.
- Oltre a espandere il sistema π, servono per polimeri π-coniugati a base di DPP; reazioni più usate: **Suzuki** e **Stille**. Composti aromatici bifunzionali polimerizzano con i DPP bromurati **32**-**34** e **37** con catalizzatori al Pd con buone rese ([[fig-024|Fig. 24]]).
- Nella [[fig-024|Fig. 24]] i co-monomeri sono derivati di: tiofene, 2,2'-bitienile, naftalene, 9,9-dialchilfluorene, tienotiofene, benzene, N-alchilcarbazolo.
- Legenda [[fig-024|Fig. 24]]: **X** = S, O, Se, -CH=CH-; **Y** = B(OH)<sub>2</sub>, B(OAlc)<sub>2</sub>, SnAlc<sub>3</sub>; **R<sup>1</sup>** = alchile, arile, acile; **R<sup>2</sup>** = H, alchile, OAlchile.
- Per solubilità e processabilità si partono da DPP con sostituenti alifatici a catena lunga o ramificati, polimerizzati con aromatici ricchi di elettroni → polimeri **donatore-accettore** (carattere elettron-accettore del DPP): alta mobilità di carica, banda proibita a bassa energia; applicazioni in **OFET** e fotovoltaico organico (**OPV**) (rif. [[25-tieke-2010|25]], [[26-li-2013|26]]).
- **Limiti di Suzuki/Stille**: richiedono pre-attivazione (Br da un lato; gruppi boronici o trialchilstannici dall'altro). Gli acidi/esteri boronici e organostannici sono più complessi da sintetizzare (condizioni drastiche, reagenti come **BuLi**), purificazione più difficile, composti organostannici altamente tossici.
- Alternative per i legami biarilici (Marder et al.; rif. [[27-mcglacken-2009|27]], [[28-ofial-2011|28]]): **arilazione diretta** e **accoppiamento ossidativo**.

![[immagini/ab75adde10bed58f011b0e57bb27b271696d79594ff95462ce31eccc969448b1.jpg|560]]
*Figura 23 - reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP* · [[fig-023|nota figura]]

![[immagini/967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg|560]]
*Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling* · [[fig-024|nota figura]]

Seguito (arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr): [[dpp-arilazione-litiazione-snar]].

## Collegamenti
- Parte di [[dpp-reattivita]] · vedi anche [[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[dpp-reazioni-anelli-aromatici]]
- [[dpp-arilazione-litiazione-snar]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-2]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]