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title: Ciclovoltammetria (CV)
type: technique
tags: [cv, elettrochimica, bandgap, homo-lumo, onset, ferrocene, drogaggio]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "§3.3 r.663-691; §3.4 r.694-706; §4.4.1-4.4.2 r.1117-1187"
refs: [50]
figures: ["fig-039", "fig-052"]
status: draft
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# Ciclovoltammetria (CV)

La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1119-1121). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 14 e 15) e, per il monomero **2**, [[dpp-2]] ([[fig-052|Fig. 52]], Tab. 6).

## Struttura
- [[cv-teoria]] — Cella a tre elettrodi, Eq. 6-8 (Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik).
- [[cv-analisi-onset]] — Reversibilità, meccanismo EC, potenziale di onset, calibrazione, Eq. 11-12.

## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.696-706)
![[immagini/7454f0793d62db92121d98aa27815bc85d5aae9f16807d3f188d7feb1ee83463.jpg|560]]
*Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche* · [[fig-039|nota figura]]

- Temperatura ambiente; potenziostato **CHI660C (CH Instruments)**; cella standard a tre elettrodi ([[fig-039|Fig. 39]]): WE in **glassy carbon**, RE **Ag/AgCl**, CE **filo di platino**.
- Misure in fase omogenea, solvente **THF**; elettrolita di supporto **TBAPF<sub>6</sub> 0.1 M**.
- CV del **bianco** sulla sola soluzione elettrolitica (verifica pulizia e assenza di specie elettroattive interferenti nella finestra di potenziale). Poi soluzioni polimeriche a concentrazione fissa **10 mg/mL**.
- **Degasaggio** con gorgogliamento di azoto per rimuovere l'ossigeno disciolto (si ridurrebbe al catodo); poi il flusso viene rimosso dalla soluzione (evita perturbazioni meccaniche) e mantenuto solo come battente.
- Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0.05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
- A fine misura di ogni campione si aggiunge **ferrocene** direttamente nella cella come **standard redox interno** (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc<sup>+</sup> di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. [[50-cardona-2011|50]]).

## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1126-1132)
- Verificare l'**elettroattività** derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un **band gap elettrochimico** compatibile con i semiconduttori.
- Identificare i processi redox dello scheletro e i **potenziali di onset** per il gap.
- Indagare la cinetica dei processi e il **grado di reversibilità**; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
- Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.

## Collegamenti
- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
- Dettaglio: [[cv-teoria]] · [[cv-analisi-onset]]
- Vedi anche: [[irreversibilita-ec]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[glossario]]