davideandClaude Sonnet 5.5
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- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| DPP 2: voltammetria ciclica del monomero | compound |
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2026-10-15 | 2026-10-15 | r.817-833 |
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draft |
DPP 2: voltammetria ciclica del monomero
Parte di dpp-2. Fig. 52, Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero.
Voltammetria ciclica del monomero (§4.1, r.817-833, fig-052)
Studio del comportamento redox e dei livelli di frontiera con la ciclovoltammetria (soluzione di THF, 1 mM).
- Ossidazione (p-doping): ampia onda faradica senza picco di ritorno simmetrico → ossidazione marcatamente irreversibile; la tesi la riconduce a un meccanismo elettrochimico-chimico (EC): i radicali cationi generati sono molto instabili e si consumano in reazioni chimiche secondarie, senza ripristino dello stato neutro.
- Riduzione (n-doping): picco di riduzione principale ben definito con onda anodica di ritorno (e un segnale pre-onda di minore intensità) → radical-anione transitorio chimicamente molto più stabile di quello ossidato.
- A causa dell'irreversibilità i potenziali di picco non sono affidabili come parametri termodinamici; l'elaborazione quantitativa usa i potenziali di onset (metodo delle tangenti), con calibrazione sul ferrocene e le equazioni empiriche del §3.3.
- Risultato (testo): HOMO -5,357 eV, LUMO -3,347 eV, bandgap elettrochimico 2,01 eV.
Tabella 6 - dati voltammetrici del prodotto 2 (r.829)
| Prodotto | onset ox (V) | onset rid (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
|---|---|---|---|---|---|
| 2 | 0,56 | -1,45 | -5,36 | -3,35 | 2,01 |
!immagini/19e641c5e16a279a152c2bacf1b89b2e7f0e4ed0402c3bd0506f56ef2e9f542f.jpg Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF con concentrazione 1 mM · fig-052
Il bandgap elettrochimico di 2 (2,01 eV) è più largo di quelli dei copolimeri (cv-risultati, 0,97-1,37 eV) (osservazione dai numeri; condizioni e analisi non necessariamente confrontabili).
Collegamenti
- Parte di dpp-2 · vedi anche dpp-2-n-alchilazione
- dpp-1 · dpp-reattivita · bottle-brush · copolimeri-3a-3b-3c · nmr-1h · ft-ir · uv-vis-fluorescenza · reagenti-e-materiali · tesi · bibliografia