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Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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| 38 | ref-38 | verificata | 10.1351/pac-rep-10-09-31 | https://doi.org/10.1351/pac-rep-10-09-31 | 2011 | Pure and Applied Chemistry | 83 | 2213-2228 | Walter de Gruyter GmbH | journal-article |
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[38] Brouwer (2011) - Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report)
Come è scritta nella tesi
Brouwer, A. M. Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report). Pure Appl. Chem. 83, 2213–2228 (2011).
Scheda bibliografica
Citazione completa: Brouwer, A. M. Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report). Pure and Applied Chemistry 2011, 83 (12), 2213-2228. https://doi.org/10.1351/pac-rep-10-09-31
- Pubblicato in: Pure and Applied Chemistry, vol. 83, n. 12, pp. 2213-2228 (2011)
- Editore: Walter de Gruyter GmbH · tipo: journal-article
- ISSN: 1365-3075, 0033-4545
- Data di pubblicazione: 2011-08-31
- Lingua: en
Autori e affiliazioni
- Albert Manfred Brouwer (ORCID) - University of Amsterdam
Stato della verifica
Verificata (Crossref/OpenAlex) - fonte dati: Crossref + OpenAlex
Dove trovarla
- DOI: https://doi.org/10.1351/pac-rep-10-09-31
- OpenAlex: https://openalex.org/W2144391591
- Accesso: bronze
Copie ad accesso aperto
- Pure and Applied Chemistry (publishedVersion): https://www.degruyter.com/document/doi/10.1351/PAC-REP-10-09-31/pdf
- UvA-DARE (University of Amsterdam) (publishedVersion, other-oa): https://dare.uva.nl/personal/pure/en/publications/standards-for-photoluminescence-quantum-yield-measurements-in-solution(fa4369f5-a0a6-4efd-99f9-afb220845ba6).html
- UvA-DARE (University of Amsterdam) (submittedVersion, other-oa): https://pure.uva.nl/ws/files/1189483/104485_354696.pdf
- Data Archiving and Networked Services (DANS) (submittedVersion, other-oa): https://dare.uva.nl/personal/pure/en/publications/standards-for-photoluminescence-quantum-yield-measurements-in-solution(fa4369f5-a0a6-4efd-99f9-afb220845ba6).html
Abstract
The use of standards for the measurement of photoluminescence quantum yields (QYs) in dilute solutions is reviewed. Only three standards can be considered well established. Another group of six standards has been investigated by several independent researchers. A large group of standards is frequently used in recent literature, but the validity of these is less certain. The needs for future development comprise: (i) confirmation of the validity of the QY values of many commonly used standard materials, preferably in the form of SI traceable standards; (ii) extension of the set of standard materials to the UV and near-IR spectral ranges; and (iii) good standards or robust protocols for the measurements of low QYs.
(Fonte: OpenAlex. Non è il testo integrale dell'articolo.)
Argomenti e parole chiave
- Argomenti (OpenAlex): Photochemistry and Electron Transfer Studies (Physical and Theoretical Chemistry); Luminescence Properties of Advanced Materials (Materials Chemistry); Calibration and Measurement Techniques (Aerospace Engineering)
- Parole chiave: photoluminescence quantum yield, reference materials, dilute solutions, SI traceability, standard materials, measurement protocol
- Concetti: Chemistry, Chemical nomenclature, Photoluminescence, Technical standard, Quantum yield, Yield (engineering)
Contenuto in sintesi
Riassunto in italiano preparato leggendo il testo completo (https://pure.uva.nl/ws/files/1189483/104485_354696.pdf (versione finale, estratta con pypdf)); non è un testo dell'autore originale.
Obiettivo e tipo di lavoro
Rapporto tecnico IUPAC (Brouwer, Univ. di Amsterdam) che passa in rassegna gli standard di riferimento per misurare la resa quantica di fotoluminescenza (QY) di specie in soluzione diluita, aggiornando la raccomandazione di Eaton del 1988. Non è un lavoro sperimentale ma una valutazione critica della letteratura.
Contenuto in sintesi
- Metodo relativo. La QY si ottiene confrontando l'intensità di emissione integrata del campione con quella di uno standard a QY nota: Φ_campione = Φ_standard · (F_i / F_s) · (f_s / f_i) · (n_i² / n_s²), dove F sono le aree degli spettri in fotoni, f = 1 − 10^(−A) è il fattore di assorbimento e n gli indici di rifrazione delle soluzioni. Conviene usare la stessa lunghezza d'onda di eccitazione.
- Fonti di errore. Assorbanza bassa (tipicamente A < 0,1) per evitare effetti di filtro interno; correzione di diffusione e impurezze del solvente; stessa cella e stessa assorbanza per campione e riferimento; correzione della risposta spettrale del rivelatore e verifica della linearità; scegliere standard con intervallo di emissione e intensità simili al campione.
- Requisiti di uno standard. QY determinata con affidabilità, procedure di purificazione e manipolazione robuste, condizioni specificate (solvente, pH, concentrazione, temperatura, eccitazione, presenza di ossigeno). I coloranti con piccolo spostamento di Stokes sono limitati perché si può eccitare solo sul lato blu della banda e tendono ad aggregare.
- Standard consolidati (tabella 1, incertezza circa ±4% o meglio): solfato di chinino in H2SO4 (valore classico 0,546 a 0,5 M; studi recenti dai 0,52 a 0,60 secondo condizioni, NIST SRM 936 in HClO4 0,60), fluoresceina in NaOH 0,1 M (circa 0,92-0,95; soluzioni da preparare fresche), rodamina 6G in etanolo (circa 0,94-0,95; in acqua 0,92).
- Altri standard studiati da più autori (tabella 2): 9,10-difenilantracene in cicloesano (0,90-0,97), β-carbolina e armalina, rodamina 101, solforodamina 101, cresyl violet (QY che cala sopra 1 µM).
- Standard meno validati (tabella 3): aromatici UV e amminoacidi, POPOP, cumarine, rodamina B, ossidi di perilene, complessi di Ru, Os, Ir e lantanidi, emettitori NIR, con avvertenze (es. Ir(ppy)3: valore errato 0,4 per anni, in realtà fino a 0,75-0,89).
- Pratica corrente. Su circa 250 articoli (2003-2009) prevale il solfato di chinino; molti autori non verificano che l'intervallo spettrale o la QY dello standard siano simili al campione, usano valori diversi per lo stesso standard o non citano la fonte.
Risultati e conclusioni principali
Solo tre standard sono ben consolidati; altri sei sono studiati in modo indipendente; molti altri usati restano poco verificati. Mancano conferme con riferimenti tracciabili SI, standard per UV e vicino infrarosso e protocolli per QY basse (0,001-0,01). Le misure assolute con sfera integratrice possono consolidare i valori ma richiedono molta cura.
Figure, schemi e tabelle notevoli
Nessuna figura: l'equazione 1 (QY relativa) e le tabelle 1 (standard consolidati), 2 (standard a più studi indipendenti) e 3 (standard citati in letteratura) con intervalli di emissione/eccitazione, solventi, valori e riferimenti.
Collegamento con la tesi
La tesi (riga 447, sezione 1.2.2) la cita, insieme alla fonte 39, per l'idea che un'eccessiva flessibilità conformazionale favorisce la dissipazione termica per moti vibrazionali e abbassa la resa fluorescente. Va detto che questo rapporto non discute in dettaglio la relazione struttura-resa: è più utile per la parte sperimentale, cioè come scegliere lo standard (per emettitori DPP nel rosso-arancio: rodamina 6G, rodamina 101, cresyl violet, solforodamina), le condizioni (A < 0,1, stesso solvente o correzione n²) e le incertezze nella determinazione della QY.
Note del revisore: Testo integrale letto (17 pagine). Il report non tratta esplicitamente la flessibilità conformazionale: il collegamento con la riga 447 della tesi è solo indiretto (fonte 38 citata insieme alla 39).
Come è citata nella tesi
- Sez. 1.2.2 Resa quantica (
tesi.mdr. 447): Al contrario, un'eccessiva flessibilità conformazionale favorisce la dissipazione dell'energia termica tramite moti vibrazionali (conversione interna), abbattendo drasticamente la resa fluorescente[38,39].
Bibliografia della fonte
La fonte cita 80 riferimenti (mostrati i primi 40; elenco completo: https://api.crossref.org/works/10.1351/pac-rep-10-09-31):
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Metriche
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