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davideandClaude Sonnet 5.5 0f495b198e Imposta la LLM-wiki: sposta i grezzi in raw/, riscrive CLAUDE.md, genera le note figura 
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2026-10-09 19:06:40 +02:00

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"title": "Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi",
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"description": "Nucleo biciclico DPP a due lattami fusi con due C=O; sugli azoti i sostituenti R (in blu), sui carboni olefinici i sostituenti R1 (in rosso). A destra la legenda dei sostituenti.",
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71
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"search_text": "Figura 1 | struttura generica di un dichetopirrolopirrolo | Struttura generica di un dichetopirrolopirrolo (DPP) con sostituenti R sugli azoti e R1 aromatici/eterociclici in posizione 3 e 6. | Nucleo biciclico DPP a due lattami fusi con due C=O; sugli azoti i sostituenti R (in blu), sui carboni olefinici i sostituenti R1 (in rosso). A destra la legenda dei sostituenti. | composti: DPP | dichetopirrolopirrolo, struttura generica, lattame"
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"label": "Figura 2",
"type": "reaction_scheme",
"title": "meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al<sup>2</sup>",
"caption": "Meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al.: benzonitrile e reagente di Reformatskij danno il beta-amminocinnamato 1, dimerizzazione ossidativa a 2 e ciclizzazione a DPP 3.",
"alt_text": "Meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al.: benzonitrile e reagente di Reformatskij danno il beta-amminocinnamato 1, dimerizzazione ossidativa a 2 e ciclizzazione a DPP 3.",
"caption_printed": "Figura 2 - meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al<sup>2</sup>",
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"description": "Benzonitrile + BrZn-CH2-COOR porta a 3-ammino-3-fenilacrilato (1); con [O] (dimerizzazione) si ottiene il dimero 2 con due NH2, due COOR e due fenili; con -2 ROH (ciclizzazione) si ottiene il 3,6-difenil-DPP (3) non sostituito.",
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"BrZn",
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"Reformatskij",
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"dimerizzazione ossidativa",
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"benzonitrile"
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"concepts": [
"reformatskij",
"farnum",
"meccanismo",
"dimerizzazione-ossidativa",
"ciclizzazione",
"benzonitrile"
],
"text_context": "Farnum nel 1974 ottenne i DPP come sottoprodotti con una reazione di Reformatskij modificata; l'ipotesi prevede intermedio 1, dimero 2 e ciclizzazione.",
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"search_text": "Figura 2 | meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al<sup>2</sup> | Meccanismo di formazione del DPP proposto da Farnum et al.: benzonitrile e reagente di Reformatskij danno il beta-amminocinnamato 1, dimerizzazione ossidativa a 2 e ciclizzazione a DPP 3. | Benzonitrile + BrZn-CH2-COOR porta a 3-ammino-3-fenilacrilato (1); con [O] (dimerizzazione) si ottiene il dimero 2 con due NH2, due COOR e due fenili; con -2 ROH (ciclizzazione) si ottiene il 3,6-difenil-DPP (3) non sostituito. | composti: 1, 2, 3 | Reformatskij, Farnum, meccanismo, dimerizzazione ossidativa, ciclizzazione, benzonitrile"
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{
"id": "fig-003",
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"title": "esperimento crossover in presenza di amminocinnamato",
"caption": "Esperimento di crossover: 4-metilbenzonitrile (A), etilbromoacetato (B) e Zn in presenza di amminocinnamato 1 forniscono la miscela dei DPP 5, 4 e 3.",
"alt_text": "Esperimento di crossover: 4-metilbenzonitrile (A), etilbromoacetato (B) e Zn in presenza di amminocinnamato 1 forniscono la miscela dei DPP 5, 4 e 3.",
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"description": "A sinistra 4-metilbenzonitrile (A), bromoacetato BrCH2COOR (B), Zn; sulla freccia il beta-amminocinnamato 1. Prodotti: DPP simmetrico con due p-tolil (5), DPP asimmetrico p-tolil/fenil (4), DPP difenil (3).",
"visible_text": [
"CH3",
"H3C",
"Br",
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"NH"
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"compounds": [
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"B",
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"keywords": [
"crossover",
"Reformatskij",
"amminocinnamato",
"DPP asimmetrico"
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"concepts": [
"crossover",
"reformatskij",
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"dpp-asimmetrico"
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"text_context": "L'esperimento di crossover verifica la partecipazione dell'intermedio 1; l'aggiunta di 1 aumenta il prodotto asimmetrico 4 (Tabella 1).",
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"search_text": "Figura 3 | esperimento crossover in presenza di amminocinnamato | Esperimento di crossover: 4-metilbenzonitrile (A), etilbromoacetato (B) e Zn in presenza di amminocinnamato 1 forniscono la miscela dei DPP 5, 4 e 3. | A sinistra 4-metilbenzonitrile (A), bromoacetato BrCH2COOR (B), Zn; sulla freccia il beta-amminocinnamato 1. Prodotti: DPP simmetrico con due p-tolil (5), DPP asimmetrico p-tolil/fenil (4), DPP difenil (3). | composti: A, B, 1, 3, 4, 5 | crossover, Reformatskij, amminocinnamato, DPP asimmetrico"
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{
"id": "fig-004",
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"label": "Figura 4",
"type": "chemical_structure",
"title": "sale di zinco derivato dall'intermedio 3",
"caption": "Sale di zinco dell'enammina (intermedio 1; la didascalia stampata riporta 'intermedio 3'): fenile, C=CH-COOR e azoto NH legato a BrZn.",
"alt_text": "Sale di zinco dell'intermedio 1: enammina con N legato a BrZn, fenile e gruppo estereo COOR.",
"caption_printed": "Figura 4 - sale di zinco derivato dall'intermedio 3",
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"section_title": "Storia e sintesi",
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"height": 193,
"description": "Struttura piccola e a bassa risoluzione: fenile legato a C=CH-C(=O)OR, azoto NH legato a BrZn, con BrZn in prossimita' dell'ossigeno carbonilico (legame di coordinazione non chiaramente disegnato).",
"visible_text": [
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"sale di zinco",
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"intermedio"
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"concepts": [
"sale-di-zinco",
"reformatskij",
"intermedio"
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"text_context": "Né l'intermedio 1 né il suo sale di zinco dimerizzano; lo studio porta a un nuovo meccanismo.",
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"review_notes": "Immagine molto piccola.",
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"La didascalia stampata dice 'intermedio 3' ma il testo (riga 114) indica il sale di zinco dell'intermedio 1 (3 e' il DPP); l'immagine mostra N-ZnBr senza legame di coordinazione al carbonile chiaramente disegnato"
]
}
},
"search_text": "Figura 4 | sale di zinco derivato dall'intermedio 3 | Sale di zinco dell'enammina (intermedio 1; la didascalia stampata riporta 'intermedio 3'): fenile, C=CH-COOR e azoto NH legato a BrZn. | Struttura piccola e a bassa risoluzione: fenile legato a C=CH-C(=O)OR, azoto NH legato a BrZn, con BrZn in prossimita' dell'ossigeno carbonilico (legame di coordinazione non chiaramente disegnato). | sale di zinco, Reformatskij, intermedio"
},
{
"id": "fig-005",
"number": 5,
"label": "Figura 5",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij",
"caption": "Meccanismo di formazione del DPP3 tramite reazione di Reformatskij: sale di Zn 6, C-alchilazione a 7A/7B, ciclizzazione a 8, aggiunta di benzonitrile a 9 e chiusura a DPP3.",
"alt_text": "Meccanismo di formazione del DPP3 tramite reazione di Reformatskij: sale di Zn 6, C-alchilazione a 7A/7B, ciclizzazione a 8, aggiunta di benzonitrile a 9 e chiusura a DPP3.",
"caption_printed": "Figura 5 - meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.1",
"section_title": "Storia e sintesi",
"md_line": 124,
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"panels": [
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"description": "Benzonitrile + BrCH2CO2R + Zn danno il sale di zinco 6; con un secondo BrCH2CO2R si forma 7A, in equilibrio tautomerico con 7B (carbonio 'a' indicato); ciclizzazione al lattame 8; reazione con benzonitrile porta a 9 (ammino-metilene) e infine a DPP3.",
"visible_text": [
"CN",
"+ BrCH2CO2R + Zn",
"BrCH2CO2R",
"BrZn",
"HN",
"a",
"NH2",
"COOR",
"ROOC",
"6",
"7A",
"7B",
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"reformatskij",
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"tautomeria"
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"text_context": "Nuovo meccanismo proposto: condensazione a sale di Zn 6, C-alchilazione con secondo bromoacetato, intermedi 7A/7B.",
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"search_text": "Figura 5 | meccanismo di formazione del DPP tramite la reazione di Reformtskij | Meccanismo di formazione del DPP3 tramite reazione di Reformatskij: sale di Zn 6, C-alchilazione a 7A/7B, ciclizzazione a 8, aggiunta di benzonitrile a 9 e chiusura a DPP3. | Benzonitrile + BrCH2CO2R + Zn danno il sale di zinco 6; con un secondo BrCH2CO2R si forma 7A, in equilibrio tautomerico con 7B (carbonio 'a' indicato); ciclizzazione al lattame 8; reazione con benzonitrile porta a 9 (ammino-metilene) e infine a DPP3. | composti: 6, 7A, 7B, 8, 9, DPP3 | Reformatskij, meccanismo, C-alchilazione, tautomeria"
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"search_text": "Figura 6 | analisi retrosintetica del DPP proposta da Iqbal et al. | Analisi retrosintetica del DPP secondo Iqbal et al.: disconnessioni dei legami C-N/C-C fino a benzonitrile e estere succinico, preservando il legame centrale 'a'. | Da sinistra: DPP difenil con tagli tratteggiati rossi, intermedio acciclico con enammine e aldeidi, frammenti X (benzilammina), Y (dialdeide succinica) e X, infine due benzonitrili e un diestere succinico ROOC-CH2CH2-COOR. Il legame 'a' è evidenziato. | composti: DPP3 | retrosintesi, Iqbal, estere succinico, benzonitrile"
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"search_text": "Figura 7 | sintesi del DPP proposta da Iqbal et al. | Sintesi del DPP di Iqbal et al.: due equivalenti di benzonitrile sostituito e un estere succinico, in presenza di base, danno DPP 3,6-diarile e 2 R'OH. | 2 ArCN (R sull'anello) + R'OOC-CH2CH2-COOR' con 'base' danno DPP 3,6-diaril sostituito + 2 R'OH. | Iqbal, estere succinico, base, sintesi DPP"
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"title": "reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico",
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"description": "2 diesteri succinici ROOC-CH2CH2-COOR con base danno un anello a sei termini con due C=O e due gruppi COOR (2,5-dicarbossilato di cicloesan-1,4-dione).",
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"text_context: nel testo la ciclizzazione competitiva e' inibita dall'aggiunta graduale dell'estere; l'eccesso di base serve a compensare l'acidita' del DPP"
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"search_text": "Figura 8 | reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico | Reazione competitiva di ciclizzazione dell'estere succinico in presenza di base, con formazione di un derivato cicloesandionico diestere. | 2 diesteri succinici ROOC-CH2CH2-COOR con base danno un anello a sei termini con due C=O e due gruppi COOR (2,5-dicarbossilato di cicloesan-1,4-dione). | estere succinico, ciclizzazione competitiva, base"
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{
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"title": "sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper",
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"alt_text": "Sintesi del DPP3 secondo Closs e Gompper: succindiammide e N,N-dimetilbenzammide dietilacetale danno il bis-amidino intermedio, che con t-BuOK cicla a DPP3.",
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"description": "Succindiammide H2N-CO-CH2CH2-CO-NH2 + acetale del N,N-dimetilbenzammide; due frecce: una verso DPP3 diretto, una verso il bis(N-acilamidina) che con t-BuOK forma il DPP3.",
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"text_context": "Nel 1987 Closs e Gompper propongono la sintesi da succindiammidi; resa globale circa 60%.",
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"review_notes": "Nel markdown la didascalia riportava 'Gloss' (refuso), corretto in 'Closs'.",
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"search_text": "Figura 9 | sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper | Sintesi del DPP3 secondo Closs e Gompper: succindiammide e N,N-dimetilbenzammide dietilacetale danno il bis-amidino intermedio, che con t-BuOK cicla a DPP3. | Succindiammide H2N-CO-CH2CH2-CO-NH2 + acetale del N,N-dimetilbenzammide; due frecce: una verso DPP3 diretto, una verso il bis(N-acilamidina) che con t-BuOK forma il DPP3. | composti: DPP3 | Closs-Gompper, succindiammide, t-BuOK, amidina"
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{
"id": "fig-010",
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"title": "DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone)",
"caption": "Struttura del DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone), ossidante usato per deidrogenare i tetraidro-DPP.",
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"description": "Anello chinonico con due C=O, due Cl adiacenti e due gruppi CN adiacenti.",
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"text_context": "DDQ è il reagente scelto per deidrogenare i tetraidrodichetopirrolopirroli.",
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"search_text": "Figura 10 | DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) | Struttura del DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone), ossidante usato per deidrogenare i tetraidro-DPP. | Anello chinonico con due C=O, due Cl adiacenti e due gruppi CN adiacenti. | composti: DDQ | DDQ, deidrogenazione, chinone"
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{
"id": "fig-011",
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"type": "reaction_scheme",
"title": "esempio di sintesi proposta da Sprake et al.<sup>6</sup>",
"caption": "Sintesi proposta da Sprake et al.: l'immina 11 con estere succinico e base dà il tetraidro-DPP 12, deidrogenato con DDQ al DPP N,N'-di(3-piridil) 13.",
"alt_text": "Sintesi proposta da Sprake et al.: l'immina 11 con estere succinico e base dà il tetraidro-DPP 12, deidrogenato con DDQ al DPP N,N'-di(3-piridil) 13.",
"caption_printed": "Figura 11 - esempio di sintesi proposta da Sprake et al.<sup>6</sup>",
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"description": "Immina da benzaldeide e 3-amminopiridina (11) + ROOC-CH2CH2-COOR, base, porta al biciclo saturo 12 con due fenili e due 3-piridil; DDQ in solvente dà il DPP insaturo 13.",
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"concepts": [
"sprake",
"tetraidro-dpp",
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"text_context": "Via ai precursori tetraidrati basata sulla condensazione di una immina (11) con estere succinico; 12 convertito in DPP.",
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"search_text": "Figura 11 | esempio di sintesi proposta da Sprake et al.<sup>6</sup> | Sintesi proposta da Sprake et al.: l'immina 11 con estere succinico e base dà il tetraidro-DPP 12, deidrogenato con DDQ al DPP N,N'-di(3-piridil) 13. | Immina da benzaldeide e 3-amminopiridina (11) + ROOC-CH2CH2-COOR, base, porta al biciclo saturo 12 con due fenili e due 3-piridil; DDQ in solvente dà il DPP insaturo 13. | composti: 11, 12, 13, DDQ | Sprake, tetraidro-DPP, DDQ, immina"
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{
"id": "fig-012",
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"title": "metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione",
"caption": "Metodi di sintesi del nucleo furo[3,4-c]furandione 17: da benzoilacetati 14 via 15 (Na, I2, poi 300 °C) o da bis-diazo 16 a 100 °C.",
"alt_text": "Metodi di sintesi del nucleo furo[3,4-c]furandione 17: da benzoilacetati 14 via 15 (Na, I2, poi 300 °C) o da bis-diazo 16 a 100 °C.",
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"description": "Riga 1: benzoilacetati ArCOCH2COOR (14) con Na, I2 danno 15, che a 300 °C forma 17. Riga 2: composto bis-diazo-tetrachetonico 16 a 100 °C dà 17 (furofurandione con due Ar).",
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"Langhals",
"furofurandione",
"accoppiamento ossidativo"
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"langhals",
"furofurandione",
"accoppiamento-ossidativo"
],
"text_context": "Intermedio furofurandionico 17 ottenuto per via termica o con accoppiamento radicalico/ossidativo iodio/sodio e chiusura termica.",
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"search_text": "Figura 12 | metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione | Metodi di sintesi del nucleo furo[3,4-c]furandione 17: da benzoilacetati 14 via 15 (Na, I2, poi 300 °C) o da bis-diazo 16 a 100 °C. | Riga 1: benzoilacetati ArCOCH2COOR (14) con Na, I2 danno 15, che a 300 °C forma 17. Riga 2: composto bis-diazo-tetrachetonico 16 a 100 °C dà 17 (furofurandione con due Ar). | composti: 14, 15, 16, 17 | Langhals, furofurandione, accoppiamento ossidativo"
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{
"id": "fig-013",
"number": 13,
"label": "Figura 13",
"type": "reaction_scheme",
"title": "sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al.",
"caption": "Sintesi dei N-aril-DPP secondo Langhals et al.: il furofurandione 17 reagisce con ammine, DCC e TFA per dare DPP asimmetrici 19, simmetrici 20 e N-alchil 21.",
"alt_text": "Sintesi dei N-aril-DPP secondo Langhals et al.: il furofurandione 17 reagisce con ammine, DCC e TFA per dare DPP asimmetrici 19, simmetrici 20 e N-alchil 21.",
"caption_printed": "Figura 13 - sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al.",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.1",
"section_title": "Storia e sintesi",
"md_line": 192,
"caption_md_line": 194
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "92ca1a28a7507b12e73b2e34eb1b92e6ed2b1d241fa8fc2ccfe589b6793c3012.jpg",
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"md_line": 192,
"width": 1176,
"height": 654,
"description": "17 + Ar1-NH2, DCC, TFA porta a 18, poi con Ar2-NH2 a 19 (N-Ar1/N-Ar2); 17 + Ar1-NH2, DCC, TFA porta a 20 (due Ar1); 17 + Alk-NH2, DCC, DMAP, TFA porta a 21 (due Alk).",
"visible_text": [
"Ar1-NH2, DCC, TFA",
"Ar2-NH2",
"Alk-NH2, DCC, DMAP, TFA",
"Ar",
"Alk",
"17",
"18",
"19",
"20",
"21"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"17",
"18",
"19",
"20",
"21"
],
"keywords": [
"Langhals",
"DCC",
"TFA",
"DMAP",
"N-aril-DPP"
],
"concepts": [
"langhals",
"dcc",
"tfa",
"dmap",
"n-aril-dpp"
],
"text_context": "Metodo per N-arilati simmetrici (20), asimmetrici (19) e con catene alchiliche (21).",
"cited_in_md_lines": [
190
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 13 | sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al. | Sintesi dei N-aril-DPP secondo Langhals et al.: il furofurandione 17 reagisce con ammine, DCC e TFA per dare DPP asimmetrici 19, simmetrici 20 e N-alchil 21. | 17 + Ar1-NH2, DCC, TFA porta a 18, poi con Ar2-NH2 a 19 (N-Ar1/N-Ar2); 17 + Ar1-NH2, DCC, TFA porta a 20 (due Ar1); 17 + Alk-NH2, DCC, DMAP, TFA porta a 21 (due Alk). | composti: 17, 18, 19, 20, 21 | Langhals, DCC, TFA, DMAP, N-aril-DPP"
},
{
"id": "fig-014",
"number": 14,
"label": "Figura 14",
"type": "reaction_scheme",
"title": "schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo",
"caption": "Schema riassuntivo dei metodi di sintesi dei DPP: Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, metodo riduttivo e Langhals convergono sul DPP generico.",
"alt_text": "Schema riassuntivo dei metodi di sintesi dei DPP: Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, metodo riduttivo e Langhals convergono sul DPP generico.",
"caption_printed": "Figura 14 - schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.1",
"section_title": "Storia e sintesi",
"md_line": 198,
"caption_md_line": 200
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "d3804894a7e99bbf5bba8abce2680291b0b6dc0c435b453fa6beb143231ce6f9.jpg",
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"md_line": 198,
"width": 1262,
"height": 885,
"description": "Cinque righe: Farnum (benzonitrile + etilbromoacetato), Iqbal (2 ArCN + diestere succinico, base), Closs-Gompper (succindiammide + acetale, base), metodo riduttivo (tetraidro-DPP, DDQ), Langhals (furofurandione, R-NH2, DCC, TFA). Per i metodi riduttivo e Langhals le frecce multiple a sinistra indicano stadi precedenti non mostrati; la freccia di Farnum non riporta reagenti. Tutte puntano al DPP generico in riquadro, con R sugli azoti e in posizione 3,6.",
"visible_text": [
"Metodo di Farnum",
"Metodo di Iqbal",
"Metodo di Closs-Gompper",
"Metodo riduttivo",
"Metodo di Langhals",
"base",
"DDQ",
"R-NH2, DCC, TFA",
"R",
"Ar",
"COOR'",
"OEt",
"CN",
"Br",
"H2N",
"NH2"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"riepilogo sintesi DPP",
"Farnum",
"Iqbal",
"Closs-Gompper",
"Langhals",
"DDQ"
],
"concepts": [
"riepilogo-sintesi-dpp",
"farnum",
"iqbal",
"closs-gompper",
"langhals",
"ddq"
],
"text_context": "Schema riassuntivo di tutte le sintesi dei DPP descritte nel capitolo.",
"cited_in_md_lines": [
196
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"Il riquadro finale mostra R sia sugli azoti sia sui carboni 3,6 (non solo N,N'); metodi riduttivo e Langhals partono da frecce multiple (stadi precedenti non mostrati); Farnum senza reagenti sulla freccia"
]
}
},
"search_text": "Figura 14 | schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo | Schema riassuntivo dei metodi di sintesi dei DPP: Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, metodo riduttivo e Langhals convergono sul DPP generico. | Cinque righe: Farnum (benzonitrile + etilbromoacetato), Iqbal (2 ArCN + diestere succinico, base), Closs-Gompper (succindiammide + acetale, base), metodo riduttivo (tetraidro-DPP, DDQ), Langhals (furofurandione, R-NH2, DCC, TFA). Per i metodi riduttivo e Langhals le frecce multiple a sinistra indicano stadi precedenti non mostrati; la freccia di Farnum non riporta reagenti. Tutte puntano al DPP generico in riquadro, con R sugli azoti e in posizione 3,6. | riepilogo sintesi DPP, Farnum, Iqbal, Closs-Gompper, Langhals, DDQ"
},
{
"id": "fig-015",
"number": 15,
"label": "Figura 15",
"type": "spectrum_uv_vis",
"title": "spettro di assorbimento del DPP non sostituito in film con spessore di 1200 Å (linea tratteggiata)",
"caption": "Spettro di assorbimento del DPP non sostituito in DMSO (linea continua) e in film di 1200 Å (linea tratteggiata).",
"alt_text": "Spettro di assorbimento del DPP non sostituito in DMSO (linea continua) e in film di 1200 Å (linea tratteggiata).",
"caption_printed": "Figura 15 - spettro di assorbimento del DPP non sostituito in film con spessore di 1200 Å (linea tratteggiata)",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 209,
"caption_md_line": 211
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "0fcb29bca38442ebe113d2d1621fed515e47c21e4535d7737fad11648e42fb62.jpg",
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"md_line": 209,
"width": 590,
"height": 565,
"description": "Asse x: Wavelength (nm) 300-700; asse y sinistro: Mol. extinct. coeff./10^4 (0-3); asse y destro: Optical density (0.0-1.0, tacche 0.0, 0.5, 1.0). Soluzione (linea continua): banda a ~300 nm (~1.3), spalla ~320, picchi ~470 (circa 2.4) e ~508 (massimo circa 2.9). Solido (tratteggio): banda a ~305 nm, spalla ~490 e massimo circa 540 nm; spostamento batocromico e allargamento. Due frecce indicano l'asse di riferimento di ciascuna curva.",
"visible_text": [
"Solution",
"Solid",
"Mol. extinct. coeff./10^4",
"Optical density",
"Wavelength (nm)",
"300",
"400",
"500",
"600",
"700",
"0",
"1",
"2",
"3",
"0.0",
"0.5",
"1.0"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP"
],
"keywords": [
"UV-vis",
"assorbimento",
"stato solido vs soluzione",
"DMSO",
"interazioni intermolecolari"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"assorbimento",
"stato-solido-vs-soluzione",
"dmso",
"interazioni-intermolecolari"
],
"text_context": "Le interazioni intermolecolari influenzano le proprietà ottiche: lo spettro solido è spostato e allargato rispetto alla soluzione.",
"cited_in_md_lines": [
207
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"Asse OD destro: tacche leggibili solo 0.0, 0.5, 1.0 (non fino a 1.2); omessi picco ~300 nm e solvente DMSO non presente in immagine"
]
}
},
"search_text": "Figura 15 | spettro di assorbimento del DPP non sostituito in film con spessore di 1200 Å (linea tratteggiata) | Spettro di assorbimento del DPP non sostituito in DMSO (linea continua) e in film di 1200 Å (linea tratteggiata). | Asse x: Wavelength (nm) 300-700; asse y sinistro: Mol. extinct. coeff./10^4 (0-3); asse y destro: Optical density (0.0-1.0, tacche 0.0, 0.5, 1.0). Soluzione (linea continua): banda a ~300 nm (~1.3), spalla ~320, picchi ~470 (circa 2.4) e ~508 (massimo circa 2.9). Solido (tratteggio): banda a ~305 nm, spalla ~490 e massimo circa 540 nm; spostamento batocromico e allargamento. Due frecce indicano l'asse di riferimento di ciascuna curva. | composti: DPP | UV-vis, assorbimento, stato solido vs soluzione, DMSO, interazioni intermolecolari"
},
{
"id": "fig-016",
"number": 16,
"label": "Figura 16",
"type": "chemical_structure",
"title": "struttura cristallina del DPP3 (distanze in Å)<sup>16</sup>",
"caption": "Struttura cristallina del DPP3 con distanze di legame in Å e torsione di 7.1° dei fenili rispetto al piano del nucleo.",
"alt_text": "Struttura cristallina del DPP3 con distanze di legame in Å e torsione di 7.1° dei fenili rispetto al piano del nucleo.",
"caption_printed": "Figura 16 - struttura cristallina del DPP3 (distanze in Å)<sup>16</sup>",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 241,
"caption_md_line": 243
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "423e5b40dafcfcf5a959f73e6d8eed74b1f01972cef60482333c2a59f3292753.jpg",
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"md_line": 241,
"width": 781,
"height": 368,
"description": "Modello a bastoncini del 3,6-difenil-DPP con atomi etichettati (C1-C9, N, O, H1-H6). Distanze: 1.41, 1.44, 1.37, 1.46, 1.42, 1.38; interazioni tratteggiate H2...H1 2.19 e H6...O 2.32; angolo di torsione 7.1°.",
"visible_text": [
"H1",
"H2",
"H3",
"H4",
"H5",
"H6",
"C1",
"C2",
"C2'",
"C3",
"C4",
"C5",
"C6",
"C7",
"C8",
"C9",
"N",
"O",
"2.19",
"2.32",
"1.41",
"1.44",
"1.37",
"1.46",
"1.42",
"1.38",
"7.1°"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP3"
],
"keywords": [
"struttura cristallina",
"planarità",
"torsione fenilica",
"contatti H···H e H···O",
"distanze di legame"
],
"concepts": [
"struttura-cristallina",
"planarita",
"torsione-fenilica",
"contatti-hh-e-ho",
"distanze-di-legame"
],
"text_context": "I fenili hanno torsione di soli 7° rispetto al piano del DPP, spiegando la sensibilità ai sostituenti periferici.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"keyword 'legami idrogeno intramolecolari' non supportata: le linee tratteggiate sono contatti corti H...H (2.19) e H...O (2.32 Å); torsione 7.1° indicata su un solo fenile"
]
}
},
"search_text": "Figura 16 | struttura cristallina del DPP3 (distanze in Å)<sup>16</sup> | Struttura cristallina del DPP3 con distanze di legame in Å e torsione di 7.1° dei fenili rispetto al piano del nucleo. | Modello a bastoncini del 3,6-difenil-DPP con atomi etichettati (C1-C9, N, O, H1-H6). Distanze: 1.41, 1.44, 1.37, 1.46, 1.42, 1.38; interazioni tratteggiate H2...H1 2.19 e H6...O 2.32; angolo di torsione 7.1°. | composti: DPP3 | struttura cristallina, planarità, torsione fenilica, contatti H···H e H···O, distanze di legame"
},
{
"id": "fig-017",
"number": 17,
"label": "Figura 17",
"type": "diagram",
"title": "reattività dei dichetopirrolopirroli<sup>2</sup>",
"caption": "Reattività dei DPP: siti attaccabili da nucleofili (a-d), siti nucleofili verso elettrofili (e-h) e reazione di cross coupling con organometalli (i).",
"alt_text": "Reattività dei DPP: siti attaccabili da nucleofili (a-d), siti nucleofili verso elettrofili (e-h) e reazione di cross coupling con organometalli (i).",
"caption_printed": "Figura 17 - reattività dei dichetopirrolopirroli<sup>2</sup>",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 251,
"caption_md_line": 253
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "95db13c0d0b8c409535d4e0501600f0d207c24ed35d9e6dcbd1478b16f470d32.jpg",
"path": "immagini/95db13c0d0b8c409535d4e0501600f0d207c24ed35d9e6dcbd1478b16f470d32.jpg",
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"md_line": 251,
"width": 846,
"height": 487,
"description": "DPP 3,6-diaril al centro. Frecce blu da Nu- verso carbonile ammidico (a), carbonio olefinico (b), anello con EWG (c, d). Frecce rosse verso E+ da O carbonilico (e), NH (f), anelli con EDG (g, h). Freccia verde da Organometalli verso X su un anello (i).",
"visible_text": [
"Nu-",
"E+",
"EWG",
"EDG",
"X",
"Organometalli",
"a",
"b",
"c",
"d",
"e",
"f",
"g",
"h",
"i",
"NH",
"O"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP"
],
"keywords": [
"reattività",
"nucleofilo",
"elettrofilo",
"cross coupling"
],
"concepts": [
"reattivita",
"nucleofilo",
"elettrofilo",
"cross-coupling"
],
"text_context": "Mostra i gruppi funzionali coinvolti nella reattività; due macrocategorie: siti elettrofili e siti nucleofili.",
"cited_in_md_lines": [
249
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 17 | reattività dei dichetopirrolopirroli<sup>2</sup> | Reattività dei DPP: siti attaccabili da nucleofili (a-d), siti nucleofili verso elettrofili (e-h) e reazione di cross coupling con organometalli (i). | DPP 3,6-diaril al centro. Frecce blu da Nu- verso carbonile ammidico (a), carbonio olefinico (b), anello con EWG (c, d). Frecce rosse verso E+ da O carbonilico (e), NH (f), anelli con EDG (g, h). Freccia verde da Organometalli verso X su un anello (i). | composti: DPP | reattività, nucleofilo, elettrofilo, cross coupling"
},
{
"id": "fig-018",
"number": 18,
"label": "Figura 18",
"type": "mechanism",
"title": "deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP",
"caption": "Deprotonazione del DPP con base e stabilizzazione dell'anione per risonanza mesomerica (strutture 22, 23, 24).",
"alt_text": "Deprotonazione del DPP con base e stabilizzazione dell'anione per risonanza mesomerica (strutture 22, 23, 24).",
"caption_printed": "Figura 18 - deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 263,
"caption_md_line": 265
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "ae4331727c45faf9a9b2dcf15ab197430625cbbd896ae767a1558fba1d404205.jpg",
"path": "immagini/ae4331727c45faf9a9b2dcf15ab197430625cbbd896ae767a1558fba1d404205.jpg",
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"md_line": 263,
"width": 909,
"height": 493,
"description": "DPP + Base- (-BH) dà l'anione amidato 22 con carica negativa su N; frecce di risonanza verso 23 (carica su O dello stesso lattame) e 24 (carica sull'altro O, anello pirrolico aromatico).",
"visible_text": [
"DPP",
"Base-",
"-BH",
"Ar",
"HN",
"N",
"O",
"22",
"23",
"24"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP",
"22",
"23",
"24"
],
"keywords": [
"deprotonazione",
"risonanza",
"anione amidato"
],
"concepts": [
"deprotonazione",
"risonanza",
"anione-amidato"
],
"text_context": "La carica è distribuita tra N e O e anche sul secondo ossigeno (24, unità pirrolica aromatica), stabilizzando l'anione.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 18 | deprotonazione stabilizzata per risonanza mesomerica del DPP | Deprotonazione del DPP con base e stabilizzazione dell'anione per risonanza mesomerica (strutture 22, 23, 24). | DPP + Base- (-BH) dà l'anione amidato 22 con carica negativa su N; frecce di risonanza verso 23 (carica su O dello stesso lattame) e 24 (carica sull'altro O, anello pirrolico aromatico). | composti: DPP, 22, 23, 24 | deprotonazione, risonanza, anione amidato"
},
{
"id": "fig-019",
"number": 19,
"label": "Figura 19",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc",
"caption": "Protezione del DPP 3 con gruppo Boc (Boc2O, DMAP, THF) a 25 e Boc-deprotezione termica (180 °C, 2 min) con rigenerazione di 3, CO2 e isobutene.",
"alt_text": "Protezione del DPP 3 con gruppo Boc (Boc2O, DMAP, THF) a 25 e Boc-deprotezione termica (180 °C, 2 min) con rigenerazione di 3, CO2 e isobutene.",
"caption_printed": "Figura 19 - reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 275,
"caption_md_line": 277
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "b9a386a9e36a6d42b793aa25702aacb59f0a71bdbccf09d9a281c8ea9b7e6d3e.jpg",
"path": "immagini/b9a386a9e36a6d42b793aa25702aacb59f0a71bdbccf09d9a281c8ea9b7e6d3e.jpg",
"embed": "![[immagini/b9a386a9e36a6d42b793aa25702aacb59f0a71bdbccf09d9a281c8ea9b7e6d3e.jpg]]",
"md_line": 275,
"width": 954,
"height": 407,
"description": "3 (difenil-DPP) con Boc2O, DMAP, THF dà il N,N'-di-Boc-DPP 25. Sotto: 25 a 180 °C, 2 min dà 3 + 2 CO2 + 2 isobutene.",
"visible_text": [
"Ph",
"HN",
"NH",
"Boc2O, DMAP, THF",
"3",
"25",
"Boc-deprotezione",
"180 °C, 2 min",
"3 + 2CO2 + 2"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high",
"bytes": 50634
}
],
"compounds": [
"3",
"25"
],
"keywords": [
"Boc",
"protezione",
"deprotezione termica",
"pigmenti latenti"
],
"concepts": [
"boc",
"protezione",
"deprotezione-termica",
"pigmenti-latenti"
],
"text_context": "Il Boc aumenta la solubilità; i DPP protetti sono pigmenti latenti per colorare polimeri.",
"cited_in_md_lines": [
273
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 19 | reazione di protezione e deprotezione con gruppo Boc | Protezione del DPP 3 con gruppo Boc (Boc2O, DMAP, THF) a 25 e Boc-deprotezione termica (180 °C, 2 min) con rigenerazione di 3, CO2 e isobutene. | 3 (difenil-DPP) con Boc2O, DMAP, THF dà il N,N'-di-Boc-DPP 25. Sotto: 25 a 180 °C, 2 min dà 3 + 2 CO2 + 2 isobutene. | composti: 3, 25 | Boc, protezione, deprotezione termica, pigmenti latenti"
},
{
"id": "fig-020",
"number": 20,
"label": "Figura 20",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3",
"caption": "Reazioni di sostituzione elettrofila aromatica sul DPP 3: solfonazione o bromurazione sui fenili (26, 27) e clorurazione con Cl2 gassoso (28).",
"alt_text": "Reazioni di sostituzione elettrofila aromatica sul DPP 3: solfonazione o bromurazione sui fenili (26, 27) e clorurazione con Cl2 gassoso (28).",
"caption_printed": "Figura 20 - reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 289,
"caption_md_line": 291
},
"panels": [
{
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"file": "a6d0c2b1e32b84cb966e857c4cb74e90468ba7853ea4180a685a1f3226e2caad.jpg",
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"md_line": 289,
"width": 820,
"height": 590,
"description": "DPP 3 con H2SO4/SO3 o Br2(g) dà 26 (X = SO3H) e 27 (X = Br) in para sui fenili; con Cl2(g) dà il prodotto 28 con quattro Cl su carboni sp3 (addizione).",
"visible_text": [
"H2SO4, SO3",
"o Br2 (g)",
"Cl2 (g)",
"X",
"Ph",
"Cl",
"HN",
"NH",
"3",
"26 X = SO3H",
"27 X = Br",
"28"
],
"quality_flags": [],
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}
],
"compounds": [
"3",
"26",
"27",
"28"
],
"keywords": [
"sostituzione elettrofila aromatica",
"solfonazione",
"bromurazione",
"clorurazione"
],
"concepts": [
"sostituzione-elettrofila-aromatica",
"solfonazione",
"bromurazione",
"clorurazione"
],
"text_context": "Il DPP 3 è solfonato con acido solforico fumante e reagisce con Br2 e Cl2 gassosi.",
"cited_in_md_lines": [
287
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 20 | reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche sugli anelli del DPP 3 | Reazioni di sostituzione elettrofila aromatica sul DPP 3: solfonazione o bromurazione sui fenili (26, 27) e clorurazione con Cl2 gassoso (28). | DPP 3 con H2SO4/SO3 o Br2(g) dà 26 (X = SO3H) e 27 (X = Br) in para sui fenili; con Cl2(g) dà il prodotto 28 con quattro Cl su carboni sp3 (addizione). | composti: 3, 26, 27, 28 | sostituzione elettrofila aromatica, solfonazione, bromurazione, clorurazione"
},
{
"id": "fig-021",
"number": 21,
"label": "Figura 21",
"type": "reaction_scheme",
"title": "bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6",
"caption": "Bromurazione con NBS o Br2 dei DPP con eteroarili (S, O, Se) in 3 e 6: da 29-31 a 32-34 bromurati in posizione 5 degli eterocicli.",
"alt_text": "Bromurazione con NBS o Br2 dei DPP con eteroarili (S, O, Se) in 3 e 6: da 29-31 a 32-34 bromurati in posizione 5 degli eterocicli.",
"caption_printed": "Figura 21 - bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 295,
"caption_md_line": 297
},
"panels": [
{
"panel": null,
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"md_line": 295,
"width": 921,
"height": 373,
"description": "DPP N,N'-R con tiofene (29, X=S), furano (30, X=O), selenofene (31, X=Se); NBS o Br2 danno i bis(5-bromo-eteroaril) 32, 33, 34. R = alchile, acile, Boc.",
"visible_text": [
"NBS o Br2",
"R",
"X",
"Br",
"29 X = S",
"30 X = O",
"31 X = Se",
"32 X = S",
"33 X = O",
"34 X = Se",
"R = alchile, acile, Boc"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"29",
"30",
"31",
"32",
"33",
"34"
],
"keywords": [
"bromurazione",
"NBS",
"tiofene",
"furano",
"selenofene",
"DPP"
],
"concepts": [
"bromurazione",
"nbs",
"tiofene",
"furano",
"selenofene",
"dpp"
],
"text_context": "Bromurazione dei DPP N,N'-disostituiti con eteroaromatici in 3 e 6, utile per funzionalizzazioni successive.",
"cited_in_md_lines": [
293,
363
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 21 | bromurazione del DPP con sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6 | Bromurazione con NBS o Br2 dei DPP con eteroarili (S, O, Se) in 3 e 6: da 29-31 a 32-34 bromurati in posizione 5 degli eterocicli. | DPP N,N'-R con tiofene (29, X=S), furano (30, X=O), selenofene (31, X=Se); NBS o Br2 danno i bis(5-bromo-eteroaril) 32, 33, 34. R = alchile, acile, Boc. | composti: 29, 30, 31, 32, 33, 34 | bromurazione, NBS, tiofene, furano, selenofene, DPP"
},
{
"id": "fig-022",
"number": 22,
"label": "Figura 22",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.<sup>7</sup>",
"caption": "Ciclizzazione per sostituzione elettrofila aromatica sui DPP (Gryko et al.): N-alchilazione con bromoacetaldeide dietilacetale a dare il diacetale 35 e chiusura in ambiente acido a 36.",
"alt_text": "Ciclizzazione per sostituzione elettrofila aromatica sui DPP (Gryko et al.): N-alchilazione con bromoacetaldeide dietilacetale a dare il diacetale 35 e chiusura in ambiente acido a 36.",
"caption_printed": "Figura 22 - reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.<sup>7</sup>",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 303,
"caption_md_line": 305
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "1d7d62195b9dfac2fc36ce6c359e0d5ed64e249c8967e57beb30b7fa6135e67c.jpg",
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"md_line": 303,
"width": 1167,
"height": 465,
"description": "DPP con Ar fusi + BrCH2CH(OEt)2, TBAHS, K2CO3, DMF, 120-130 °C dà 35; poi 6M HCl aq o TfOH dà 36 policiclico con anelli piridinici fusi. Sotto sostituenti Ar a-e: 3,4-dimetossifenile, 2-tienile, 3-tienile, benzofurano di-tBu, fluorene con catene OMe e Br. Piccoli artefatti grafici accanto a 35 e 36.",
"visible_text": [
"TBAHS",
"K2CO3, DMF",
"120-130 °C",
"6M HClaq or TfOH",
"EtO",
"OEt",
"Br",
"DPP",
"35",
"36",
"Ar",
"a",
"b",
"c",
"d",
"e",
"OMe",
"tBu",
"S",
"MeO"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP",
"35",
"36"
],
"keywords": [
"Gryko",
"ciclizzazione",
"N-alchilazione",
"TfOH",
"sostituzione elettrofila aromatica"
],
"concepts": [
"gryko",
"ciclizzazione",
"n-alchilazione",
"tfoh",
"sostituzione-elettrofila-aromatica"
],
"text_context": "Il testo descrive l'alchilazione del DPP in DMF con K2CO3 e TBAHS (catalizzatore a trasferimento di fase) a dare i diacetali 35, trasformati con un acido forte di Brønsted in derivati carbonilici che ciclizzano per SEAr sull'anello aromatico elettron-ricco adiacente, ottenendo pigmenti 36 con almeno sei anelli fusi coniugati.",
"cited_in_md_lines": [
301
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text troncato ('chius...'); nella didascalia '(35)' sembra indicare il reagente ma 35 e' il prodotto diacetale; text_context errato: il testo descrive la reazione (TBAHS, K2CO3, DMF, acido forte, ciclizzazione) e 36 ha almeno sei anelli fusi; MeO visibile in immagine"
]
}
},
"search_text": "Figura 22 | reazione di ciclizzazione mediante sostituzione elettrofila aromatica sui DPP studiata da Gryko et al.<sup>7</sup> | Ciclizzazione per sostituzione elettrofila aromatica sui DPP (Gryko et al.): N-alchilazione con bromoacetaldeide dietilacetale a dare il diacetale 35 e chiusura in ambiente acido a 36. | DPP con Ar fusi + BrCH2CH(OEt)2, TBAHS, K2CO3, DMF, 120-130 °C dà 35; poi 6M HCl aq o TfOH dà 36 policiclico con anelli piridinici fusi. Sotto sostituenti Ar a-e: 3,4-dimetossifenile, 2-tienile, 3-tienile, benzofurano di-tBu, fluorene con catene OMe e Br. Piccoli artefatti grafici accanto a 35 e 36. | composti: DPP, 35, 36 | Gryko, ciclizzazione, N-alchilazione, TfOH, sostituzione elettrofila aromatica"
},
{
"id": "fig-023",
"number": 23,
"label": "Figura 23",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP",
"caption": "Reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP bromurati 32-34 e 37: Suzuki, Stille, Heck, Sonogashira e Buchwald-Hartwig.",
"alt_text": "Reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP bromurati 32-34 e 37: Suzuki, Stille, Heck, Sonogashira e Buchwald-Hartwig.",
"caption_printed": "Figura 23 - reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 313,
"caption_md_line": 315
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "ab75adde10bed58f011b0e57bb27b271696d79594ff95462ce31eccc969448b1.jpg",
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"md_line": 313,
"width": 1234,
"height": 464,
"description": "DPP bis(5-bromo-eteroaril) con [Pd] dà prodotti con Z in 5. Tabella reagente/reazione: ArB(OAlk)2 o ArB(OH)2 Suzuki; ArSnAlk3 Stille; alchene R2 Heck; alchino R2 Sonogashira; HNR2 o H2NR Buchwald-Hartwig. Z = -Ar, -CH=CH-R2, -C≡C-R2, -NR2 o -NHR2. R1 = alchil, aril, acil; R2 = aril, alchil.",
"visible_text": [
"[Pd]",
"Reagente",
"Reazione",
"ArB(OAlk)2, ArB(OH)2",
"Suzuki",
"ArSnAlk3",
"Stille",
"Heck",
"Sonogashira",
"HNR2, H2NR",
"Buchwald-Hartwig",
"32 X = S",
"33 X = O",
"34 X = Se",
"37 X = -CH=CH-",
"R1",
"R2",
"Z"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"32",
"33",
"34",
"37"
],
"keywords": [
"cross coupling",
"Suzuki",
"Stille",
"Heck",
"Sonogashira",
"Buchwald-Hartwig",
"palladio"
],
"concepts": [
"cross-coupling",
"suzuki",
"stille",
"heck",
"sonogashira",
"buchwald-hartwig",
"palladio"
],
"text_context": "Reazioni di cross coupling con alte rese che sostituiscono il bromo con gruppi arilici, alchilici e amminici.",
"cited_in_md_lines": [
307
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 23 | reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP | Reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP bromurati 32-34 e 37: Suzuki, Stille, Heck, Sonogashira e Buchwald-Hartwig. | DPP bis(5-bromo-eteroaril) con [Pd] dà prodotti con Z in 5. Tabella reagente/reazione: ArB(OAlk)2 o ArB(OH)2 Suzuki; ArSnAlk3 Stille; alchene R2 Heck; alchino R2 Sonogashira; HNR2 o H2NR Buchwald-Hartwig. Z = -Ar, -CH=CH-R2, -C≡C-R2, -NR2 o -NHR2. R1 = alchil, aril, acil; R2 = aril, alchil. | composti: 32, 33, 34, 37 | cross coupling, Suzuki, Stille, Heck, Sonogashira, Buchwald-Hartwig, palladio"
},
{
"id": "fig-024",
"number": 24,
"label": "Figura 24",
"type": "reaction_scheme",
"title": "sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling",
"caption": "Sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante cross coupling Pd-catalizzato dei DPP bromurati 32, 33, 34, 37 con composti aromatici bifunzionali Y-Ar-Y.",
"alt_text": "Sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante cross coupling Pd-catalizzato dei DPP bromurati 32, 33, 34, 37 con composti aromatici bifunzionali Y-Ar-Y.",
"caption_printed": "Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 319,
"caption_md_line": 323
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg",
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"md_line": 319,
"width": 1206,
"height": 371,
"description": "32, 33, 34, 37 + Y-Ar-Y con [Pd] danno il polimero [DPP-eteroarile-Ar]n con R1 sugli N. Sotto comonomeri Ar: oligotiofene (k = 1, 2), naftalene, fluorene dialchilato, tienotiofene, benzene con R2, carbazolo N-alchilato. Le definizioni X, Y, R1, R2 sono nel testo md, non nell'immagine.",
"visible_text": [
"32",
"33",
"34",
"37",
"Y",
"Ar",
"[Pd]",
"X",
"R1",
"n",
"Alc",
"R2",
"k = 1, 2"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"32",
"33",
"34",
"37"
],
"keywords": [
"polimeri coniugati",
"Suzuki",
"Stille",
"cross coupling",
"tiofene",
"fluorene",
"carbazolo"
],
"concepts": [
"polimeri-coniugati",
"suzuki",
"stille",
"cross-coupling",
"tiofene",
"fluorene",
"carbazolo"
],
"text_context": "Composti aromatici bifunzionali polimerizzati con DPP bromurati in presenza di Pd; X = S, O, Se, -CH=CH-; Y = B(OH)2, B(OAlc)2, SnAlc3.",
"cited_in_md_lines": [
317,
325,
327
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text troncato con '...'"
]
}
},
"search_text": "Figura 24 | sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling | Sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante cross coupling Pd-catalizzato dei DPP bromurati 32, 33, 34, 37 con composti aromatici bifunzionali Y-Ar-Y. | 32, 33, 34, 37 + Y-Ar-Y con [Pd] danno il polimero [DPP-eteroarile-Ar]n con R1 sugli N. Sotto comonomeri Ar: oligotiofene (k = 1, 2), naftalene, fluorene dialchilato, tienotiofene, benzene con R2, carbazolo N-alchilato. Le definizioni X, Y, R1, R2 sono nel testo md, non nell'immagine. | composti: 32, 33, 34, 37 | polimeri coniugati, Suzuki, Stille, cross coupling, tiofene, fluorene, carbazolo"
},
{
"id": "fig-025",
"number": 25,
"label": "Figura 25",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili",
"caption": "Arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoareni (Pd(OAc)2, PivOH, K2CO3, DMA, 100 °C) a dare 38 (a-h) con rese 39-96%.",
"alt_text": "Arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoareni (Pd(OAc)2, PivOH, K2CO3, DMA, 100 °C) a dare 38 (a-h) con rese 39-96%.",
"caption_printed": "Figura 25 - reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 335,
"caption_md_line": 337
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "b60b2ed0441c7e89ab38e779618c5eee49a9df36d82e5122da708a9b7c78cbd2.jpg",
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"md_line": 335,
"width": 884,
"height": 765,
"description": "29 (DPP bis-tienile, R = 2-etilesile) + Ar-Br dà 38 con Ar in 5 dei tiofeni. Rese: a 3-metilfenile 85%, b 4-metossifenile 83%, c 5-metiltien-2-ile 39%, d fenile 96%, e 4-nitrofenile 91%, f 4-metilfenile 94%, g 4-trifluorometilfenile 92%, h difluorofenile 93%.",
"visible_text": [
"Ar-Br",
"Pd(OAc)2, PivOH",
"K2CO3, DMA",
"100 °C",
"R",
"Bu",
"Et",
"29",
"38 (a-h)",
"85%",
"83%",
"39%",
"96%",
"91%",
"94%",
"92%",
"93%",
"Me",
"OMe",
"NO2",
"CF3",
"F"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"29",
"38"
],
"keywords": [
"arilazione diretta",
"Pd(OAc)2",
"PivOH",
"DMA",
"Marder",
"Chen"
],
"concepts": [
"arilazione-diretta",
"pd-oac-2",
"pivoh",
"dma",
"marder",
"chen"
],
"text_context": "Marder e Chen impiegano il DPP 29 in arilazione diretta con diversi bromoareni.",
"cited_in_md_lines": [
339
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 25 | reazione di arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoarili | Arilazione diretta del DPP 29 con diversi bromoareni (Pd(OAc)2, PivOH, K2CO3, DMA, 100 °C) a dare 38 (a-h) con rese 39-96%. | 29 (DPP bis-tienile, R = 2-etilesile) + Ar-Br dà 38 con Ar in 5 dei tiofeni. Rese: a 3-metilfenile 85%, b 4-metossifenile 83%, c 5-metiltien-2-ile 39%, d fenile 96%, e 4-nitrofenile 91%, f 4-metilfenile 94%, g 4-trifluorometilfenile 92%, h difluorofenile 93%. | composti: 29, 38 | arilazione diretta, Pd(OAc)2, PivOH, DMA, Marder, Chen"
},
{
"id": "fig-026",
"number": 26,
"label": "Figura 26",
"type": "reaction_scheme",
"title": "arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni",
"caption": "Arilazione diretta dei DPP dibromurati 32 e 37 con tiofeni sostituiti (Y-tiofene) a dare i prodotti 39, 40 e 41.",
"alt_text": "Arilazione diretta dei DPP dibromurati 32 e 37 con tiofeni sostituiti (Y-tiofene) a dare i prodotti 39, 40 e 41.",
"caption_printed": "Figura 26 - arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 343,
"caption_md_line": 345
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "5968c5669dcfd68fd60100a31f5074a12c690f0b4cc45063e8f2b25b4afd949d.jpg",
"path": "immagini/5968c5669dcfd68fd60100a31f5074a12c690f0b4cc45063e8f2b25b4afd949d.jpg",
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"md_line": 343,
"width": 1251,
"height": 593,
"description": "32 (X=S) e 37 (X=-CH=CH-) con 2-Y-tiofene, Pd(OAc)2, PivOH, K2CO3, DMA, 100 °C danno prodotti con bitiofene terminale. 39 (X=S): Y = CHO 40%, CO2Et 53%, CN 46%. 40 (X=-CH=CH-): CHO 75%, CO2Et 60%. 41: Y = unità DPP-tienil-fenile, 95%.",
"visible_text": [
"Pd(OAc)2, PivOH",
"K2CO3, DMA",
"100 °C",
"Br",
"32 X = S",
"37 X = -CH=CH-",
"39",
"40",
"41",
"CHO (40%)",
"CO2Et (53%)",
"CN (46%)",
"CHO (75%)",
"CO2Et (60%)",
"(95%)",
"Ph",
"R",
"Bu",
"Et"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [
"32",
"37",
"39",
"40",
"41"
],
"keywords": [
"arilazione diretta",
"tiofene",
"Pd(OAc)2",
"DPP bromurato"
],
"concepts": [
"arilazione-diretta",
"tiofene",
"pd-oac-2",
"dpp-bromurato"
],
"text_context": "Il testo afferma che l'arilazione diretta è efficace sia con bromoareni elettron-ricchi sia elettron-poveri, anche quando il bromuro è il DPP stesso, con rese minori (Figura 26).",
"cited_in_md_lines": [
341
],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "La didascalia ('DPP di-bromurati con diversi areni') non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"text_context vago: il testo dice che l'arilazione diretta e' efficace con bromoareni elettron-ricchi ed elettron-poveri, anche quando il bromuro e' il DPP stesso, con rese minori"
]
}
},
"search_text": "Figura 26 | arilazione dei DPP di-brorumati con diversi areni | Arilazione diretta dei DPP dibromurati 32 e 37 con tiofeni sostituiti (Y-tiofene) a dare i prodotti 39, 40 e 41. | 32 (X=S) e 37 (X=-CH=CH-) con 2-Y-tiofene, Pd(OAc)2, PivOH, K2CO3, DMA, 100 °C danno prodotti con bitiofene terminale. 39 (X=S): Y = CHO 40%, CO2Et 53%, CN 46%. 40 (X=-CH=CH-): CHO 75%, CO2Et 60%. 41: Y = unità DPP-tienil-fenile, 95%. | composti: 32, 37, 39, 40, 41 | arilazione diretta, tiofene, Pd(OAc)2, DPP bromurato"
},
{
"id": "fig-027",
"number": 27,
"label": "Figura 27",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di arilazione ossidativa",
"caption": "Arilazione ossidativa (attivazione C-H) del DPP 29 con fluoroareni polifluorurati (X = N, C-CN, C-F) per dare i prodotti 42a-c.",
"alt_text": "Arilazione ossidativa (attivazione C-H) del DPP 29 con fluoroareni polifluorurati (X = N, C-CN, C-F) per dare i prodotti 42a-c.",
"caption_printed": "Figura 27 - reazione di arilazione ossidativa",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 349,
"caption_md_line": 351
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "8344868ae6e8de1151d7f70a43a30b2c1557784a0e8b48edd4a99431390092bd.jpg",
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"md_line": 349,
"width": 1223,
"height": 448,
"description": "Schema di reazione: il DPP 29 (nucleo dichetopirrolopirrolico con due tiofeni in 3,6 e due catene R sugli N, disegnate a scheletro come 2-etilesile con etichette Bu ed Et) reagisce con un fluoroarene (anello a sei termini con quattro F e X in para al C-H reattivo) in presenza di Pd(OAc)2, Ag2CO3, AcOH, DMSO, DMF a 140 °C per 8 h. Il prodotto 42 (a-c) porta due gruppi tetrafluoroarile sulle posizioni 5 dei tiofeni. Rese: a X = N 79%; b X = C-CN 45%; c X = C-F 23%.",
"visible_text": [
"29",
"42 (a-c)",
"Pd(OAc)2, Ag2CO3,",
"AcOH, DMSO, DMF",
"140 °C, 8 h",
"R =",
"Bu",
"Et",
"F",
"X",
"S",
"R",
"a: X = N (79%)",
"b: X = C-CN (45%)",
"c: X = C-F (23%)"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"29",
"42a",
"42b",
"42c"
],
"keywords": [
"arilazione ossidativa",
"attivazione C-H",
"DPP",
"tiofene",
"fluoroareni",
"Pd(OAc)2"
],
"concepts": [
"arilazione-ossidativa",
"attivazione-c-h",
"dpp",
"tiofene",
"fluoroareni",
"pd-oac-2"
],
"text_context": "Il testo descrive l'arilazione ossidativa via attivazione di legami C-H senza pre-attivazione dei reagenti; la resa migliore (79%) è per il composto citato come 45a, da tetrafluoropiridina e DPP 29.",
"cited_in_md_lines": [
355
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Il testo cita il prodotto '45a', ma l'immagine mostra i prodotti 42a-c: numerazione composti incoerente.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"description: 'R = CH2-CH(Et)-Bu' e '2-etilesile-simili' non letterali (R e' disegnato a scheletro con etichette Bu ed Et); visible_text contiene testo non letterale"
]
}
},
"search_text": "Figura 27 | reazione di arilazione ossidativa | Arilazione ossidativa (attivazione C-H) del DPP 29 con fluoroareni polifluorurati (X = N, C-CN, C-F) per dare i prodotti 42a-c. | Schema di reazione: il DPP 29 (nucleo dichetopirrolopirrolico con due tiofeni in 3,6 e due catene R sugli N, disegnate a scheletro come 2-etilesile con etichette Bu ed Et) reagisce con un fluoroarene (anello a sei termini con quattro F e X in para al C-H reattivo) in presenza di Pd(OAc)2, Ag2CO3, AcOH, DMSO, DMF a 140 °C per 8 h. Il prodotto 42 (a-c) porta due gruppi tetrafluoroarile sulle posizioni 5 dei tiofeni. Rese: a X = N 79%; b X = C-CN 45%; c X = C-F 23%. | composti: 29, 42a, 42b, 42c | arilazione ossidativa, attivazione C-H, DPP, tiofene, fluoroareni, Pd(OAc)2"
},
{
"id": "fig-028",
"number": 28,
"label": "Figura 28",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl<sub>3</sub>",
"caption": "Meccanismo di polimerizzazione ossidativa del tiofene mediante FeCl3 (Fe3+), via radical-catione.",
"alt_text": "Meccanismo di polimerizzazione ossidativa del tiofene mediante FeCl3 (Fe3+), via radical-catione.",
"caption_printed": "Figura 28 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl<sub>3</sub>",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 357,
"caption_md_line": 359
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "043876b8b6cbe0ab2f02e61ee15320a65446a515e24ab474e51cb7ee2a53fe17.jpg",
"path": "immagini/043876b8b6cbe0ab2f02e61ee15320a65446a515e24ab474e51cb7ee2a53fe17.jpg",
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"md_line": 357,
"width": 1259,
"height": 115,
"description": "Sequenza orizzontale: tiofene + Fe3+ (-> Fe2+) dà il radical-catione; perdita di H+ dà un radicale; attacco su una seconda molecola di tiofene dà un intermedio radicalico con H sp3; -H+ fornisce il bitiofene; frecce multiple conducono al politiofene, (tiofene)n.",
"visible_text": [
"Fe3+",
"-Fe2+",
"-H+",
"-H+",
"S",
"H",
"n"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"polimerizzazione ossidativa",
"FeCl3",
"politiofene",
"radical-catione",
"accoppiamento ossidativo"
],
"concepts": [
"polimerizzazione-ossidativa",
"fecl3",
"politiofene",
"radical-catione",
"accoppiamento-ossidativo"
],
"text_context": "Il testo confronta l'ossidazione chimica con FeCl3 con le reazioni di Suzuki/Stille: minore controllo su polidispersione e regioregolarità ma approccio diretto e scalabile.",
"cited_in_md_lines": [
355
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"visible_text omette l'etichetta H sull'intermedio radicalico"
]
}
},
"search_text": "Figura 28 | meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl<sub>3</sub> | Meccanismo di polimerizzazione ossidativa del tiofene mediante FeCl3 (Fe3+), via radical-catione. | Sequenza orizzontale: tiofene + Fe3+ (-> Fe2+) dà il radical-catione; perdita di H+ dà un radicale; attacco su una seconda molecola di tiofene dà un intermedio radicalico con H sp3; -H+ fornisce il bitiofene; frecce multiple conducono al politiofene, (tiofene)n. | polimerizzazione ossidativa, FeCl3, politiofene, radical-catione, accoppiamento ossidativo"
},
{
"id": "fig-029",
"number": 29,
"label": "Figura 29",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili",
"caption": "Litiazione del DPP 29 con LDA a -78 °C e successiva reazione con elettrofili per dare i derivati 43-46 funzionalizzati in C5 dei tiofeni.",
"alt_text": "Litiazione del DPP 29 con LDA a -78 °C e successiva reazione con elettrofili per dare i derivati 43-46 funzionalizzati in C5 dei tiofeni.",
"caption_printed": "Figura 29 - reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 365,
"caption_md_line": 367
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "eed9eb52dc858b172c4f6739c7b9f352bfa0e7ab10e422129a877a929c4e45bf.jpg",
"path": "immagini/eed9eb52dc858b172c4f6739c7b9f352bfa0e7ab10e422129a877a929c4e45bf.jpg",
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"md_line": 365,
"width": 1251,
"height": 304,
"description": "Il DPP 29 reagisce con 1. LDA, -78 °C; 2. reagente, in THF (R = alchile). Prodotto 43-46 con gruppi X sulle posizioni 5 dei due tiofeni. Tabella a destra: Reagente / X / Prodotto: N-formilpiperidina o DMF -> CHO, 43 (24-86%); isopropossi-pinacolborano -> Bpin, 44 (78-94%); Me3SnCl -> SnMe3, 45 (45-94%); I2 -> I, 46 (67%).",
"visible_text": [
"29",
"1. LDA, -78 °C",
"2. Reagente",
"THF",
"R = alchile",
"43-46",
"Reagente",
"X",
"Prodotto",
"NCHO or DMF",
"-CHO",
"43 24-86%",
"B-OiPr",
"44 78-94%",
"Me3SnCl",
"-SnMe3",
"45 45-94%",
"I2",
"-I",
"46 67%"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"29",
"43",
"44",
"45",
"46"
],
"keywords": [
"litiazione",
"LDA",
"elettrofili",
"formilazione",
"borilazione",
"stannilazione",
"iodurazione",
"DPP"
],
"concepts": [
"litiazione",
"lda",
"elettrofili",
"formilazione",
"borilazione",
"stannilazione",
"iodurazione",
"dpp"
],
"text_context": "Il testo descrive la litiazione in C5 dei DPP 29, 30, 31 con LDA e le diverse funzionalizzazioni con elettrofili.",
"cited_in_md_lines": [
363
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Nell'immagine 45 e' il derivato SnMe3; controllare la numerazione dei composti col testo.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"'-78 C' senza simbolo di grado in caption/alt_text/description (immagine: -78 °C)"
]
}
},
"search_text": "Figura 29 | reazione di litiazione e funzionalizzazione con successiva reazione con elettrofili | Litiazione del DPP 29 con LDA a -78 °C e successiva reazione con elettrofili per dare i derivati 43-46 funzionalizzati in C5 dei tiofeni. | Il DPP 29 reagisce con 1. LDA, -78 °C; 2. reagente, in THF (R = alchile). Prodotto 43-46 con gruppi X sulle posizioni 5 dei due tiofeni. Tabella a destra: Reagente / X / Prodotto: N-formilpiperidina o DMF -> CHO, 43 (24-86%); isopropossi-pinacolborano -> Bpin, 44 (78-94%); Me3SnCl -> SnMe3, 45 (45-94%); I2 -> I, 46 (67%). | composti: 29, 43, 44, 45, 46 | litiazione, LDA, elettrofili, formilazione, borilazione, stannilazione, iodurazione, DPP"
},
{
"id": "fig-030",
"number": 30,
"label": "Figura 30",
"type": "reaction_scheme",
"title": "sostituzione aromatica classica su derivati di DPP",
"caption": "Sostituzione nucleofila aromatica (SNAr) su DPP dialogenati (27 X = Br, 47 X = Cl) con ammine secondarie per dare i derivati 48a-d.",
"alt_text": "Sostituzione nucleofila aromatica (SNAr) su DPP dialogenati (27 X = Br, 47 X = Cl) con ammine secondarie per dare i derivati 48a-d.",
"caption_printed": "Figura 30 - sostituzione aromatica classica su derivati di DPP",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.1.2",
"section_title": "Struttura e reattività",
"md_line": 371,
"caption_md_line": 373
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "5efb58f7f7d27a0467d9f14cd5191b3aeb168710c69f6fb0a27ac0cb188b2eac.jpg",
"path": "immagini/5efb58f7f7d27a0467d9f14cd5191b3aeb168710c69f6fb0a27ac0cb188b2eac.jpg",
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"md_line": 371,
"width": 1251,
"height": 326,
"description": "DPP con due anelli fenilici para-sostituiti da X (27 X = Br; 47 X = Cl) e NH liberi; reagenti HNR2, NMP, 180-220 °C, 1-2 bar, autoclave; prodotto 48 con gruppi NR2 in para. Ammine: a -NMe2, b pirrolidina, c piperidina, d morfolina.",
"visible_text": [
"27 X = Br",
"47 X = Cl",
"HNR2, NMP",
"180-220 °C, 1-2 bar",
"autoclave",
"48",
"-NR2 =",
"a",
"-NMe2",
"b",
"c",
"d"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"27",
"47",
"48a",
"48b",
"48c",
"48d"
],
"keywords": [
"SNAr",
"sostituzione nucleofila aromatica",
"DPP",
"autoclave",
"ammine"
],
"concepts": [
"snar",
"sostituzione-nucleofila-aromatica",
"dpp",
"autoclave",
"ammine"
],
"text_context": "Il testo introduce la SNAr su DPP con buoni gruppi uscenti, in assenza di catalizzatori a base di Pd; la didascalia stampata parla di 'sostituzione aromatica classica'.",
"cited_in_md_lines": [
369
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"'180-220 C' senza simbolo di grado nella description"
]
}
},
"search_text": "Figura 30 | sostituzione aromatica classica su derivati di DPP | Sostituzione nucleofila aromatica (SNAr) su DPP dialogenati (27 X = Br, 47 X = Cl) con ammine secondarie per dare i derivati 48a-d. | DPP con due anelli fenilici para-sostituiti da X (27 X = Br; 47 X = Cl) e NH liberi; reagenti HNR2, NMP, 180-220 °C, 1-2 bar, autoclave; prodotto 48 con gruppi NR2 in para. Ammine: a -NMe2, b pirrolidina, c piperidina, d morfolina. | composti: 27, 47, 48a, 48b, 48c, 48d | SNAr, sostituzione nucleofila aromatica, DPP, autoclave, ammine"
},
{
"id": "fig-031",
"number": 31,
"label": "Figura 31",
"type": "diagram",
"title": "diagramma di Jablonski",
"caption": "Diagramma di Jablonski con assorbimento, conversione interna, intersystem crossing, fluorescenza e fosforescenza.",
"alt_text": "Diagramma di Jablonski con assorbimento, conversione interna, intersystem crossing, fluorescenza e fosforescenza.",
"caption_printed": "Figura 31 - diagramma di Jablonski",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.2",
"section_title": "Fluorescenza",
"md_line": 390,
"caption_md_line": 392
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "a80b21103343058ce23aafb36ef90f8aa7f49d4ef4055f8e520fdb80d185a8b1.jpg",
"path": "immagini/a80b21103343058ce23aafb36ef90f8aa7f49d4ef4055f8e520fdb80d185a8b1.jpg",
"embed": "![[immagini/a80b21103343058ce23aafb36ef90f8aa7f49d4ef4055f8e520fdb80d185a8b1.jpg]]",
"md_line": 390,
"width": 1195,
"height": 667,
"description": "Asse verticale ENERGIA. Livelli di singoletto S0 (stato fondamentale), S1, S2, Sn con sottolivelli vibrazionali a sinistra; livelli di tripletto T1, T2 a destra. Frecce: assorbimento (freccia gialla verso l'alto da S0), conversione interna (tratteggiata azzurra), fluorescenza (verde, S1 -> S0, emissione di luce), intersystem crossing (tratteggiata viola S1 -> T1), fosforescenza (rossa, T1 -> S0, emissione di luce), conversione interna da T1.",
"visible_text": [
"ENERGIA",
"Sn",
"S2",
"S1",
"T2",
"T1",
"stato fondamentale",
"Assorbimento (della radiazione elettromagnetica)",
"Conversione interna",
"Intersystem crossing",
"Fluorescenza (emissione di luce)",
"Fosforescenza (emissione di luce)"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"diagramma di Jablonski",
"fluorescenza",
"fosforescenza",
"intersystem crossing",
"conversione interna"
],
"concepts": [
"diagramma-di-jablonski",
"fluorescenza",
"fosforescenza",
"intersystem-crossing",
"conversione-interna"
],
"text_context": "Il testo introduce il diagramma di Jablonski come base per la trattazione di assorbimento e luminescenza; frecce continue per interazioni con la luce, tratteggiate per rilassamenti non radiativi.",
"cited_in_md_lines": [
388
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 31 | diagramma di Jablonski | Diagramma di Jablonski con assorbimento, conversione interna, intersystem crossing, fluorescenza e fosforescenza. | Asse verticale ENERGIA. Livelli di singoletto S0 (stato fondamentale), S1, S2, Sn con sottolivelli vibrazionali a sinistra; livelli di tripletto T1, T2 a destra. Frecce: assorbimento (freccia gialla verso l'alto da S0), conversione interna (tratteggiata azzurra), fluorescenza (verde, S1 -> S0, emissione di luce), intersystem crossing (tratteggiata viola S1 -> T1), fosforescenza (rossa, T1 -> S0, emissione di luce), conversione interna da T1. | diagramma di Jablonski, fluorescenza, fosforescenza, intersystem crossing, conversione interna"
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{
"id": "fig-032",
"number": 32,
"label": "Figura 32",
"type": "diagram",
"title": "schema rappresentativo del fenomeno di intersystem crossing",
"caption": "Schema dell'intersystem crossing: popolazione di orbitali e spin nello stato fondamentale, singoletto e tripletto.",
"alt_text": "Schema dell'intersystem crossing: popolazione di orbitali e spin nello stato fondamentale, singoletto e tripletto.",
"caption_printed": "Figura 32 - schema rappresentativo del fenomeno di intersystem crossing",
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"section": "1.2",
"section_title": "Fluorescenza",
"md_line": 400,
"caption_md_line": 402
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"panels": [
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"md_line": 400,
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"height": 573,
"description": "Quattro schemi di coppie di orbitali con frecce di spin. Stato fondamentale (spin appaiati, somma S = 0); hv con Delta S = 0 porta al singoletto eccitato (S = 0, 2S+1 = 1); ISC (freccia tratteggiata rossa) porta al tripletto T (somma S = 1, 2S+1 = 3); transizione inversa dal fondamentale al tripletto barrata con X (Delta S = 1, vietata).",
"visible_text": [
"Energia",
"Stato fondamentale",
"hν",
"ΔS = 0",
"ISC",
"ΔS = 1",
"ΣS = 0",
"ΣS = 1",
"2S+1 = 1",
"2S+1 = 3",
"S",
"T"
],
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"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"intersystem crossing",
"singoletto",
"tripletto",
"regole di selezione di spin"
],
"concepts": [
"intersystem-crossing",
"singoletto",
"tripletto",
"regole-di-selezione-di-spin"
],
"text_context": "Il testo spiega che le molecole in S1 possono invertire lo spin e passare a T1 (ISC), processo non radiativo.",
"cited_in_md_lines": [
404
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
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"search_text": "Figura 32 | schema rappresentativo del fenomeno di intersystem crossing | Schema dell'intersystem crossing: popolazione di orbitali e spin nello stato fondamentale, singoletto e tripletto. | Quattro schemi di coppie di orbitali con frecce di spin. Stato fondamentale (spin appaiati, somma S = 0); hv con Delta S = 0 porta al singoletto eccitato (S = 0, 2S+1 = 1); ISC (freccia tratteggiata rossa) porta al tripletto T (somma S = 1, 2S+1 = 3); transizione inversa dal fondamentale al tripletto barrata con X (Delta S = 1, vietata). | intersystem crossing, singoletto, tripletto, regole di selezione di spin"
},
{
"id": "fig-033",
"number": 33,
"label": "Figura 33",
"type": "diagram",
"title": "stati elettronici per molecole rigide e flessibili",
"caption": "Curve di energia potenziale per una molecola non rigida: lo stato eccitato è geometricamente distorto e favorisce il rilassamento non radiativo. Curve di energia potenziale per una molecola rigida: stato eccitato non distorto e rilassamento radiativo.",
"alt_text": "Curve di energia potenziale per una molecola non rigida: lo stato eccitato è geometricamente distorto e favorisce il rilassamento non radiativo. Curve di energia potenziale per una molecola rigida: stato eccitato non distorto e rilassamento radiativo.",
"caption_printed": "Figura 33 - stati elettronici per molecole rigide e flessibili",
"location": {
"chapter": "1",
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"section_title": "Fluorescenza",
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"md_line": 408,
"width": 529,
"height": 626,
"description": "Grafico E vs coordinate nucleari con due parabole (stato fondamentale in blu, stato eccitato in ocra) con minimi sfalsati. Freccia viola di eccitazione verticale, frecce verdi di rilassamento non radiativo, indicazione della distorsione geometrica tra i minimi. Titolo: STATO ECCITATO GEOMETRICAMENTE DISTORTO, molecola non rigida.",
"visible_text": [
"STATO ECCITATO GEOMETRICAMENTE DISTORTO",
"molecola non rigida",
"E",
"Coordinate nucleari",
"stato eccitato",
"eccitazione",
"stato fondamentale",
"rilassamento non radiativo",
"distorsione geometrica"
],
"quality_flags": [],
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},
{
"panel": "b",
"file": "8047b55e3609435acd325d3602705c73a5308dc9b407322726ea6a1dde74af65.jpg",
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"height": 609,
"description": "Grafico E vs coordinate nucleari con due parabole con minimi allineati (nessuna distorsione). Freccia viola di eccitazione e freccia verde di rilassamento radiativo verticali. Titolo parzialmente tagliato in alto: STATO ECCITATO NON DISTORTO, molecola rigida.",
"visible_text": [
"STATO ECCITATO",
"NON DISTORTO",
"molecola rigida",
"E",
"Coordinate nucleari",
"stato eccitato",
"eccitazione",
"rilassamento radiativo",
"stato fondamentale"
],
"quality_flags": [
"cropped"
],
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}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"fluorescenza",
"rigidità molecolare",
"rilassamento non radiativo",
"curve di energia potenziale",
"rilassamento radiativo"
],
"concepts": [
"fluorescenza",
"rigidita-molecolare",
"rilassamento-non-radiativo",
"curve-di-energia-potenziale",
"rilassamento-radiativo"
],
"text_context": "Il testo afferma che per un'elevata efficienza di fluorescenza serve rigidità strutturale: nelle molecole poco flessibili geometria di stato fondamentale ed eccitato non sono distorte e l'energia è rilasciata come luce; la Figura 33 contrappone molecole non rigide (stato eccitato distorto) e rigide.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"cropped",
"multi_panel"
],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"type 'plot' errato: diagrammi schematici di curve di energia potenziale senza dati; alt_text troncato; description con riferimenti interni a nomi di file; text_context con riferimento a nome file"
]
}
},
"search_text": "Figura 33 | stati elettronici per molecole rigide e flessibili | Curve di energia potenziale per una molecola non rigida: lo stato eccitato è geometricamente distorto e favorisce il rilassamento non radiativo. Curve di energia potenziale per una molecola rigida: stato eccitato non distorto e rilassamento radiativo. | Grafico E vs coordinate nucleari con due parabole (stato fondamentale in blu, stato eccitato in ocra) con minimi sfalsati. Freccia viola di eccitazione verticale, frecce verdi di rilassamento non radiativo, indicazione della distorsione geometrica tra i minimi. Titolo: STATO ECCITATO GEOMETRICAMENTE DISTORTO, molecola non rigida. | Grafico E vs coordinate nucleari con due parabole con minimi allineati (nessuna distorsione). Freccia viola di eccitazione e freccia verde di rilassamento radiativo verticali. Titolo parzialmente tagliato in alto: STATO ECCITATO NON DISTORTO, molecola rigida. | fluorescenza, rigidità molecolare, rilassamento non radiativo, curve di energia potenziale, rilassamento radiativo"
},
{
"id": "fig-034",
"number": 34,
"label": "Figura 34",
"type": "diagram",
"title": "shift di Stokes<sup>37</sup>",
"caption": "Shift di Stokes: livelli vibrazionali di S0 e S1 e spettri di assorbimento, fluorescenza e fosforescenza in funzione della lunghezza d'onda.",
"alt_text": "Shift di Stokes: livelli vibrazionali di S0 e S1 e spettri di assorbimento, fluorescenza e fosforescenza in funzione della lunghezza d'onda.",
"caption_printed": "Figura 34 - shift di Stokes<sup>37</sup>",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.2.1",
"section_title": "Shift di Stokes",
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"caption_md_line": 424
},
"panels": [
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"md_line": 422,
"width": 629,
"height": 524,
"description": "In alto due curve di potenziale S1 e S0 con livelli vibrazionali numerati 0-5; energie E1, E2 (0-0), E3 indicate con frecce. In basso spettri schematici di assorbimento (grigio), fluorescenza (nero, a destra dell'assorbimento) e fosforescenza (a lunghezze d'onda maggiori); asse E verso sinistra, lambda verso destra; marcatori E1, E2, E3.",
"visible_text": [
"S1",
"S0",
"E1",
"E2 (0-0)",
"E3",
"absorption",
"fluorescence",
"phosphorescence",
"E",
"λ",
"0 1 2 3 4 5"
],
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"low_resolution"
],
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}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"shift di Stokes",
"assorbimento",
"fluorescenza",
"fosforescenza",
"livelli vibrazionali"
],
"concepts": [
"shift-di-stokes",
"assorbimento",
"fluorescenza",
"fosforescenza",
"livelli-vibrazionali"
],
"text_context": "Il testo definisce lo shift di Stokes come differenza di lunghezza d'onda tra massimi di assorbimento ed emissione, dovuta a decadimenti vibrazionali.",
"cited_in_md_lines": [
420
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"low_resolution"
],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 34 | shift di Stokes<sup>37</sup> | Shift di Stokes: livelli vibrazionali di S0 e S1 e spettri di assorbimento, fluorescenza e fosforescenza in funzione della lunghezza d'onda. | In alto due curve di potenziale S1 e S0 con livelli vibrazionali numerati 0-5; energie E1, E2 (0-0), E3 indicate con frecce. In basso spettri schematici di assorbimento (grigio), fluorescenza (nero, a destra dell'assorbimento) e fosforescenza (a lunghezze d'onda maggiori); asse E verso sinistra, lambda verso destra; marcatori E1, E2, E3. | shift di Stokes, assorbimento, fluorescenza, fosforescenza, livelli vibrazionali"
},
{
"id": "fig-035",
"number": 35,
"label": "Figura 35",
"type": "diagram",
"title": "sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo",
"caption": "Sistemi polimerici con inserimento di fluorofori (sfere rosse) in catene polimeriche (sfere verdi): a) fluorofori dispersi in una matrice reticolata, b) nella catena principale, c) come gruppi pendenti, d) come reticolanti tra catene.",
"alt_text": "Quattro schemi a)-d) di fluorofori in polimeri: dispersi, in catena principale, pendenti, reticolanti.",
"caption_printed": "Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.3",
"section_title": "Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici",
"md_line": 483,
"caption_md_line": 485
},
"panels": [
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"md_line": 483,
"width": 898,
"height": 417,
"description": "Quattro schemi in griglia 2x2 con etichette a), b), c), d); catene polimeriche come file di sfere verdi, fluorofori come sfere rosse. a) Rete di catene reticolate con quattro fluorofori dispersi/intrappolati nelle maglie, non legati covalentemente. b) Un'unica catena con tre fluorofori intercalati nella catena principale (main chain). c) Catena con numerosi fluorofori legati lateralmente tramite bracci sottili (pendenti, side chain). d) Tre catene collegate da ponti con sfera rossa che fungono da reticolanti (crosslinker).",
"visible_text": [
"a)",
"b)",
"c)",
"d)"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"polimeri fluorescenti",
"host-guest",
"matrice polimerica",
"fluoroforo in catena principale (main-chain)",
"fluoroforo pendente (side-chain)",
"fluoroforo come reticolante (cross-linked)"
],
"concepts": [
"polimeri-fluorescenti",
"host-guest",
"matrice-polimerica",
"fluoroforo-in-catena-principale-main-chain",
"fluoroforo-pendente-side-chain",
"fluoroforo-come-reticolante-cross-linked"
],
"text_context": "Il testo elenca le categorie strutturali dei sistemi polimero-fluoroforo (dispersi, main chain, side chain, crosslinker); la figura unica le rappresenta nei pannelli a-d.",
"cited_in_md_lines": [
481
],
"quality": {
"confidence": "high",
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"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"keyword 'fluorofori disperso/guest-host' malformata"
]
}
},
"search_text": "Figura 35 | sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo | Sistemi polimerici con inserimento di fluorofori (sfere rosse) in catene polimeriche (sfere verdi): a) fluorofori dispersi in una matrice reticolata, b) nella catena principale, c) come gruppi pendenti, d) come reticolanti tra catene. | Quattro schemi in griglia 2x2 con etichette a), b), c), d); catene polimeriche come file di sfere verdi, fluorofori come sfere rosse. a) Rete di catene reticolate con quattro fluorofori dispersi/intrappolati nelle maglie, non legati covalentemente. b) Un'unica catena con tre fluorofori intercalati nella catena principale (main chain). c) Catena con numerosi fluorofori legati lateralmente tramite bracci sottili (pendenti, side chain). d) Tre catene collegate da ponti con sfera rossa che fungono da reticolanti (crosslinker). | polimeri fluorescenti, host-guest, matrice polimerica, fluoroforo in catena principale (main-chain), fluoroforo pendente (side-chain), fluoroforo come reticolante (cross-linked)"
},
{
"id": "fig-036",
"number": 36,
"label": "Figura 36",
"type": "diagram",
"title": "rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra)",
"caption": "Principi fisici dei materiali optoelettronici: assorbimento (luce -> elettricità) ed emissione (elettricità -> luce) con bande di valenza e conduzione.",
"alt_text": "Principi fisici dei materiali optoelettronici: assorbimento (luce -> elettricità) ed emissione (elettricità -> luce) con bande di valenza e conduzione.",
"caption_printed": "Figura 36 - rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra)",
"location": {
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"section": "1.4",
"section_title": "Applicazioni",
"md_line": 510,
"caption_md_line": 512
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"height": 495,
"description": "Due pannelli con asse Energia (E). Sinistra ASSORBIMENTO (Luce -> Elettricità): banda di conduzione Ec con e-, banda di valenza Ev con h+, band gap Eg, fotone hv assorbito; testo: la luce viene assorbita generando portatori di carica, es. celle solari, fotorivelatori. Destra EMISSIONE (Elettricità -> Luce): ricombinazione e-/lacuna con fotone emesso hv; es. LED, laser.",
"visible_text": [
"ASSORBIMENTO (Luce → Elettricità)",
"EMISSIONE (Elettricità → Luce)",
"Banda di Conduzione (Ec)",
"Banda di Valenza (Ev)",
"Band Gap (Eg)",
"Fotone (hν)",
"Fotone emesso (hν)",
"e-",
"h+",
"Energia (E)",
"La luce viene assorbita, generando portatori di carica (elettrone-lacuna). Es. Celle solari, fotorivelatori",
"La ricombinazione di elettrone e lacuna emette energia sotto forma di luce. Es. LED, laser"
],
"quality_flags": [],
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}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"optoelettronica",
"band gap",
"celle solari",
"OLED",
"semiconduttori"
],
"concepts": [
"optoelettronica",
"band-gap",
"celle-solari",
"oled",
"semiconduttori"
],
"text_context": "Introduce l'optoelettronica come interazione tra radiazione e semiconduttori; DPP come cromoforo chiave.",
"cited_in_md_lines": [
508
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"quality": {
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"review_notes": null,
"verification": {
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"issues": [
"alt_text troncato con '...'"
]
}
},
"search_text": "Figura 36 | rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra) | Principi fisici dei materiali optoelettronici: assorbimento (luce -> elettricità) ed emissione (elettricità -> luce) con bande di valenza e conduzione. | Due pannelli con asse Energia (E). Sinistra ASSORBIMENTO (Luce -> Elettricità): banda di conduzione Ec con e-, banda di valenza Ev con h+, band gap Eg, fotone hv assorbito; testo: la luce viene assorbita generando portatori di carica, es. celle solari, fotorivelatori. Destra EMISSIONE (Elettricità -> Luce): ricombinazione e-/lacuna con fotone emesso hv; es. LED, laser. | optoelettronica, band gap, celle solari, OLED, semiconduttori"
},
{
"id": "fig-037",
"number": 37,
"label": "Figura 37",
"type": "diagram",
"title": "rappresentazione schematica dell'architettura OLED",
"caption": "Architettura schematica di un OLED con relativo diagramma energetico dei livelli HOMO/LUMO.",
"alt_text": "Architettura schematica di un OLED con relativo diagramma energetico dei livelli HOMO/LUMO.",
"caption_printed": "Figura 37 - rappresentazione schematica dell'architettura OLED",
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"chapter": "1",
"section": "1.4",
"section_title": "Applicazioni",
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"panels": [
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"file": "86a414964c7edb97a911082e5b5baced59db545ce7d435e1d67b21d038ceee5a.jpg",
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"md_line": 530,
"width": 1037,
"height": 526,
"description": "In alto stack di strati: Anodo/ITO, HTL (trasporto lacune), EML (emissivo, con emissione di luce hv), ETL (trasporto elettroni), Catodo. In basso diagramma energetico (eV) con LUMO/HOMO di HTL, EML (LUMO D-A, HOMO D-A) ed ETL; lacune h+ iniettate dall'anodo, elettroni e- dal catodo, ricombinazione nell'EML.",
"visible_text": [
"ANODO",
"HTL",
"ETL",
"CATODO",
"Luce (hν)",
"Anodo / ITO",
"HTL (Trasporto Lacune)",
"EML (Emissivo)",
"ETL (Trasporto Elettroni)",
"Catodo",
"LUMO",
"LUMO D-A",
"HOMO",
"HOMO D-A",
"Ricombinazione",
"Energia (eV)"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"OLED",
"HTL",
"ETL",
"EML",
"ITO",
"donatore-accettore"
],
"concepts": [
"oled",
"htl",
"etl",
"eml",
"ito",
"donatore-accettore"
],
"text_context": "Il testo descrive lo strato emissivo tra elettrodi asimmetrici e gli strati ausiliari HTL ed ETL.",
"cited_in_md_lines": [
528
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 37 | rappresentazione schematica dell'architettura OLED | Architettura schematica di un OLED con relativo diagramma energetico dei livelli HOMO/LUMO. | In alto stack di strati: Anodo/ITO, HTL (trasporto lacune), EML (emissivo, con emissione di luce hv), ETL (trasporto elettroni), Catodo. In basso diagramma energetico (eV) con LUMO/HOMO di HTL, EML (LUMO D-A, HOMO D-A) ed ETL; lacune h+ iniettate dall'anodo, elettroni e- dal catodo, ricombinazione nell'EML. | OLED, HTL, ETL, EML, ITO, donatore-accettore"
},
{
"id": "fig-038",
"number": 38,
"label": "Figura 38",
"type": "diagram",
"title": "profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato",
"caption": "Profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato: iniezione di cariche, formazione dell'eccitone e rilassamento radiativo.",
"alt_text": "Profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato: iniezione di cariche, formazione dell'eccitone e rilassamento radiativo.",
"caption_printed": "Figura 38 - profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato",
"location": {
"chapter": "1",
"section": "1.4",
"section_title": "Applicazioni",
"md_line": 536,
"caption_md_line": 538
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "af427dca9415944332b7e4022b98a9f345a78495915bbadf60d254143c3d545e.jpg",
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"md_line": 536,
"width": 1070,
"height": 521,
"description": "Asse Energia (E). Anodo (+) a sinistra con iniezione e trasporto di lacune (h+), catodo (-) a destra con iniezione di elettroni (e-), campo elettrico dall'anodo al catodo. Nell'EML (strato emissivo/polimero coniugato) livelli LUMO e HOMO separati dal band gap Eg; formazione dell'eccitone, rilassamento radiativo con emissione di un fotone (hv).",
"visible_text": [
"Campo elettrico",
"Energia (E)",
"LUMO",
"HOMO",
"Band gap del polimero coniugato (Eg)",
"Formazione dell'eccitone",
"Rilassamento radiativo",
"Emissione di un fotone (hv)",
"Iniezione e trasporto di elettroni (e-)",
"Iniezione e trasporto di lacune (h+)",
"Anodo (+)",
"EML (Strato Emissivo / Polimero Coniugato)",
"Catodo (-)"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"elettroluminescenza",
"eccitone",
"band gap",
"polimero coniugato",
"HOMO/LUMO"
],
"concepts": [
"elettroluminescenza",
"eccitone",
"band-gap",
"polimero-coniugato",
"homo-lumo"
],
"text_context": "Il testo spiega che l'elettrone (sull'accettore DPP) e la lacuna (sul donatore tiofene) formano un eccitone che decade radiativamente.",
"cited_in_md_lines": [
540
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text troncato con '...'"
]
}
},
"search_text": "Figura 38 | profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato | Profilo energetico dell'elettroluminescenza in un polimero coniugato: iniezione di cariche, formazione dell'eccitone e rilassamento radiativo. | Asse Energia (E). Anodo (+) a sinistra con iniezione e trasporto di lacune (h+), catodo (-) a destra con iniezione di elettroni (e-), campo elettrico dall'anodo al catodo. Nell'EML (strato emissivo/polimero coniugato) livelli LUMO e HOMO separati dal band gap Eg; formazione dell'eccitone, rilassamento radiativo con emissione di un fotone (hv). | elettroluminescenza, eccitone, band gap, polimero coniugato, HOMO/LUMO"
},
{
"id": "fig-x-185efd",
"number": null,
"label": null,
"type": "reaction_scheme",
"title": null,
"caption": "Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico.",
"alt_text": "Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico.",
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"location": {
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"section_title": "Sintesi e procedure",
"md_line": 590,
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"panels": [
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"height": 312,
"description": "2-tiofencarbonitrile + diisopropil succinato, condizioni 110 °C, 18 h, t-AmOH/t-AmONa, FeCl3 cat.; prodotto 1: 3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione con due NH e due C=O.",
"visible_text": [
"C≡N",
"110°C, 18h",
"t-AmOH/t-AmONa",
"FeCl3 cat.",
"1",
"S",
"NH",
"O"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"1"
],
"keywords": [
"sintesi DPP",
"pseudo-Stobbe",
"diisopropil succinato",
"t-AmONa",
"FeCl3"
],
"concepts": [
"sintesi-dpp",
"pseudo-stobbe",
"diisopropil-succinato",
"t-amona",
"fecl3"
],
"text_context": "Parte sperimentale: sintesi del composto 1 in pallone con Na, t-AmOH e FeCl3 catalitico a 80 C, poi aggiunta di succinato.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"'110 C' senza simbolo di grado nella description"
]
}
},
"search_text": "Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico. | Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico. | 2-tiofencarbonitrile + diisopropil succinato, condizioni 110 °C, 18 h, t-AmOH/t-AmONa, FeCl3 cat.; prodotto 1: 3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione con due NH e due C=O. | composti: 1 | sintesi DPP, pseudo-Stobbe, diisopropil succinato, t-AmONa, FeCl3"
},
{
"id": "fig-x-f6eeb1",
"number": null,
"label": null,
"type": "reaction_scheme",
"title": null,
"caption": "Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche.",
"alt_text": "Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche.",
"caption_printed": null,
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"chapter": "3",
"section": "3.2",
"section_title": "Sintesi e procedure",
"md_line": 610,
"caption_md_line": null
},
"panels": [
{
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"file": "f6eeb10de88591bd0358f146073c675489133b4c8bb70f71131b343bb8a25794.jpg",
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"md_line": 610,
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"height": 270,
"description": "DPP 1 + 2 equivalenti di Br-(CH2)6-OH; condizioni 40 °C, 16 h, DMSO, t-BuOK; prodotto 2 con due catene N-(CH2)6-OH sugli azoti.",
"visible_text": [
"1",
"2",
"+ 2",
"Br",
"OH",
"40°C, 16h",
"DMSO, t-BuOK",
"HO",
"S"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"1",
"2"
],
"keywords": [
"N-alchilazione",
"6-bromoesanolo",
"DMSO",
"t-BuOK"
],
"concepts": [
"n-alchilazione",
"6-bromoesanolo",
"dmso",
"t-buok"
],
"text_context": "Parte sperimentale: sintesi del 2,5-bis(6-idrossiesil)-3,6-di(tiofen-2-il)DPP (2) a partire da 1 in DMSO.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"'40 C' senza simbolo di grado in caption/alt_text/description"
]
}
},
"search_text": "Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche. | Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche. | DPP 1 + 2 equivalenti di Br-(CH2)6-OH; condizioni 40 °C, 16 h, DMSO, t-BuOK; prodotto 2 con due catene N-(CH2)6-OH sugli azoti. | composti: 1, 2 | N-alchilazione, 6-bromoesanolo, DMSO, t-BuOK"
},
{
"id": "fig-x-cc3f54",
"number": null,
"label": null,
"type": "reaction_scheme",
"title": "composizione dei copolimeri",
"caption": "Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. Il file è uno schema, non la Tabella 3.",
"alt_text": "Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c.",
"caption_printed": "Tabella 3 - composizione dei copolimeri",
"location": {
"chapter": "3",
"section": "3.2",
"section_title": "Sintesi e procedure",
"md_line": 630,
"caption_md_line": 640
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "cc3f5409e11922aee7835c8eb96ff0f9826afea68af08f1473159279af625b8a.jpg",
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"md_line": 630,
"width": 1215,
"height": 259,
"description": "DPP 2 + 3-esiltiofene; cat. FeCl3, CHCl3/CHNO2, T ambiente, 1 h. Prodotto: copolimero con unità tiofene-DPP-tiofene (x) e unità 3-esiltiofene (y, catena laterale con (CH2)5), etichettato 3a/3b/3c.",
"visible_text": [
"cat. FeCl3",
"CHCl3 / CHNO2",
"Tamb, 1 h",
"2",
"3a / 3b / 3c",
"DPP",
"x",
"y",
"5"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"2",
"3a",
"3b",
"3c",
"3HT"
],
"keywords": [
"polimerizzazione ossidativa",
"FeCl3",
"P3HT",
"copolimero DPP-3HT"
],
"concepts": [
"polimerizzazione-ossidativa",
"fecl3",
"p3ht",
"copolimero-dpp-3ht"
],
"text_context": "Il testo cita la Tabella 3 (composizione dei copolimeri) ma l'immagine è lo schema di sintesi; la tabella è riportata come testo.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "composizione dei copolimeri | Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. Il file è uno schema, non la Tabella 3. | DPP 2 + 3-esiltiofene; cat. FeCl3, CHCl3/CHNO2, T ambiente, 1 h. Prodotto: copolimero con unità tiofene-DPP-tiofene (x) e unità 3-esiltiofene (y, catena laterale con (CH2)5), etichettato 3a/3b/3c. | composti: 2, 3a, 3b, 3c, 3HT | polimerizzazione ossidativa, FeCl3, P3HT, copolimero DPP-3HT"
},
{
"id": "fig-x-136800",
"number": null,
"label": null,
"type": "reaction_scheme",
"title": "composizione dei polimeri bottle brush",
"caption": "Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.",
"alt_text": "Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.",
"caption_printed": "Tabella 4 - composizione dei polimeri bottle brush",
"location": {
"chapter": "3",
"section": "3.2",
"section_title": "Sintesi e procedure",
"md_line": 648,
"caption_md_line": 661
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg",
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"md_line": 648,
"width": 1256,
"height": 229,
"description": "Copolimero con unità DPP (catene (CH2)6-OH) e 3-esiltiofene + epsilon-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 C, 4 h; prodotto con catene O-[C(=O)-(CH2)5-O]n-H innestate sui bracci (CH2)6.",
"visible_text": [
"Sn(Oct)2, PhMe anidro",
"N2, 110 °C, 4h",
"6",
"5",
"HO",
"OH",
"O",
"S"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3b",
"3c",
"PCL",
"caprolattone"
],
"keywords": [
"ROP",
"poli(epsilon-caprolattone)",
"Sn(Oct)2",
"bottle brush",
"grafting from"
],
"concepts": [
"rop",
"poli-epsilon-caprolattone",
"sn-oct-2",
"bottle-brush",
"grafting-from"
],
"text_context": "Il testo parla di sintesi di bottle brush da 3b e 3c; la Tabella 4 stampata è riportata come testo mentre questo file è lo schema di reazione.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Il testo della tesi (riga ~663) indica 24 h di reflusso, lo schema riporta 4 h; la descrizione segue l'immagine.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text mozzicato con \"…\""
]
}
},
"search_text": "composizione dei polimeri bottle brush | Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL. | Copolimero con unità DPP (catene (CH2)6-OH) e 3-esiltiofene + epsilon-caprolattone, Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 C, 4 h; prodotto con catene O-[C(=O)-(CH2)5-O]n-H innestate sui bracci (CH2)6. | composti: 3b, 3c, PCL, caprolattone | ROP, poli(epsilon-caprolattone), Sn(Oct)2, bottle brush, grafting from"
},
{
"id": "fig-039",
"number": 39,
"label": "Figura 39",
"type": "diagram",
"title": "schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche",
"caption": "Schema della cella elettrochimica a tre elettrodi usata nelle misure voltammetriche.",
"alt_text": "Schema della cella elettrochimica a tre elettrodi usata nelle misure voltammetriche.",
"caption_printed": "Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche",
"location": {
"chapter": "3",
"section": "3.4",
"section_title": "Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche",
"md_line": 708,
"caption_md_line": 710
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "7454f0793d62db92121d98aa27815bc85d5aae9f16807d3f188d7feb1ee83463.jpg",
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"md_line": 708,
"width": 550,
"height": 615,
"description": "Cella in vetro con coperchio e quattro ingressi: elettrodo di lavoro (glassy carbon), elettrodo di riferimento (Ag/AgCl), controelettrodo (Pt, spirale) e tubo per flusso di N2 con bolle. Soluzione THF + TBAPF6 + polimero.",
"visible_text": [
"Elettrodo di lavoro (Glassy Carbon)",
"Elettrodo di riferimento (Ag/AgCl)",
"Controelettrodo (Pt)",
"Flusso di N2",
"Cella in vetro",
"Soluzione (THF + TBAPF6 + polimero)"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"ciclovoltammetria",
"cella a tre elettrodi",
"THF",
"TBAPF6",
"glassy carbon"
],
"concepts": [
"ciclovoltammetria",
"cella-a-tre-elettrodi",
"thf",
"tbapf6",
"glassy-carbon"
],
"text_context": "Procedura voltammetrica con potenziostato CHI660C, THF e TBAPF6 0.1 M, degasaggio con N2.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 39 | schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche | Schema della cella elettrochimica a tre elettrodi usata nelle misure voltammetriche. | Cella in vetro con coperchio e quattro ingressi: elettrodo di lavoro (glassy carbon), elettrodo di riferimento (Ag/AgCl), controelettrodo (Pt, spirale) e tubo per flusso di N2 con bolle. Soluzione THF + TBAPF6 + polimero. | ciclovoltammetria, cella a tre elettrodi, THF, TBAPF6, glassy carbon"
},
{
"id": "fig-040",
"number": 40,
"label": "Figura 40",
"type": "chemical_structure",
"title": "sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca",
"caption": "Benzonitrili con sostituenti in para da EWG a EDG usati in precedenti lavori del gruppo, con indicazione dell'emissività dei DPP risultanti.",
"alt_text": "Benzonitrili con sostituenti in para da EWG a EDG usati in precedenti lavori del gruppo, con indicazione dell'emissività dei DPP risultanti.",
"caption_printed": "Figura 40 - sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 726,
"caption_md_line": 728
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "b6398852c7419861eb44da7657cb2af96b59c5953a54007fb0df70f12a4c2cf9.jpg",
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"embed": "![[immagini/b6398852c7419861eb44da7657cb2af96b59c5953a54007fb0df70f12a4c2cf9.jpg]]",
"md_line": 726,
"width": 898,
"height": 321,
"description": "Sette benzonitrili: H, Cl, Br, OMe, NHAc, OH, NH2 in para, ordinati lungo una freccia da EWG (sinistra) a EDG (destra). Sopra i primi quattro, lampadine accese (rosa/rosse, la quarta viola) a indicare emissione; sopra gli altri tre nessuna lampadina.",
"visible_text": [
"EWG",
"EDG",
"CN",
"Cl",
"Br",
"OMe",
"HN-C(=O)CH3",
"OH",
"NH2"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"DPP",
"benzonitrili",
"EWG",
"EDG",
"fluorescenza",
"iso-DPP"
],
"concepts": [
"dpp",
"benzonitrili",
"ewg",
"edg",
"fluorescenza",
"iso-dpp"
],
"text_context": "EWG in para danno sistemi molto emissivi; EDG portano all'iso-DPP con fluorescenza inibita.",
"cited_in_md_lines": [
724
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 40 | sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca | Benzonitrili con sostituenti in para da EWG a EDG usati in precedenti lavori del gruppo, con indicazione dell'emissività dei DPP risultanti. | Sette benzonitrili: H, Cl, Br, OMe, NHAc, OH, NH2 in para, ordinati lungo una freccia da EWG (sinistra) a EDG (destra). Sopra i primi quattro, lampadine accese (rosa/rosse, la quarta viola) a indicare emissione; sopra gli altri tre nessuna lampadina. | DPP, benzonitrili, EWG, EDG, fluorescenza, iso-DPP"
},
{
"id": "fig-041",
"number": 41,
"label": "Figura 41",
"type": "reaction_scheme",
"title": "schema di reazione del fluoroforo 2",
"caption": "Schema di sintesi del fluoroforo 2: DPP 1 da tiofencarbonitrile e succinato, poi N-alchilazione con bromoesanolo.",
"alt_text": "Schema di sintesi del fluoroforo 2: DPP 1 da tiofencarbonitrile e succinato, poi N-alchilazione con bromoesanolo.",
"caption_printed": "Figura 41 - schema di reazione del fluoroforo 2",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 738,
"caption_md_line": 740
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "0238be4920f26782b3892465ff26009313f91823b3eaabb46aada5c489d49fd9.jpg",
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"md_line": 738,
"width": 1215,
"height": 337,
"description": "2-tiofencarbonitrile + diisopropil succinato, t-AmOH/t-AmONa -> 1; poi Br-(CH2)5-CH2-OH, DMSO, t-BuOK -> 2 con R = catena esanolo terminante in OH.",
"visible_text": [
"t-AmOH / t-AmONa",
"DMSO, t-BuOK",
"1",
"2",
"R:",
"OH",
"Br",
"5"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"1",
"2"
],
"keywords": [
"sintesi DPP",
"pseudo-Stobbe",
"N-alchilazione",
"tiofene"
],
"concepts": [
"sintesi-dpp",
"pseudo-stobbe",
"n-alchilazione",
"tiofene"
],
"text_context": "Mostra la sintesi del fluoroforo 2 poi usato nelle polimerizzazioni.",
"cited_in_md_lines": [
736
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 41 | schema di reazione del fluoroforo 2 | Schema di sintesi del fluoroforo 2: DPP 1 da tiofencarbonitrile e succinato, poi N-alchilazione con bromoesanolo. | 2-tiofencarbonitrile + diisopropil succinato, t-AmOH/t-AmONa -> 1; poi Br-(CH2)5-CH2-OH, DMSO, t-BuOK -> 2 con R = catena esanolo terminante in OH. | composti: 1, 2 | sintesi DPP, pseudo-Stobbe, N-alchilazione, tiofene"
},
{
"id": "fig-042",
"number": 42,
"label": "Figura 42",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP",
"caption": "Meccanismo proposto per la formazione del DPP a partire da succinato e 2-tiofencarbonitrile.",
"alt_text": "Meccanismo proposto per la formazione del DPP a partire da succinato e 2-tiofencarbonitrile.",
"caption_printed": "Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 744,
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},
"panels": [
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"width": 1134,
"height": 600,
"description": "Il succinato è deprotonato da t-AmONa/t-AmOH; il carbanione attacca il nitrile; l'immina/enammina ciclizza con perdita di ROH a dare il pirrolinone; una seconda deprotonazione e attacco a un secondo nitrile, ciclizzazione finale con perdita di RO- danno il DPP 3,6-ditienil.",
"visible_text": [
"t-AmONa",
"t-AmOH",
"Na+",
"RO",
"OR",
"HN",
"H2N",
"COOR",
"NH",
"O",
"S",
"N"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"meccanismo",
"pseudo-Stobbe",
"DPP",
"t-AmONa"
],
"concepts": [
"meccanismo",
"pseudo-stobbe",
"dpp",
"t-amona"
],
"text_context": "Il tiofene è introdotto dopo la formazione dell'alcolato, il succinato è gocciolato lentamente per evitare reazioni parassite.",
"cited_in_md_lines": [
742
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 42 | meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP | Meccanismo proposto per la formazione del DPP a partire da succinato e 2-tiofencarbonitrile. | Il succinato è deprotonato da t-AmONa/t-AmOH; il carbanione attacca il nitrile; l'immina/enammina ciclizza con perdita di ROH a dare il pirrolinone; una seconda deprotonazione e attacco a un secondo nitrile, ciclizzazione finale con perdita di RO- danno il DPP 3,6-ditienil. | meccanismo, pseudo-Stobbe, DPP, t-AmONa"
},
{
"id": "fig-043",
"number": 43,
"label": "Figura 43",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di autocondensazione di Claisen",
"caption": "Meccanismo di autocondensazione di Claisen del succinato in presenza di base, reazione parassita che porta a un derivato del cicloesandione.",
"alt_text": "Meccanismo di autocondensazione di Claisen del succinato in presenza di base, reazione parassita che porta a un derivato del cicloesandione.",
"caption_printed": "Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 750,
"caption_md_line": 752
},
"panels": [
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"md_line": 750,
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"height": 407,
"description": "Il diestere succinico è deprotonato da una base; il carbanione attacca una seconda molecola con perdita di RO-; seconda condensazione intramolecolare (ancora con perdita di RO-) porta al 2,5-diosso-cicloesano-1,4-dicarbossilato (due COOR e due C=O).",
"visible_text": [
"Base",
"-RO-",
"RO",
"OR",
"COOR",
"O"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"condensazione di Claisen",
"succinato",
"reazione collaterale",
"meccanismo"
],
"concepts": [
"condensazione-di-claisen",
"succinato",
"reazione-collaterale",
"meccanismo"
],
"text_context": "Spiega la reazione parassita dovuta a eccessiva concentrazione locale di succinato in condizioni basiche.",
"cited_in_md_lines": [
748
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"descrizione: il prodotto e un 2,5-diosso-cicloesano-1,4-dicarbossilato (due C=O chetonici), non \"diossi\""
]
}
},
"search_text": "Figura 43 | meccanismo di autocondensazione di Claisen | Meccanismo di autocondensazione di Claisen del succinato in presenza di base, reazione parassita che porta a un derivato del cicloesandione. | Il diestere succinico è deprotonato da una base; il carbanione attacca una seconda molecola con perdita di RO-; seconda condensazione intramolecolare (ancora con perdita di RO-) porta al 2,5-diosso-cicloesano-1,4-dicarbossilato (due COOR e due C=O). | condensazione di Claisen, succinato, reazione collaterale, meccanismo"
},
{
"id": "fig-044",
"number": 44,
"label": "Figura 44",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1",
"caption": "Spettro 1H-NMR in DMSO del DPP 1 con assegnazione dei protoni tiofenici (pallini colorati).",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR in DMSO del DPP 1 con assegnazione dei protoni tiofenici (pallini colorati).",
"caption_printed": "Figura 44 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 758,
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},
"panels": [
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"md_line": 758,
"width": 1223,
"height": 829,
"description": "Struttura del DPP 1 con protoni dei tiofeni marcati rosso, blu, verde. Asse ppm da 12 a 0. Segnali: rosso circa 8.2, blu circa 7.9, verde circa 7.3 ppm, integrali 1.00, 1.00, 1.01; NH largo a circa 11.2 ppm; due picchi a circa 3.5 e 3.3 ppm (acqua/impurezze), segnale intenso a circa 2.5 ppm (DMSO), picco minore a circa 1.9 ppm e riferimento a 0 ppm; picchi minori di impurezze tra 7.7 e 8.0 ppm. I valori ppm sono stimati dall'asse.",
"visible_text": [
"(ppm)",
"12",
"11",
"10",
"9",
"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0",
"1.00",
"1.00",
"1.01"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [
"1"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"DMSO",
"DPP",
"tiofene",
"assegnazione"
],
"concepts": [
"1h-nmr",
"dmso",
"dpp",
"tiofene",
"assegnazione"
],
"text_context": "La simmetria rende equivalenti diversi protoni, riducendo il numero di segnali rispetto agli idrogeni totali.",
"cited_in_md_lines": [
762
],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [],
"review_notes": "I valori di ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette sui picchi.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"descrizione omette il picco a ~3.5 ppm (alto quanto quello a 3.3) e quello a ~1.9 ppm; solo 3.3 e 2.5 attribuiti"
]
}
},
"search_text": "Figura 44 | spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1 | Spettro 1H-NMR in DMSO del DPP 1 con assegnazione dei protoni tiofenici (pallini colorati). | Struttura del DPP 1 con protoni dei tiofeni marcati rosso, blu, verde. Asse ppm da 12 a 0. Segnali: rosso circa 8.2, blu circa 7.9, verde circa 7.3 ppm, integrali 1.00, 1.00, 1.01; NH largo a circa 11.2 ppm; due picchi a circa 3.5 e 3.3 ppm (acqua/impurezze), segnale intenso a circa 2.5 ppm (DMSO), picco minore a circa 1.9 ppm e riferimento a 0 ppm; picchi minori di impurezze tra 7.7 e 8.0 ppm. I valori ppm sono stimati dall'asse. | composti: 1 | 1H-NMR, DMSO, DPP, tiofene, assegnazione"
},
{
"id": "fig-045",
"number": 45,
"label": "Figura 45",
"type": "spectrum_uv_vis",
"title": "spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF",
"caption": "Spettro di assorbimento UV-Visibile (linea continua) e di emissione (tratteggiata) normalizzati del prodotto 1 (DPP di partenza) in THF.",
"alt_text": "Spettro di assorbimento UV-Visibile (linea continua) e di emissione (tratteggiata) normalizzati del prodotto 1 (DPP di partenza) in THF.",
"caption_printed": "Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 766,
"caption_md_line": 768
},
"panels": [
{
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"width": 1162,
"height": 706,
"description": "Grafico con doppio asse y: assorbanza normalizzata (0-1) a sinistra e intensità normalizzata (0-1) a destra, ascisse lunghezza d'onda 400-700 nm. Curva continua rossa (UV-Visibile) con struttura vibronica: massimo a circa 531 nm, spalla/picco a circa 494 nm, spalla a circa 465 nm. Curva tratteggiata (emissione) con massimo a circa 543 nm e secondo picco a circa 584 nm, spalla a circa 640 nm.",
"visible_text": [
"Uv-Visibile",
"Emissione",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)",
"400",
"450",
"500",
"550",
"600",
"650",
"700"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"1"
],
"keywords": [
"UV-Vis",
"fluorescenza",
"emissione",
"DPP",
"THF",
"spettro normalizzato"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
"emissione",
"dpp",
"thf",
"spettro-normalizzato"
],
"text_context": "Il testo descrive la banda di assorbimento con due massimi a circa 532 e 498 nm, caratteristici del core DPP, e lo spettro di emissione.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 45 | spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF | Spettro di assorbimento UV-Visibile (linea continua) e di emissione (tratteggiata) normalizzati del prodotto 1 (DPP di partenza) in THF. | Grafico con doppio asse y: assorbanza normalizzata (0-1) a sinistra e intensità normalizzata (0-1) a destra, ascisse lunghezza d'onda 400-700 nm. Curva continua rossa (UV-Visibile) con struttura vibronica: massimo a circa 531 nm, spalla/picco a circa 494 nm, spalla a circa 465 nm. Curva tratteggiata (emissione) con massimo a circa 543 nm e secondo picco a circa 584 nm, spalla a circa 640 nm. | composti: 1 | UV-Vis, fluorescenza, emissione, DPP, THF, spettro normalizzato"
},
{
"id": "fig-046",
"number": 46,
"label": "Figura 46",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo della reazione di N-alchilazione",
"caption": "Meccanismo di N-alchilazione del DPP: deprotonazione del lattame con t-BuOK e attacco nucleofilo sul carbonio legato al bromo del 6-bromo-1-esanolo.",
"alt_text": "Meccanismo di N-alchilazione del DPP: deprotonazione del lattame con t-BuOK e attacco nucleofilo sul carbonio legato al bromo del 6-bromo-1-esanolo.",
"caption_printed": "Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 778,
"caption_md_line": 780
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"panels": [
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"md_line": 778,
"width": 1034,
"height": 281,
"description": "Schema in tre stadi: DPP con due tiofeni (2-tienil) e due ammidi NH; freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); prodotto finale DPP mono-alchilato con catena (CH2)6-OH su un azoto e NH sull'altro.",
"visible_text": [
"t-BuOK",
"S",
"NH",
"O",
"Br",
"HO",
"OH",
"6",
"N",
"HN"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP",
"6-bromo-1-esanolo"
],
"keywords": [
"N-alchilazione",
"sostituzione nucleofila SN2",
"t-BuOK",
"6-bromo-1-esanolo",
"lattame",
"DPP"
],
"concepts": [
"n-alchilazione",
"sostituzione-nucleofila-sn2",
"t-buok",
"6-bromo-1-esanolo",
"lattame",
"dpp"
],
"text_context": "Il testo spiega che l'azoto ammidico, deprotonato da t-BuOK, attacca il carbonio adiacente al bromo.",
"cited_in_md_lines": [
776
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"\"tioleni\" errato (sono tiofeni); alt_text mozzicato"
]
}
},
"search_text": "Figura 46 | meccanismo della reazione di N-alchilazione | Meccanismo di N-alchilazione del DPP: deprotonazione del lattame con t-BuOK e attacco nucleofilo sul carbonio legato al bromo del 6-bromo-1-esanolo. | Schema in tre stadi: DPP con due tiofeni (2-tienil) e due ammidi NH; freccia con t-BuOK verso l'anione amidato (carica negativa sull'azoto); freccia curva dall'azoto al carbonio legato a Br del 6-bromo-1-esanolo (Br-(CH2)6-OH, con freccia di uscita del bromuro); prodotto finale DPP mono-alchilato con catena (CH2)6-OH su un azoto e NH sull'altro. | composti: DPP, 6-bromo-1-esanolo | N-alchilazione, sostituzione nucleofila SN2, t-BuOK, 6-bromo-1-esanolo, lattame, DPP"
},
{
"id": "fig-047",
"number": 47,
"label": "Figura 47",
"type": "reaction_scheme",
"title": "reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo",
"caption": "Reazione collaterale di ciclizzazione intramolecolare del 6-bromo-1-esanolo in presenza di base forte, con formazione di ossepano (anello a 7 termini).",
"alt_text": "Reazione collaterale di ciclizzazione intramolecolare del 6-bromo-1-esanolo in presenza di base forte, con formazione di ossepano (anello a 7 termini).",
"caption_printed": "Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 784,
"caption_md_line": 786
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "de181218223f66cd046706d8723e5010aa9d7a8779b172c877562b47a100738d.jpg",
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"md_line": 784,
"width": 1081,
"height": 134,
"description": "HO-(CH2)6-Br con freccia 'Base forte' verso l'alcossido (O-) che attacca intramolecolarmente il carbonio legato a Br (freccia curva, uscita di Br-), con freccia '-Br-' verso un anello eterociclico a sette termini contenente ossigeno (ossepano).",
"visible_text": [
"HO",
"Br",
"Base forte",
"O-",
"-Br-",
"O"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"6-bromo-1-esanolo"
],
"keywords": [
"ciclizzazione intramolecolare",
"reazione collaterale",
"Williamson",
"base forte",
"ossepano"
],
"concepts": [
"ciclizzazione-intramolecolare",
"reazione-collaterale",
"williamson",
"base-forte",
"ossepano"
],
"text_context": "Il testo avverte che un eccesso di base favorisce la ciclizzazione indesiderata del 6-bromo-1-esanolo.",
"cited_in_md_lines": [
782
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text mozzicato con \"…\""
]
}
},
"search_text": "Figura 47 | reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo | Reazione collaterale di ciclizzazione intramolecolare del 6-bromo-1-esanolo in presenza di base forte, con formazione di ossepano (anello a 7 termini). | HO-(CH2)6-Br con freccia 'Base forte' verso l'alcossido (O-) che attacca intramolecolarmente il carbonio legato a Br (freccia curva, uscita di Br-), con freccia '-Br-' verso un anello eterociclico a sette termini contenente ossigeno (ossepano). | composti: 6-bromo-1-esanolo | ciclizzazione intramolecolare, reazione collaterale, Williamson, base forte, ossepano"
},
{
"id": "fig-048",
"number": 48,
"label": "Figura 48",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2",
"caption": "Spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2 (DPP bis-alchilato con catene esanoliche), con assegnazione dei segnali a colori sulla struttura.",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2 (DPP bis-alchilato con catene esanoliche), con assegnazione dei segnali a colori sulla struttura.",
"caption_printed": "Figura 48 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.1",
"section_title": "Dichetopirrolopirroli",
"md_line": 792,
"caption_md_line": 794
},
"panels": [
{
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"description": "Spettro 1H-NMR (asse ppm 12-0). Struttura del DPP con due tiofeni e due catene N-(CH2)6-OH, con protoni colorati. Segnali: rosso circa 8.9 ppm (doppietto, H tiofene vicino al core), blu circa 7.6 ppm, verde circa 7.3 ppm (sovrapposto al CHCl3 a 7.26), viola circa 4.1 ppm (NCH2, tripletto), arancione circa 3.65 ppm (CH2OH), giallo chiaro circa 1.4-1.8 ppm (CH2 centrali). Singoletto intenso del solvente a 7.26 ppm e TMS a 0.",
"visible_text": [
"HO",
"OH",
"4",
"ppm",
"12",
"11",
"10",
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"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0"
],
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}
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"2"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"CDCl3",
"DPP alchilato",
"tiofene",
"assegnazione segnali"
],
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"1h-nmr",
"cdcl3",
"dpp-alchilato",
"tiofene",
"assegnazione-segnali"
],
"text_context": "Il testo commenta la regione aromatica con tre segnali dei protoni tiofenici e il doppietto a circa 8.9 ppm.",
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796
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"search_text": "Figura 48 | spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2 | Spettro 1H-NMR in CDCl3 del prodotto 2 (DPP bis-alchilato con catene esanoliche), con assegnazione dei segnali a colori sulla struttura. | Spettro 1H-NMR (asse ppm 12-0). Struttura del DPP con due tiofeni e due catene N-(CH2)6-OH, con protoni colorati. Segnali: rosso circa 8.9 ppm (doppietto, H tiofene vicino al core), blu circa 7.6 ppm, verde circa 7.3 ppm (sovrapposto al CHCl3 a 7.26), viola circa 4.1 ppm (NCH2, tripletto), arancione circa 3.65 ppm (CH2OH), giallo chiaro circa 1.4-1.8 ppm (CH2 centrali). Singoletto intenso del solvente a 7.26 ppm e TMS a 0. | composti: 2 | 1H-NMR, CDCl3, DPP alchilato, tiofene, assegnazione segnali"
},
{
"id": "fig-049",
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"title": "spettro FT-IR del prodotto 2",
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"description": "Spettro in trasmittanza (0.40-0.90) vs numero d'onda 3800-500 cm-1 (asse etichettato 'Lunghezza d'onda [cm-1]'). Banda larga OH intorno a 3400 cm-1, segnale debole circa 3080 cm-1 (C-H aromatici), bande C-H alifatici circa 2920 e 2850 cm-1, assorbimento intenso a circa 1640 cm-1 (C=O lattame), numerosi picchi nella regione di impronta, tra cui circa 870 e 720 cm-1.",
"visible_text": [
"Trasmittanza",
"Lunghezza d'onda [cm-1]",
"3800",
"3600",
"3400",
"3200",
"3000",
"2800",
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"800",
"600"
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"cropped"
],
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"2"
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"C-H alifatici",
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"ft-ir",
"o-h-stretching",
"c-o-lattame",
"c-h-alifatici",
"dpp"
],
"text_context": "Il testo assegna la banda larga a 3400 cm-1 all'OH alcolico terminale e i segnali a 3100 cm-1 ai C-H aromatici.",
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802
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"cropped"
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}
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"search_text": "Figura 49 | spettro FT-IR del prodotto 2 | Spettro FT-IR del prodotto 2 (DPP alchilato). | Spettro in trasmittanza (0.40-0.90) vs numero d'onda 3800-500 cm-1 (asse etichettato 'Lunghezza d'onda [cm-1]'). Banda larga OH intorno a 3400 cm-1, segnale debole circa 3080 cm-1 (C-H aromatici), bande C-H alifatici circa 2920 e 2850 cm-1, assorbimento intenso a circa 1640 cm-1 (C=O lattame), numerosi picchi nella regione di impronta, tra cui circa 870 e 720 cm-1. | composti: 2 | FT-IR, O-H stretching, C=O lattame, C-H alifatici, DPP"
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{
"id": "fig-050",
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"label": "Figura 50",
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"title": "spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF",
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"description": "Doppio asse y normalizzato (0-1), ascisse 420-650 nm. Curva continua verde (assorbimento) con massimo a circa 540 nm e spalla/picco a circa 505 nm; curva tratteggiata verde scuro (emissione) con massimo a circa 555 nm e secondo picco a circa 595 nm.",
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"Uv-Visibile",
"Emissione",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)",
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"470",
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"UV-Vis",
"fluorescenza",
"spostamento batocromico",
"DPP alchilato",
"THF"
],
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"uv-vis",
"fluorescenza",
"spostamento-batocromico",
"dpp-alchilato",
"thf"
],
"text_context": "Il testo confronta il prodotto 2 con il 1, riportando spostamento batocromico del massimo da 531 a 541 nm dopo alchilazione.",
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804
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}
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"search_text": "Figura 50 | spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF | Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del prodotto 2 in THF. | Doppio asse y normalizzato (0-1), ascisse 420-650 nm. Curva continua verde (assorbimento) con massimo a circa 540 nm e spalla/picco a circa 505 nm; curva tratteggiata verde scuro (emissione) con massimo a circa 555 nm e secondo picco a circa 595 nm. | composti: 2 | UV-Vis, fluorescenza, spostamento batocromico, DPP alchilato, THF"
},
{
"id": "fig-051",
"number": 51,
"label": "Figura 51",
"type": "plot",
"title": "retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε",
"caption": "Retta di calibrazione assorbanza-concentrazione del fluoroforo 2 per il calcolo del coefficiente di estinzione molare ε.",
"alt_text": "Retta di calibrazione assorbanza-concentrazione del fluoroforo 2 per il calcolo del coefficiente di estinzione molare ε.",
"caption_printed": "Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε",
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"description": "Grafico a dispersione con 4 punti e retta di regressione tratteggiata. Asse x concentrazione (mol/L) 1E-06 - 5E-05, asse y assorbanza 0-0,8. Equazione y = 13218x + 0,0069, R² = 0,9981. Ultimo punto circa 0,67 a circa 4.9E-05 mol/L.",
"visible_text": [
"y = 13218x + 0,0069",
"R² = 0,9981",
"Assorbanza",
"Concentrazione (mol/L)",
"1E-06",
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"2"
],
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"legge di Lambert-Beer",
"calibrazione",
"coefficiente di estinzione molare",
"CHCl3"
],
"concepts": [
"legge-di-lambert-beer",
"calibrazione",
"coefficiente-di-estinzione-molare",
"chcl3"
],
"text_context": "Il testo spiega che ε è calcolato dalla pendenza della retta ottenuta con soluzioni di concentrazione nota in CHCl3.",
"cited_in_md_lines": [
819
],
"quality": {
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"review_notes": null,
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}
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"search_text": "Figura 51 | retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε | Retta di calibrazione assorbanza-concentrazione del fluoroforo 2 per il calcolo del coefficiente di estinzione molare ε. | Grafico a dispersione con 4 punti e retta di regressione tratteggiata. Asse x concentrazione (mol/L) 1E-06 - 5E-05, asse y assorbanza 0-0,8. Equazione y = 13218x + 0,0069, R² = 0,9981. Ultimo punto circa 0,67 a circa 4.9E-05 mol/L. | composti: 2 | legge di Lambert-Beer, calibrazione, coefficiente di estinzione molare, CHCl3"
},
{
"id": "fig-052",
"number": 52,
"label": "Figura 52",
"type": "reaction_scheme",
"title": "schema di reazione dei copolimeri coniugati",
"caption": "Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.",
"alt_text": "Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.",
"caption_printed": "Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
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"description": "Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3.",
"visible_text": [
"+",
"cat. FeCl3",
"CHCl3 / CHNO2",
"Tamb, 1 h",
"DPP",
"x",
"y",
"5",
"2",
"3",
"HO",
"OH"
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}
],
"compounds": [
"2",
"3",
"3HT"
],
"keywords": [
"polimerizzazione ossidativa",
"FeCl3",
"3-esiltiofene",
"copolimero",
"DPP",
"nitrometano"
],
"concepts": [
"polimerizzazione-ossidativa",
"fecl3",
"3-esiltiofene",
"copolimero",
"dpp",
"nitrometano"
],
"text_context": "Il testo introduce la polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3HT secondo lo schema di Figura 52.",
"cited_in_md_lines": [
834
],
"quality": {
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"review_notes": null,
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"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 52 | schema di reazione dei copolimeri coniugati | Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3. | Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3. | composti: 2, 3, 3HT | polimerizzazione ossidativa, FeCl3, 3-esiltiofene, copolimero, DPP, nitrometano"
},
{
"id": "fig-053",
"number": 53,
"label": "Figura 53",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico",
"caption": "Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.",
"alt_text": "Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.",
"caption_printed": "Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
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"description": "Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.",
"visible_text": [
"Fe3+",
"-Fe2+",
"DPP",
"S",
"2",
"3",
"x",
"y",
"5"
],
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}
],
"compounds": [
"2",
"3",
"3HT"
],
"keywords": [
"polimerizzazione ossidativa",
"FeCl3",
"radicale",
"accoppiamento ossidativo",
"3-esiltiofene"
],
"concepts": [
"polimerizzazione-ossidativa",
"fecl3",
"radicale",
"accoppiamento-ossidativo",
"3-esiltiofene"
],
"text_context": "Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossidante in eccesso e il ruolo del nitrometano.",
"cited_in_md_lines": [
840
],
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"confidence": "high",
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"review_notes": null,
"verification": {
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"issues": [
"alt_text mozzicato con \"…\""
]
}
},
"search_text": "Figura 53 | meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico | Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3. | Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y. | composti: 2, 3, 3HT | polimerizzazione ossidativa, FeCl3, radicale, accoppiamento ossidativo, 3-esiltiofene"
},
{
"id": "fig-054",
"number": 54,
"label": "Figura 54",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>",
"caption": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.",
"caption_printed": "Figura 54 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 886,
"caption_md_line": 888
},
"panels": [
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"file": "a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg",
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"md_line": 886,
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"description": "Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm.",
"visible_text": [
"3.44",
"96.56",
"ppm",
"10",
"9",
"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3a"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"CDCl3",
"composizione copolimero",
"integrazione",
"3HT",
"DPP"
],
"concepts": [
"1h-nmr",
"cdcl3",
"composizione-copolimero",
"integrazione",
"3ht",
"dpp"
],
"text_context": "Il testo spiega il calcolo della percentuale reale di DPP dai rapporti di aree integrate; i risultati sono in Tabella 6.",
"cited_in_md_lines": [
872
],
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"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
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}
},
"search_text": "Figura 54 | spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub> | Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT. | Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm. | composti: 3a | 1H-NMR, CDCl3, composizione copolimero, integrazione, 3HT, DPP"
},
{
"id": "fig-055",
"number": 55,
"label": "Figura 55",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>",
"caption": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.",
"caption_printed": "Figura 55 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 890,
"caption_md_line": 892
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg",
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"md_line": 890,
"width": 1121,
"height": 837,
"description": "Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0.",
"visible_text": [
"17.59",
"82.41",
"ppm",
"10",
"9",
"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3b"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"CDCl3",
"composizione copolimero",
"integrazione"
],
"concepts": [
"1h-nmr",
"cdcl3",
"composizione-copolimero",
"integrazione"
],
"text_context": "Il testo riporta gli spettri NMR dei tre copolimeri per determinare la percentuale reale di DPP.",
"cited_in_md_lines": [
872
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 55 | spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub> | Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione. | Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0. | composti: 3b | 1H-NMR, CDCl3, composizione copolimero, integrazione"
},
{
"id": "fig-056",
"number": 56,
"label": "Figura 56",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>",
"caption": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.",
"caption_printed": "Figura 56 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 894,
"caption_md_line": 896
},
"panels": [
{
"panel": null,
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"md_line": 894,
"width": 1090,
"height": 809,
"description": "Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm).",
"visible_text": [
"41.52",
"58.48",
"ppm",
"10",
"9",
"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3c"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"CDCl3",
"composizione copolimero",
"integrazione"
],
"concepts": [
"1h-nmr",
"cdcl3",
"composizione-copolimero",
"integrazione"
],
"text_context": "Ultimo dei tre spettri NMR dei copolimeri; il testo successivo passa a FT-IR, UV-Vis, GPC e DSC.",
"cited_in_md_lines": [
872
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 56 | spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub> | Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione. | Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm). | composti: 3c | 1H-NMR, CDCl3, composizione copolimero, integrazione"
},
{
"id": "fig-057",
"number": 57,
"label": "Figura 57",
"type": "spectrum_ir",
"title": "spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)",
"caption": "Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.",
"alt_text": "Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.",
"caption_printed": "Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 900,
"caption_md_line": 902
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg",
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"md_line": 900,
"width": 1229,
"height": 848,
"description": "Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo).",
"visible_text": [
"Trasmittanza",
"Lunghezza d'onda [cm-1]",
"3500",
"3000",
"2500",
"2000",
"1500",
"1000",
"500",
"1.0",
"0.9",
"0.8",
"0.7",
"0.6",
"0.5",
"0.4",
"0.3",
"0.2",
"0.1",
"0.0"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [
"3a",
"3b",
"3c"
],
"keywords": [
"FT-IR",
"copolimeri",
"C-H alifatici",
"3-esiltiofene",
"C=O"
],
"concepts": [
"ft-ir",
"copolimeri",
"c-h-alifatici",
"3-esiltiofene",
"c-o"
],
"text_context": "Il testo conferma la copolimerizzazione e cita gli stretching C-H a 2920 e 2850 e il segnale a 820 cm-1 del 3-esiltiofene.",
"cited_in_md_lines": [
904
],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"asse x va da 4000 a 400 cm-1 (non 3900); asse y mostra tick 0.0-1.0 completi",
"picchi forti a circa 1030 e 720 cm-1; il segnale a 820 e solo una piccola banda (~820-860)",
"colori didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) in conflitto con il testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu): non verificabile dall'immagine, nessuna legenda"
]
}
},
"search_text": "Figura 57 | spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso) | Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c. | Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo). | composti: 3a, 3b, 3c | FT-IR, copolimeri, C-H alifatici, 3-esiltiofene, C=O"
},
{
"id": "fig-058",
"number": 58,
"label": "Figura 58",
"type": "spectrum_uv_vis",
"title": "spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF",
"caption": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.",
"alt_text": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.",
"caption_printed": "Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 908,
"caption_md_line": 910
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg",
"path": "immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg",
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"md_line": 908,
"width": 1193,
"height": 693,
"description": "Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico.",
"visible_text": [
"UV-Visibile",
"Emissione",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)",
"400",
"450",
"500",
"550",
"600",
"650",
"700"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3a"
],
"keywords": [
"UV-Vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"THF"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"thf"
],
"text_context": "Il testo afferma che i tre copolimeri hanno profili quasi identici, con λmax 540-545 nm.",
"cited_in_md_lines": [
906,
920
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 58 | spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF | Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF. | Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico. | composti: 3a | UV-Vis, fluorescenza, copolimero, THF"
},
{
"id": "fig-059",
"number": 59,
"label": "Figura 59",
"type": "spectrum_uv_vis",
"title": "spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF",
"caption": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.",
"alt_text": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.",
"caption_printed": "Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 912,
"caption_md_line": 914
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg",
"path": "immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg",
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"md_line": 912,
"width": 1196,
"height": 831,
"description": "Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm.",
"visible_text": [
"Copolimero 3b",
"UV-Visibile",
"Emissione",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)",
"420",
"470",
"520",
"570",
"620",
"670"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3b"
],
"keywords": [
"UV-Vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"THF"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"thf"
],
"text_context": "Insieme a Figure 58 e 60 mostra profili fotofisici simili al DPP di partenza.",
"cited_in_md_lines": [
906,
920
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 59 | spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF | Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF. | Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm. | composti: 3b | UV-Vis, fluorescenza, copolimero, THF"
},
{
"id": "fig-060",
"number": 60,
"label": "Figura 60",
"type": "spectrum_uv_vis",
"title": "spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF",
"caption": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.",
"alt_text": "Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.",
"caption_printed": "Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 916,
"caption_md_line": 918
},
"panels": [
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"panel": null,
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"md_line": 916,
"width": 1196,
"height": 837,
"description": "Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm.",
"visible_text": [
"Copolimero 3c",
"UV-Visibile",
"Emissione",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)",
"420",
"470",
"520",
"570",
"620",
"670"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3c"
],
"keywords": [
"UV-Vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"THF"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
"copolimero",
"thf"
],
"text_context": "Il testo osserva che 3a, 3b e 3c in THF mostrano profili quasi identici con λmax 540-545 nm.",
"cited_in_md_lines": [
906,
920
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 60 | spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF | Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF. | Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm. | composti: 3c | UV-Vis, fluorescenza, copolimero, THF"
},
{
"id": "fig-061",
"number": 61,
"label": "Figura 61",
"type": "photo",
"title": "film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c",
"caption": "Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).",
"alt_text": "Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).",
"caption_printed": "Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.2",
"section_title": "Copolimeri coniugati",
"md_line": 932,
"caption_md_line": 934
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"panels": [
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"panel": null,
"file": "efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg",
"path": "immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg",
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"width": 1020,
"height": 343,
"description": "Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80).",
"visible_text": [
"DPP-3HT (80:20)",
"DPP-3HT (50:50)",
"DPP-3HT (20:80)"
],
"quality_flags": [
"low_resolution"
],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3a",
"3b",
"3c"
],
"keywords": [
"film solidi",
"lampada UV",
"quenching",
"aggregazione",
"fluorescenza stato solido"
],
"concepts": [
"film-solidi",
"lampada-uv",
"quenching",
"aggregazione",
"fluorescenza-stato-solido"
],
"text_context": "Il testo spiega che allo stato solido l'aggregazione porta a quenching emissivo, criticità per i sistemi lineari.",
"cited_in_md_lines": [
930
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [
"low_resolution"
],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 61 | film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c | Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione). | Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80). | composti: 3a, 3b, 3c | film solidi, lampada UV, quenching, aggregazione, fluorescenza stato solido"
},
{
"id": "fig-062",
"number": 62,
"label": "Figura 62",
"type": "diagram",
"title": "effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa",
"caption": "Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.",
"alt_text": "Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.",
"caption_printed": "Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 961,
"caption_md_line": 963
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg",
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"md_line": 961,
"width": 1021,
"height": 471,
"description": "Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.",
"visible_text": [
"Deboli interazioni π-π stacking",
"Forti interazioni π-π stacking"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [],
"keywords": [
"π-π stacking",
"bottle brush",
"quenching",
"emissione",
"catene laterali"
],
"concepts": [
"stacking",
"bottle-brush",
"quenching",
"emissione",
"catene-laterali"
],
"text_context": "Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolare delle catene.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega.",
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": [
"descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato"
]
}
},
"search_text": "Figura 62 | effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa | Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa. | Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'. | π-π stacking, bottle brush, quenching, emissione, catene laterali"
},
{
"id": "fig-063",
"number": 63,
"label": "Figura 63",
"type": "mechanism",
"title": "meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore",
"caption": "Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione).",
"alt_text": "Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione): scambio di leganti con R-OH, coordinazione e attacco nucleofilo sul carbonile, apertura dell'anello e propagazione della catena.",
"caption_printed": "Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 971,
"caption_md_line": 973
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg",
"path": "immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg",
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"md_line": 971,
"width": 1254,
"height": 387,
"description": "Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n.",
"visible_text": [
"Sn",
"R-OH",
"X",
"M",
"OR",
"RO",
"R",
"O",
"OH",
"n"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"PCL",
"Sn(Oct)2",
"ε-caprolattone"
],
"keywords": [
"ROP",
"coordinazione-inserzione",
"Sn(Oct)2",
"PCL",
"caprolattone",
"iniziatore alcolico"
],
"concepts": [
"rop",
"coordinazione-inserzione",
"sn-oct-2",
"pcl",
"caprolattone",
"iniziatore-alcolico"
],
"text_context": "Il testo descrive il meccanismo di coordinazione-inserzione catalizzato da stagno ottanoato.",
"cited_in_md_lines": [
969
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"alt_text troncato con '...'",
"visible_text '- 2-etilesanoico' non presente come testo: l'acido 2-etilesanoico è disegnato come struttura, con solo '-' e 'OH'",
"mancano nel visible_text R, RO, OH; descrizione omette frecce curve e linee tratteggiate rosso/blu dello stato di transizione"
]
}
},
"search_text": "Figura 63 | meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore | Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione). | Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n. | composti: PCL, Sn(Oct)2, ε-caprolattone | ROP, coordinazione-inserzione, Sn(Oct)2, PCL, caprolattone, iniziatore alcolico"
},
{
"id": "fig-064",
"number": 64,
"label": "Figura 64",
"type": "spectrum_nmr",
"title": "spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>",
"caption": "Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.",
"alt_text": "Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.",
"caption_printed": "Figura 64 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 1002,
"caption_md_line": 1004
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg",
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"md_line": 1002,
"width": 1092,
"height": 721,
"description": "Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm.",
"visible_text": [
"HO",
"OH",
"S",
"N",
"O",
"4",
"5",
"ppm",
"12",
"11",
"10",
"9",
"8",
"7",
"6",
"5",
"4",
"3",
"2",
"1",
"0"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"3.1b",
"PCL"
],
"keywords": [
"1H-NMR",
"CDCl3",
"PCL",
"bottle brush",
"ROP"
],
"concepts": [
"1h-nmr",
"cdcl3",
"pcl",
"bottle-brush",
"rop"
],
"text_context": "Il testo verifica la polimerizzazione del caprolattone dalla comparsa dei segnali caratteristici del PCL.",
"cited_in_md_lines": [
1000
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"visible_text incompleto: nella struttura sono leggibili anche S (tiofeni), N, O, i numeri 4 e 5 e due volte HO/OH",
"il grafico mostra anche segnali a circa 0 ppm (riferimento/impurezze) oltre a 3.65 e 7.26 ppm"
]
}
},
"search_text": "Figura 64 | spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub> | Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura. | Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm. | composti: 3.1b, PCL | 1H-NMR, CDCl3, PCL, bottle brush, ROP"
},
{
"id": "fig-065",
"number": 65,
"label": "Figura 65",
"type": "spectrum_ir",
"title": "spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)",
"caption": "Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).",
"alt_text": "Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).",
"caption_printed": "Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 1012,
"caption_md_line": 1014
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg",
"path": "immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg",
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"md_line": 1012,
"width": 1174,
"height": 829,
"description": "Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine.",
"visible_text": [
"Trasmittanza",
"Lunghezza d'onda [cm-1]",
"3500",
"3000",
"2500",
"2000",
"1500",
"1000",
"500",
"-0.1",
"0.0",
"0.1",
"0.2",
"0.3",
"0.4",
"0.5",
"0.6",
"0.7",
"0.8",
"0.9",
"1.0",
"1.1",
"1.2",
"1.3",
"1.4",
"1.5"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [
"3b",
"3.1b",
"3.2b",
"3.3b",
"PCL"
],
"keywords": [
"FT-IR",
"PCL",
"C=O estere",
"bottle brush",
"OH"
],
"concepts": [
"ft-ir",
"pcl",
"c-o-estere",
"bottle-brush",
"oh"
],
"text_context": "Il testo evidenzia la scomparsa dell'OH e la crescita dei segnali PCL con l'aumentare delle catene laterali.",
"cited_in_md_lines": [
1006
],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"asse y con tick da -0,1 a 1,5 non riportato",
"assegnazione colori (arancione 3.1b, rosa 3.2b, azzurro 3.3b) presente nella sottodidascalia del testo ma non in caption/description; il testo dice 'traccia rossa' per il precursore mentre in immagine è verde"
]
}
},
"search_text": "Figura 65 | spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde) | Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro). | Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine. | composti: 3b, 3.1b, 3.2b, 3.3b, PCL | FT-IR, PCL, C=O estere, bottle brush, OH"
},
{
"id": "fig-066",
"number": 66,
"label": "Figura 66",
"type": "spectrum_ir",
"title": "spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)",
"caption": "Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).",
"alt_text": "Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).",
"caption_printed": "Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 1018,
"caption_md_line": 1020
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg",
"path": "immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg",
"embed": "![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg]]",
"md_line": 1018,
"width": 1176,
"height": 873,
"description": "Quattro tracce come in Figura 65 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda.",
"visible_text": [
"Trasmittanza",
"Lunghezza d'onda [cm-1]",
"3500",
"3000",
"2500",
"2000",
"1500",
"1000",
"500",
"0.0",
"0.1",
"0.2",
"0.3",
"0.4",
"0.5",
"0.6",
"0.7",
"0.8",
"0.9",
"1.0",
"1.1",
"1.2"
],
"quality_flags": [
"caption_mismatch"
],
"confidence": "medium"
}
],
"compounds": [
"3c",
"3.1c",
"3.2c",
"3.3c",
"PCL"
],
"keywords": [
"FT-IR",
"PCL",
"bottle brush",
"C=O estere"
],
"concepts": [
"ft-ir",
"pcl",
"bottle-brush",
"c-o-estere"
],
"text_context": "Seconda serie di polimeri bottle brush a confronto con il precursore.",
"cited_in_md_lines": [
1006
],
"quality": {
"confidence": "medium",
"flags": [
"caption_mismatch"
],
"review_notes": "Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"asse y con tick da 0.0 a 1.2 non riportato",
"assegnazione colori (arancione 3.1c, rosa 3.2c, azzurro 3.3c) dalla sottodidascalia assente in caption/description"
]
}
},
"search_text": "Figura 66 | spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde) | Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro). | Quattro tracce come in Figura 65 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda. | composti: 3c, 3.1c, 3.2c, 3.3c, PCL | FT-IR, PCL, bottle brush, C=O estere"
},
{
"id": "fig-067",
"number": 67,
"label": "Figura 67",
"type": "spectrum_fluorescence",
"title": "spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF",
"caption": "Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.",
"alt_text": "Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.",
"caption_printed": "Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.3",
"section_title": "Polimeri bottle brush",
"md_line": 1026,
"caption_md_line": 1028
},
"panels": [
{
"panel": null,
"file": "be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png",
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"height": 1235,
"description": "Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm.",
"visible_text": [
"Polimero 3.1b",
"Polimero 3.1c",
"Polimero 3.2b",
"Polimero 3.2c",
"Polimero 3.3b",
"Polimero 3.3c",
"Assorbanza normalizzata",
"Intensità normalizzata",
"Lunghezza d'onda (nm)"
],
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}
],
"compounds": [
"3.1b",
"3.2b",
"3.3b",
"3.1c",
"3.2c",
"3.3c"
],
"keywords": [
"UV-Vis",
"fluorescenza",
"bottle brush",
"THF"
],
"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
"bottle-brush",
"thf"
],
"text_context": "Il testo riporta massimi di assorbimento 544-554 nm ed emissione 557-564 nm (Tabella 10).",
"cited_in_md_lines": [
1024
],
"quality": {
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"flags": [],
"review_notes": null,
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"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 67 | spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF | Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF. | Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm. | composti: 3.1b, 3.2b, 3.3b, 3.1c, 3.2c, 3.3c | UV-Vis, fluorescenza, bottle brush, THF"
},
{
"id": "fig-068",
"number": 68,
"label": "Figura 68",
"type": "plot",
"title": "esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)",
"caption": "Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.",
"alt_text": "Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.",
"caption_printed": "Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)",
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"chapter": "4",
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"section_title": "Polimeri bottle brush",
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"width": 1210,
"height": 554,
"description": "Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'.",
"visible_text": [
"Heat Flow (W/g)",
"Temperature (°C)",
"Exo Down",
"Universal V4.5A",
"-20",
"0",
"20",
"40",
"60",
"80",
"100",
"6",
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"2",
"0",
"-2",
"-4"
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}
],
"compounds": [
"3.1c",
"PCL"
],
"keywords": [
"DSC",
"fusione",
"cristallizzazione",
"PCL",
"bottle brush",
"termogramma"
],
"concepts": [
"dsc",
"fusione",
"cristallizzazione",
"pcl",
"bottle-brush",
"termogramma"
],
"text_context": "Il testo afferma che le transizioni termiche sono dominate dalle catene di PCL e sono simili per tutti i polimeri.",
"cited_in_md_lines": [],
"quality": {
"confidence": "high",
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"review_notes": "Assegnazione dei picchi (~64 C fusione, ~24 C cristallizzazione) dedotta da 'Exo Down' e dal contesto, non da diciture in immagine.",
"verification": {
"verdict": "fix",
"issues": [
"visible_text omette i tick dell'asse y (-4, -2, 0, 2, 4, 6)"
]
}
},
"search_text": "Figura 68 | esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c) | Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL. | Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'. | composti: 3.1c, PCL | DSC, fusione, cristallizzazione, PCL, bottle brush, termogramma"
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{
"id": "fig-069",
"number": 69,
"label": "Figura 69",
"type": "cv_voltammogram",
"title": "voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M",
"caption": "Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.",
"alt_text": "Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.",
"caption_printed": "Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M",
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"chapter": "4",
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"section_title": "Metodologie di analisi voltammetrica",
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"description": "Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V).",
"visible_text": [
"Corrente (A)",
"Potenziale (V)",
"0,0002",
"0,00015",
"0,0001",
"0,00005",
"0",
"-0,00005",
"-0,0001",
"-0,00015",
"-0,0002",
"-2,5",
"-2",
"-1,5",
"-1",
"-0,5",
"0",
"0,5",
"1"
],
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}
],
"compounds": [
"3.2c"
],
"keywords": [
"ciclovoltammetria",
"potenziale di onset",
"THF",
"TBAPF6",
"HOMO-LUMO",
"0.05 V/s"
],
"concepts": [
"ciclovoltammetria",
"potenziale-di-onset",
"thf",
"tbapf6",
"homo-lumo",
"0-05-v-s"
],
"text_context": "Esempio della procedura di determinazione dei potenziali di onset applicata a tutti i materiali.",
"cited_in_md_lines": [
1126,
1148
],
"quality": {
"confidence": "high",
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"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 69 | voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M | Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset. | Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V). | composti: 3.2c | ciclovoltammetria, potenziale di onset, THF, TBAPF6, HOMO-LUMO, 0.05 V/s"
},
{
"id": "fig-070",
"number": 70,
"label": "Figura 70",
"type": "cv_voltammogram",
"title": "voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione",
"caption": "Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).",
"alt_text": "Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).",
"caption_printed": "Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione",
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"chapter": "4",
"section": "4.4.2",
"section_title": "Metodologie di analisi voltammetrica",
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"height": 704,
"description": "Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V).",
"visible_text": [
"Corrente (A)",
"Potenziale (V)",
"0.05 V/s",
"0.1 V/s",
"0.5 V/s",
"1 V/s",
"0,0002",
"-0,0002",
"-2,5",
"1"
],
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}
],
"compounds": [
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],
"keywords": [
"ciclovoltammetria",
"velocità di scansione",
"reversibilità",
"THF"
],
"concepts": [
"ciclovoltammetria",
"velocita-di-scansione",
"reversibilita",
"thf"
],
"text_context": "Il testo osserva l'assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e la progressiva diminuzione delle correnti con la velocità.",
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1140
],
"quality": {
"confidence": "high",
"flags": [],
"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 70 | voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione | Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s). | Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V). | composti: 3.2c | ciclovoltammetria, velocità di scansione, reversibilità, THF"
},
{
"id": "fig-071",
"number": 71,
"label": "Figura 71",
"type": "plot",
"title": "correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"caption": "Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.",
"alt_text": "Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.",
"caption_printed": "Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.4.3",
"section_title": "Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari",
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"height": 570,
"description": "Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente.",
"visible_text": [
"Bandgap elettrochimico (eV)",
"Frazione reale DPP",
"0,24",
"0,26",
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"0,3",
"0,32",
"0,34",
"0,36",
"0,8",
"0,9",
"1",
"1,1",
"1,2",
"1,3",
"1,4",
"1,5"
],
"quality_flags": [],
"confidence": "high"
}
],
"compounds": [
"DPP"
],
"keywords": [
"ciclovoltammetria",
"bandgap elettrochimico",
"frazione reale DPP",
"copolimeri lineari"
],
"concepts": [
"ciclovoltammetria",
"bandgap-elettrochimico",
"frazione-reale-dpp",
"copolimeri-lineari"
],
"text_context": "Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga.",
"cited_in_md_lines": [
1191
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"review_notes": null,
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}
},
"search_text": "Figura 71 | correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati | Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP. | Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente. | composti: DPP | ciclovoltammetria, bandgap elettrochimico, frazione reale DPP, copolimeri lineari"
},
{
"id": "fig-072",
"number": 72,
"label": "Figura 72",
"type": "plot",
"title": "correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"caption": "Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.",
"alt_text": "Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.",
"caption_printed": "Figura 72 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.4.3",
"section_title": "Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari",
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"panels": [
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"md_line": 1205,
"width": 937,
"height": 584,
"description": "Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico.",
"visible_text": [
"Epicco (V)",
"Frazione reale DPP",
"E picco anodico",
"E picco catodico",
"0,5",
"0",
"-0,5",
"-1",
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"-2",
"0,22",
"0,36"
],
"quality_flags": [],
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}
],
"compounds": [
"DPP"
],
"keywords": [
"ciclovoltammetria",
"potenziale di picco",
"drogaggio n",
"ossidazione/riduzione"
],
"concepts": [
"ciclovoltammetria",
"potenziale-di-picco",
"drogaggio-n",
"ossidazione-riduzione"
],
"text_context": "Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno.",
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"quality": {
"confidence": "high",
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"review_notes": null,
"verification": {
"verdict": "ok",
"issues": []
}
},
"search_text": "Figura 72 | correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati | Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati. | Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico. | composti: DPP | ciclovoltammetria, potenziale di picco, drogaggio n, ossidazione/riduzione"
},
{
"id": "fig-073",
"number": 73,
"label": "Figura 73",
"type": "plot",
"title": "correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"caption": "Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.",
"alt_text": "Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.",
"caption_printed": "Figura 73 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati",
"location": {
"chapter": "4",
"section": "4.4.3",
"section_title": "Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari",
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"caption_md_line": 1219
},
"panels": [
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"description": "Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati.",
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"text_context": "Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco.",
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"search_text": "Figura 73 | correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati | Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati. | Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati. | composti: DPP | ciclovoltammetria, potenziale di onset, HOMO/LUMO"
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{
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"title": "confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)",
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"alt_text": "Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio).",
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"description": "Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio).",
"visible_text": [
"Normalized Absorbance",
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"UV-Vis",
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"concepts": [
"uv-vis",
"fluorescenza",
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"soluzione",
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"text_context": "Confronto delle proprietà ottiche in soluzione (LS) e allo stato solido (SS) per il polimero bottle brush 3.2.b per valutare l'effetto dell'impaccamento.",
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"issues": [
"nome composto '3.2.b' incoerente con '3.2b' usato nelle altre figure/tabelle",
"emissione SS ha spalle a circa 580 nm (~0.28) e a circa 790-800 nm (~0.27); descrizione cita solo 800",
"assorbimento SS: massimo ~550 nm (0.95) e secondo massimo ~580 nm (0.81); il testo parla di massimo a 570-580 nm: discrepanza testo/immagine"
]
}
},
"search_text": "Figura 74 | confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata) | Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio). | Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio). | composti: 3.2b | UV-Vis, fluorescenza, stato solido, soluzione, bottle brush, red shift"
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"indexes": {
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"fig-069"
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"fig-012",
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"fig-053"
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"fig-061"
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"fig-025",
"fig-026"
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"fig-027"
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"fig-044"
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"fig-048"
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"fig-015",
"fig-034"
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"fig-027"
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"fig-040"
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"fig-019"
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"fig-029"
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"fig-x-136800",
"fig-062",
"fig-064",
"fig-065",
"fig-066",
"fig-067",
"fig-068",
"fig-074"
],
"bromurazione": [
"fig-020",
"fig-021"
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"buchwald-hartwig": [
"fig-023"
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"fig-065",
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],
"c-o-lattame": [
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"fig-051"
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"caprolattone": [
"fig-063"
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"fig-024"
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"fig-062"
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"fig-048",
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"fig-055",
"fig-056",
"fig-064"
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"fig-039"
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"fig-036"
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"fig-025"
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"chinone": [
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"ciclizzazione": [
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"closs-gompper": [
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"fig-018"
],
"diagramma-di-jablonski": [
"fig-031"
],
"dichetopirrolopirrolo": [
"fig-001"
],
"diisopropil-succinato": [
"fig-x-185efd"
],
"dimerizzazione-ossidativa": [
"fig-002"
],
"distanze-di-legame": [
"fig-016"
],
"dma": [
"fig-025"
],
"dmap": [
"fig-013"
],
"dmso": [
"fig-015",
"fig-x-f6eeb1",
"fig-044"
],
"donatore-accettore": [
"fig-037"
],
"dpp": [
"fig-021",
"fig-027",
"fig-029",
"fig-030",
"fig-040",
"fig-042",
"fig-044",
"fig-045",
"fig-046",
"fig-049",
"fig-052",
"fig-054"
],
"dpp-alchilato": [
"fig-048",
"fig-050"
],
"dpp-asimmetrico": [
"fig-003"
],
"dpp-bromurato": [
"fig-026"
],
"drogaggio-n": [
"fig-072"
],
"dsc": [
"fig-068"
],
"eccitone": [
"fig-038"
],
"edg": [
"fig-040"
],
"elettrofili": [
"fig-029"
],
"elettrofilo": [
"fig-017"
],
"elettroluminescenza": [
"fig-038"
],
"emissione": [
"fig-045",
"fig-062"
],
"eml": [
"fig-037"
],
"estere-succinico": [
"fig-006",
"fig-007",
"fig-008"
],
"etl": [
"fig-037"
],
"ewg": [
"fig-040"
],
"farnum": [
"fig-002",
"fig-014"
],
"fecl3": [
"fig-028",
"fig-x-185efd",
"fig-x-cc3f54",
"fig-052",
"fig-053"
],
"film-solidi": [
"fig-061"
],
"fluorene": [
"fig-024"
],
"fluorescenza": [
"fig-031",
"fig-033",
"fig-034",
"fig-040",
"fig-045",
"fig-050",
"fig-058",
"fig-059",
"fig-060",
"fig-067",
"fig-074"
],
"fluorescenza-stato-solido": [
"fig-061"
],
"fluoroareni": [
"fig-027"
],
"fluoroforo-come-reticolante-cross-linked": [
"fig-035"
],
"fluoroforo-in-catena-principale-main-chain": [
"fig-035"
],
"fluoroforo-pendente-side-chain": [
"fig-035"
],
"formilazione": [
"fig-029"
],
"fosforescenza": [
"fig-031",
"fig-034"
],
"frazione-reale-dpp": [
"fig-071"
],
"ft-ir": [
"fig-049",
"fig-057",
"fig-065",
"fig-066"
],
"furano": [
"fig-021"
],
"furofurandione": [
"fig-012"
],
"fusione": [
"fig-068"
],
"glassy-carbon": [
"fig-039"
],
"grafting-from": [
"fig-x-136800"
],
"gryko": [
"fig-022"
],
"heck": [
"fig-023"
],
"homo-lumo": [
"fig-038",
"fig-069",
"fig-073"
],
"host-guest": [
"fig-035"
],
"htl": [
"fig-037"
],
"immina": [
"fig-011"
],
"iniziatore-alcolico": [
"fig-063"
],
"integrazione": [
"fig-054",
"fig-055",
"fig-056"
],
"interazioni-intermolecolari": [
"fig-015"
],
"intermedio": [
"fig-004"
],
"intersystem-crossing": [
"fig-031",
"fig-032"
],
"iodurazione": [
"fig-029"
],
"iqbal": [
"fig-006",
"fig-007",
"fig-014"
],
"iso-dpp": [
"fig-040"
],
"ito": [
"fig-037"
],
"lampada-uv": [
"fig-061"
],
"langhals": [
"fig-012",
"fig-013",
"fig-014"
],
"lattame": [
"fig-001",
"fig-046"
],
"lda": [
"fig-029"
],
"legge-di-lambert-beer": [
"fig-051"
],
"litiazione": [
"fig-029"
],
"livelli-vibrazionali": [
"fig-034"
],
"marder": [
"fig-025"
],
"matrice-polimerica": [
"fig-035"
],
"meccanismo": [
"fig-002",
"fig-005",
"fig-042",
"fig-043"
],
"n-alchilazione": [
"fig-022",
"fig-x-f6eeb1",
"fig-041",
"fig-046"
],
"n-aril-dpp": [
"fig-013"
],
"nbs": [
"fig-021"
],
"nitrometano": [
"fig-052"
],
"nucleofilo": [
"fig-017"
],
"o-h-stretching": [
"fig-049"
],
"oh": [
"fig-065"
],
"oled": [
"fig-036",
"fig-037"
],
"optoelettronica": [
"fig-036"
],
"ossepano": [
"fig-047"
],
"ossidazione-riduzione": [
"fig-072"
],
"p3ht": [
"fig-x-cc3f54"
],
"palladio": [
"fig-023"
],
"pcl": [
"fig-063",
"fig-064",
"fig-065",
"fig-066",
"fig-068"
],
"pd-oac-2": [
"fig-025",
"fig-026",
"fig-027"
],
"pigmenti-latenti": [
"fig-019"
],
"pivoh": [
"fig-025"
],
"planarita": [
"fig-016"
],
"poli-epsilon-caprolattone": [
"fig-x-136800"
],
"polimeri-coniugati": [
"fig-024"
],
"polimeri-fluorescenti": [
"fig-035"
],
"polimerizzazione-ossidativa": [
"fig-028",
"fig-x-cc3f54",
"fig-052",
"fig-053"
],
"polimero-coniugato": [
"fig-038"
],
"politiofene": [
"fig-028"
],
"potenziale-di-onset": [
"fig-069",
"fig-073"
],
"potenziale-di-picco": [
"fig-072"
],
"protezione": [
"fig-019"
],
"pseudo-stobbe": [
"fig-x-185efd",
"fig-041",
"fig-042"
],
"quenching": [
"fig-061",
"fig-062"
],
"radical-catione": [
"fig-028"
],
"radicale": [
"fig-053"
],
"reattivita": [
"fig-017"
],
"reazione-collaterale": [
"fig-043",
"fig-047"
],
"red-shift": [
"fig-074"
],
"reformatskij": [
"fig-002",
"fig-003",
"fig-004",
"fig-005"
],
"regole-di-selezione-di-spin": [
"fig-032"
],
"retrosintesi": [
"fig-006"
],
"reversibilita": [
"fig-070"
],
"riepilogo-sintesi-dpp": [
"fig-014"
],
"rigidita-molecolare": [
"fig-033"
],
"rilassamento-non-radiativo": [
"fig-033"
],
"rilassamento-radiativo": [
"fig-033"
],
"risonanza": [
"fig-018"
],
"rop": [
"fig-x-136800",
"fig-063",
"fig-064"
],
"sale-di-zinco": [
"fig-004"
],
"selenofene": [
"fig-021"
],
"semiconduttori": [
"fig-036"
],
"shift-di-stokes": [
"fig-034"
],
"singoletto": [
"fig-032"
],
"sintesi-dpp": [
"fig-007",
"fig-x-185efd",
"fig-041"
],
"sn-oct-2": [
"fig-x-136800",
"fig-063"
],
"snar": [
"fig-030"
],
"solfonazione": [
"fig-020"
],
"soluzione": [
"fig-074"
],
"sonogashira": [
"fig-023"
],
"sostituzione-elettrofila-aromatica": [
"fig-020",
"fig-022"
],
"sostituzione-nucleofila-aromatica": [
"fig-030"
],
"sostituzione-nucleofila-sn2": [
"fig-046"
],
"spettro-normalizzato": [
"fig-045"
],
"spostamento-batocromico": [
"fig-050"
],
"sprake": [
"fig-011"
],
"stacking": [
"fig-062"
],
"stannilazione": [
"fig-029"
],
"stato-solido": [
"fig-074"
],
"stato-solido-vs-soluzione": [
"fig-015"
],
"stille": [
"fig-023",
"fig-024"
],
"struttura-cristallina": [
"fig-016"
],
"struttura-generica": [
"fig-001"
],
"succinato": [
"fig-043"
],
"succindiammide": [
"fig-009"
],
"suzuki": [
"fig-023",
"fig-024"
],
"t-amona": [
"fig-x-185efd",
"fig-042"
],
"t-buok": [
"fig-009",
"fig-x-f6eeb1",
"fig-046"
],
"tautomeria": [
"fig-005"
],
"tbapf6": [
"fig-039",
"fig-069"
],
"termogramma": [
"fig-068"
],
"tetraidro-dpp": [
"fig-011"
],
"tfa": [
"fig-013"
],
"tfoh": [
"fig-022"
],
"thf": [
"fig-039",
"fig-045",
"fig-050",
"fig-058",
"fig-059",
"fig-060",
"fig-067",
"fig-069",
"fig-070"
],
"tiofene": [
"fig-021",
"fig-024",
"fig-026",
"fig-027",
"fig-041",
"fig-044",
"fig-048"
],
"torsione-fenilica": [
"fig-016"
],
"tripletto": [
"fig-032"
],
"uv-vis": [
"fig-015",
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"fig-067",
"fig-074"
],
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"williamson": [
"fig-047"
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"needs_review": [
"fig-004",
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"fig-061",
"fig-062",
"fig-065",
"fig-066",
"fig-068"
]
}
}
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