davideandClaude Sonnet 5.5
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- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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| DPP: cross-coupling catalizzato da Pd | concept |
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2026-10-15 | 2026-10-15 | r.307-331 |
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draft |
DPP: cross-coupling catalizzato da Pd
Parte di dpp-reattivita. Suzuki e Stille sui DPP bromurati e sintesi di polimeri.
Numerazione. I composti di questa pagina (22-48...) usano la numerazione del cap. 1, diversa da quella dei composti sperimentali 1 e 2 (dpp-1, dpp-2).
3. Cross-coupling catalizzato da Pd (r.307-331)
- I composti 32, 33, 34, 37 sono usati come in fig-023: alte rese, sostituzione degli Br con gruppi arilici, alchilici e amminici.
- Oltre a espandere il sistema π, servono per polimeri π-coniugati a base di DPP; reazioni più usate: Suzuki e Stille. Composti aromatici bifunzionali polimerizzano con i DPP bromurati 32-34 e 37 con catalizzatori al Pd con buone rese (fig-024).
- Nella fig-024 i co-monomeri sono derivati di: tiofene, 2,2'-bitienile, naftalene, 9,9-dialchilfluorene, tienotiofene, benzene, N-alchilcarbazolo.
- Legenda fig-024: X = S, O, Se, -CH=CH-; Y = B(OH)2, B(OAlc)2, SnAlc3; R1 = alchile, arile, acile; R2 = H, alchile, OAlchile.
- Per solubilità e processabilità si partono da DPP con sostituenti alifatici a catena lunga o ramificati, polimerizzati con aromatici ricchi di elettroni → polimeri donatore-accettore (carattere elettron-accettore del DPP): alta mobilità di carica, banda proibita a bassa energia; applicazioni in OFET e fotovoltaico organico (OPV) (rif. 25-tieke-2010, 26-li-2013).
- Limiti di Suzuki/Stille: richiedono pre-attivazione (Br da un lato; gruppi boronici o trialchilstannici dall'altro). Gli acidi/esteri boronici e organostannici sono più complessi da sintetizzare (condizioni drastiche, reagenti come BuLi), purificazione più difficile, composti organostannici altamente tossici.
- Alternative per i legami biarilici (Marder et al.; rif. 27-mcglacken-2009, 28-ofial-2011): arilazione diretta e accoppiamento ossidativo.
!immagini/ab75adde10bed58f011b0e57bb27b271696d79594ff95462ce31eccc969448b1.jpg Figura 23 - reazioni di cross coupling catalizzate da Pd sui DPP · fig-023
!immagini/967a337ba86d6286aa8b01f0989b91a248a31a2a91baafc916325bc124f4bb46.jpg Figura 24 - sintesi generica di polimeri a base di DPP mediante reazioni di cross coupling · fig-024
Seguito (arilazione diretta e ossidativa, litiazione in C5, SNAr): dpp-arilazione-litiazione-snar.