davideandClaude Sonnet 5.5
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- raw/: sostituite 7 immagini non aggiornate rispetto al docx (Fig. 46, 54, 63, schema bottle brush, Fig. 72-74 con i grafici nativi del docx); aggiornati tesi.md (riferimenti immagine) e immagini.json (file, descrizioni, note) - wiki: rigenerate le note figura, aggiornati embed e pagine collegate, tolta la Fig. 63 dai difetti noti, verifiche aggiuntive (Fig. 51, Tab. 7) - presentazione e riassunto: allineati ai valori della tesi aggiornata e al nuovo grafico di slide 12 - CLAUDE.md: Fig. 63 tolta dalle discrepanze, passo 1b nel riallineamento (verifica delle immagini contro il docx) Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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| title | type | aliases | tags | created | updated | tesi_loc | refs | figures | status | |||||||||||||||
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| Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c) | compound |
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2026-10-09 | 2026-10-15 | §3.2 r.646-660; §4.3 r.976-1114; §4.4.4 r.1247-1268; §4.5 r.1271-1303 |
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draft |
Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c)
Sei polimeri in due serie, ottenuti per rop-pcl dai macroiniziatori 3b e 3c (copolimeri-3a-3b-3c), con catene laterali di PCL a Mn teorico 1500, 5000, 10000 Da. Codici composto con il punto (3.1b); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: bottle-brush. Il copolimero 3a non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR (Fig. 55) anche dopo purificazione; scelti solo 3b e 3c.
!immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL. · fig-x-94f3f4
Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di 4 h, la procedura del testo 24 h; la descrizione del catalogo segue l'immagine (difetti-noti).
Struttura
- bottle-brush-struttura — Verifica dell'innesto (¹H-NMR, FT-IR), GPC (Tab. 12) e Mn da ¹H-NMR (Eq. 10, Tab. 13).
- bottle-brush-proprieta — UV-Vis ed emissione (Tab. 11), DSC e rimando alle CV (Tab. 15).
Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-660)
La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP (r.650).
Tabella 4 - composizione dei polimeri bottle brush (r.652)
| Mn teorico | Rapporto molare copolimero:caprolattone | Copolimero 3b | Copolimero 3c |
|---|---|---|---|
| 1500 Da | 1:20 | 3.1b | 3.1c |
| 5000 Da | 1:88 | 3.2b | 3.2c |
| 10000 Da | 1:175 | 3.3b | 3.3c |
Tabella 10 - lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush (r.1002): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
Formula del volume di caprolattone (§4.3, r.1013-1017)
V_{CL} = \frac{\left( \frac{m_{copolimero}}{\left( MW_{DPP} \times \chi_{DPP} \right) + \left( MW_{3HT} \times \chi_{3HT} \right)} \times \chi_{DPP} \times 2 \right) \times {Mn}_{PCL,\ \ th}}{\rho_{CL}}
V_{CL}: volume di caprolattone da prelevare (mL).(MW_{DPP} \times \chi_{DPP}) + (MW_{3HT} \times \chi_{3HT}): media ponderale dei pesi molecolari delle unità ripetenti del copolimero lineare (\chi= frazione molare).m_{copolimero}(g) diviso per questo valore medio = moli totali di unità ripetenti; per\chi_{DPP}e per 2 (gruppi -OH per unità DPP) = moli totali di siti di innesco (-OH).{Mn}_{PCL,\ th}(Da): peso molecolare teorico desiderato per la singola catena laterale; moltiplicato per le moli di -OH dà la massa totale di monomero.\rho_{CL}: densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa nel volume.
Procedura (identica per tutti, §3.2, r.660)
- Pallone da 30 mL con rubinetto: introdotta «l'opportunità quantità» (sic, nel testo) di copolimero 3a-c (la tesi scrive 3a-c; il grafting è però su 3b e 3c), atmosfera inerte di azoto.
- Aggiunta di 2 mL di toluene e della quantità di caprolattone di Tab. 4.
- Soluzione portata a 110 °C; aggiunta di Sn(Oct)2 in quantità catalitica.
- Miscela mantenuta a reflusso per 24 h.
- Purificazione: precipitazione in non-solvente (metanolo freddo); polimero recuperato per filtrazione su Büchner ed essiccato all'aria sotto cappa aspirante.
Perché metanolo freddo e meccanismo: rop-pcl.
Collegamenti
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