davideandClaude Sonnet 5.5
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- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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| Sintesi del DPP: vie alternative | concept |
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2026-10-15 | 2026-10-15 | r.160-194 |
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Sintesi del DPP: vie alternative
Parte di dpp-sintesi-letteratura. Closs e Gompper, via dei tetraidro-DPP con DDQ, Langhals (N-aril-DPP).
Numerazione. I numeri dei composti di questa pagina sono quelli del cap. 1 e non coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
Closs e Gompper, 1987 (r.160-166)
- Sintesi da succindiammidi e N,N-dimetilbenzammide dietilacetale (fig-009, rif. 08-closs-1987).
- Ottimizzazione: efficienza globale di circa 60%. Scaldando i reagenti si ottiene il DPP 3 in quota minoritaria (30%); dalla fase liquida residua si recupera l'intermedio 10 (succinilbenzimmidina) con abbondanza del 35%. Aggiunta di potassio ter-butossido in THF → conversione quantitativa nell'analogo DPP, raddoppiando le rese finali.
!immagini/d930a8d7b48446faf3acb4839a5330e3cf9dbf19e1ba59b5cdac9da94addf461.jpg Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper («Gloss» nella tesi: refuso per Closs, vedi difetti-noti) · fig-009
Via dei tetraidro-DPP e deidrogenazione con DDQ (r.168-180)
- Variante descritta anche da Iqbal (rif. 05-iqbal-1988): passaggio attraverso i tetraidrodichetopirrolopirroli, deidrogenati per generare il nucleo DPP. Reagente di solito: DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) (fig-010).
- Sprake (rif. 06-sprake-1976): condensazione di un'immina (11) con un estere succinico; l'intermedio 12 viene convertito nel DPP 13 con DDQ (fig-011).
- Ottimizzazione dei passaggi finali: contributi di Stas 09-stas-2010, Avcibasi 10-avcbasi-2004, Riggs 11-riggs-2005, Qian 12-qian-2012.
!immagini/8c6bb2792de10aac72c41042ed82f8d74646772be1a73ef09237e408b5666b0f.jpg Figura 10 - DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) · fig-010
!immagini/f4ba478941a0c0eb6302ebfee66f43039e2c9e06c55022c8b2e84bbd89d49dda.jpg Figura 11 - esempio di sintesi proposta da Sprake et al.6 · fig-011
Langhals et al., 1996 (r.182-194)
- Generazione dei DPP dalla reattività dei composti basati sul nucleo del furo[3,4-c]furandione (rif. 13-langhals-1996).
- L'intermedio furofurandionico (17) si ottiene per via termica in toluene (rif. 14-de-luca-2001), oppure da specifici benzoilacetati con accoppiamento radicalico/ossidativo mediato da miscele iodio/sodio e successiva chiusura termica dell'anello (rif. 15-harris-1998) (fig-012).
- Il metodo (fig-013) serve per composti N-arilati simmetrici (20), asimmetrici (19) e con catene alchiliche (21).
!immagini/88b885a66e23030d331ef30dc6888e32056f3bf1b70dee168799f897a6e6e66f.jpg Figura 12 - metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione · fig-012
!immagini/92ca1a28a7507b12e73b2e34eb1b92e6ed2b1d241fa8fc2ccfe589b6793c3012.jpg Figura 13 - sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al. · fig-013
Collegamenti
- Parte di dpp-sintesi-letteratura · vedi anche dpp-sintesi-farnum-iqbal
- dpp-struttura-e-proprieta · dpp-reattivita · dpp-1 · tesi · bibliografia