davideandClaude Sonnet 5.5
480339b798
- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
2.8 KiB
title, type, tags, created, updated, tesi_loc, refs, figures, status
| title | type | tags | created | updated | tesi_loc | refs | figures | status | ||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico) | concept |
|
2026-10-15 | 2026-10-15 | r.734-746 |
|
|
draft |
Ciclizzazione pseudo-Stobbe (sintesi del DPP tiofenico)
Parte di dpp-1. Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1.
Numerazione. «1» e «2» sono i composti sperimentali (dpp-1, dpp-2); i numeri del cap. 1 (letteratura) sono altri (dpp-sintesi-letteratura).
Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.734, fig-042)
Procedura basata sulla letteratura (rif. 05-iqbal-1988, 07-grzybowski-2015): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
- Base forte: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il teramilato di sodio (t-AmONa), ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl3 catalitico.
- Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a enammina.
- L'ammina attacca il carbonile estereo in modo intramolecolare → chiusura del primo anello a cinque termini.
- Seconda deprotonazione e attacco di una seconda molecola di tiofene → nuova enammina → attacco sul carbonile estereo → secondo anello e struttura DPP.
!immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP · fig-042
Scelte di processo (r.740, fig-043)
- Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione dopo la formazione dell'alcolato.
- Il succinato è gocciolato lentamente: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di autocondensazione (Claisen, fig-043).
- Scelto il diisopropil succinato per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. 07-grzybowski-2015). Sul trend R vedi dpp-sintesi-letteratura.
!immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen · fig-043
Purificazione (r.746)
Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.
Collegamenti
- Parte di dpp-1
- dpp-2 · dpp-sintesi-letteratura · dpp-struttura-e-proprieta · nmr-1h · uv-vis-fluorescenza · reagenti-e-materiali · tesi · bibliografia
- Vedi anche: dpp-sintesi-farnum-iqbal · percorso-sintetico