La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e gap energetico elettrochimico (§4.4, r.1119-1121). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: cv-risultati (Tab. 14 e 15) e, per il monomero 2, dpp-2 (fig-052, Tab. 6).
Struttura
cv-teoria — Cella a tre elettrodi, Eq. 6-8 (Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik).
Temperatura ambiente; potenziostato CHI660C (CH Instruments); cella standard a tre elettrodi (fig-039): WE in glassy carbon, RE Ag/AgCl, CE filo di platino.
Misure in fase omogenea, solvente THF; elettrolita di supporto TBAPF6 0.1 M.
CV del bianco sulla sola soluzione elettrolitica (verifica pulizia e assenza di specie elettroattive interferenti nella finestra di potenziale). Poi soluzioni polimeriche a concentrazione fissa 10 mg/mL.
Degasaggio con gorgogliamento di azoto per rimuovere l'ossigeno disciolto (si ridurrebbe al catodo); poi il flusso viene rimosso dalla soluzione (evita perturbazioni meccaniche) e mantenuto solo come battente.
Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a 0.05 V/s; poi variazione delle velocità (0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
A fine misura di ogni campione si aggiunge ferrocene direttamente nella cella come standard redox interno (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc+ di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. 50-cardona-2011).
3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1126-1132)
Verificare l'elettroattività derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un band gap elettrochimico compatibile con i semiconduttori.
Identificare i processi redox dello scheletro e i potenziali di onset per il gap.
Indagare la cinetica dei processi e il grado di reversibilità; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.
