La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1119-1121). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 14 e 15) e, per il monomero **2**, [[dpp-2]] ([[fig-052|Fig. 52]], Tab. 6).
*Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche* · [[fig-039|nota figura]]
- Temperatura ambiente; potenziostato **CHI660C (CH Instruments)**; cella standard a tre elettrodi ([[fig-039|Fig. 39]]): WE in **glassy carbon**, RE **Ag/AgCl**, CE **filo di platino**.
- CV del **bianco** sulla sola soluzione elettrolitica (verifica pulizia e assenza di specie elettroattive interferenti nella finestra di potenziale). Poi soluzioni polimeriche a concentrazione fissa **10 mg/mL**.
- **Degasaggio** con gorgogliamento di azoto per rimuovere l'ossigeno disciolto (si ridurrebbe al catodo); poi il flusso viene rimosso dalla soluzione (evita perturbazioni meccaniche) e mantenuto solo come battente.
- Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0.05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
- A fine misura di ogni campione si aggiunge **ferrocene** direttamente nella cella come **standard redox interno** (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc<sup>+</sup> di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. [[50-cardona-2011|50]]).
- Verificare l'**elettroattività** derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un **band gap elettrochimico** compatibile con i semiconduttori.
- Identificare i processi redox dello scheletro e i **potenziali di onset** per il gap.
- Indagare la cinetica dei processi e il **grado di reversibilità**; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
- Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.
