davideandClaude Sonnet 5.5
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- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: GPC - cromatografia a permeazione di gel
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type: technique
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tags: [gpc, peso-molecolare, polidispersità]
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created: 2026-10-09
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "§3.1 r.575; §4.2 r.953-969; §4.3 r.1066-1081"
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refs: [56, 60]
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figures: []
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status: draft
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# GPC - cromatografia a permeazione di gel
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## Strumento e condizioni (§3.1, r.575)
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- Colonna **5MXL da 300 mm**, range di Mw analizzabile **800-30000 Da**.
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- Detector a **indice di rifrazione**.
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- Campioni in **THF**; flusso **1 mL/min**; temperatura **20 °C**.
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- Calibrazione con standard monodispersi di **polistirene**.
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## Copolimeri lineari (§4.2, r.953-969)
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Dati: Tabella 9 in [[copolimeri-caratterizzazione]]. Mn intorno a **2000 Da** (2200 / 2400 / 2100); PDI 1,9-3,6. **3c** ha il PDI più contenuto (1,9). PDI ≈ 2 o superiori sono attesi in una polimerizzazione non controllata (distribuzione più probabile di Flory, rif. [[56-odian-2004|56]]). Il campione **3b** ha PDI 3,6 (Mn 2400; Mw 4500), «nettamente superiore»: Mw/Mn dai due valori tabulati è però ≈ 1,9 ([[difetti-dati]], punto 3).
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## Bottle brush (§4.3, r.1066-1081)
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Dati: Tabella 12 in [[bottle-brush-struttura]] (Mn 12200-21300 Da; PDI 1,2-1,5). Scopo: valutare l'accrescimento delle catene e le dimensioni, e verificare a posteriori il grado di controllo della ROP rispetto ai target 1500, 5000, 10000 Da (r.1064).
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**Interpretazione della tesi — sottostima dei pesi molecolari:**
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- I valori GPC sono «significativamente sottostimati» rispetto ai teorici.
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- La GPC separa per **volume idrodinamico** e dà valori relativi agli standard di calibrazione (qui polistirene lineare).
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- A parità di peso molecolare un polimero **altamente ramificato** assume in soluzione una conformazione più compatta di un lineare, con volume idrodinamico nettamente inferiore: penetra di più nei pori della colonna ed eluisce agli stessi tempi di polimeri lineari molto più corti.
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- La sottostima è **proporzionale all'ingombro delle catene laterali**: con innesti di PCL a basso peso (~1500 Da) l'approssimazione lineare è più attendibile e la GPC dà valori attorno a **12000 Da**.
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- Con segmenti più lunghi (ad esempio stimando tre catene per lato, peso teorico atteso ~**62000 Da**) la modifica strutturale del copolimero in soluzione porta a una sottostima del peso reale attorno al **70%** (rif. [[60-floyd-2021|60]]).
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- Quindi i dati GPC non indicano il peso assoluto né una bassa resa, ma confermano indirettamente una **struttura ramificata altamente impaccata** e permettono un confronto diretto fra i polimeri.
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- **Outlier 3.3c**: valore fuori andamento. Ipotesi della tesi: essendo il materiale di partenza random, possibili elevate concentrazioni locali di DPP e relativi ossidrili avrebbero ridotto la crescita delle catene laterali per ingombro sterico delle catene in crescita. Da indagare con ulteriori analisi.
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Per un confronto con la stima via ¹H-NMR: [[nmr-1h]] (Eq. 10) e Tabella 13 in [[bottle-brush-struttura]] (rapporto Mn GPC/¹H-NMR da 1,5 a 0,4).
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## Collegamenti
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- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[nmr-1h]]
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- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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- Vedi anche: [[campioni]] · [[glossario]]
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