davideandClaude Sonnet 5.5
480339b798
- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: "Bottle brush 3.1b-3.3c: struttura e pesi molecolari"
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type: compound
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tags: [bottle-brush, nmr, ft-ir, gpc, peso-molecolare]
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created: 2026-10-15
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "r.1019-1106"
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refs: [60]
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figures: ["fig-065", "fig-066", "fig-067"]
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status: draft
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# Bottle brush 3.1b-3.3c: struttura e pesi molecolari
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_Parte di [[bottle-brush-3-x]]. Verifica dell'innesto (¹H-NMR, FT-IR), GPC (Tab. 12) e Mn da ¹H-NMR (Eq. 10, Tab. 13)._
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## Verifica dell'innesto
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### ¹H-NMR ([[fig-065|Fig. 65]], r.1019-1021)
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Comparsa dei segnali del PCL: **tripletto a ~4.0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-, adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a **2.3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutta la serie, differiscono per i valori di integrazione in funzione del peso molecolare: [[fig-065|Fig. 65]] è lo spettro rappresentativo di **3.1b**.
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![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg|560]]
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*Figura 65 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-065|nota figura]]
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### FT-IR ([[fig-066|Fig. 66]], [[fig-067|Fig. 67]], r.1025-1031)
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Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla base.
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- Precursore: assorbimento largo **3600-3200 cm⁻¹** (O-H terminale). Dopo la polimerizzazione la banda è **assente** nei bottle brush: l'ossidrile ha fatto da sito iniziatore.
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- Compare un picco molto stretto e intenso a ~**1720 cm⁻¹** (C=O estereo delle unità di caprolattone).
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- Maggiore definizione dello stretching C-H alifatici (**2950-2860 cm⁻¹**); forti segnali C-O-C nel fingerprint (**1240-1160 cm⁻¹**).
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- All'aumentare del peso molecolare delle catene laterali il profilo tende a coincidere con quello del PCL omopolimero: la massa delle catene copre i segnali meno intensi del backbone.
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- Le legende dei colori nelle immagini non sono presenti e non combaciano chiaramente con la didascalia ([[difetti-noti]]).
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![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg|560]]
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*Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)* · [[fig-066|nota figura]]
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![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg|560]]
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*Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)* · [[fig-067|nota figura]]
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## GPC (r.1064-1081) → [[gpc]]
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**Tabella 12** - *Pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC* (r.1066)
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| Polimero | $\overline{\mathbf{M}_{\mathbf{n}}}$ (Da) | ${\overline{\mathbf{M}}}_{\mathbf{w}}$ (Da) | PDI |
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| 3.1b | 12200 | 18500 | 1,5 |
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| 3.2b | 17300 | 22700 | 1,3 |
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| 3.3b | 21300 | 26300 | 1,2 |
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| 3.1c | 14000 | 18200 | 1,3 |
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| 3.2c | 19200 | 24400 | 1,3 |
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| 3.3c | 14500 | 19500 | 1,3 |
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Interpretazione della tesi (sottostima per volume idrodinamico, circa 70% con catene lunghe, rif. [[60-floyd-2021|60]]; outlier 3.3c): [[gpc]].
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## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1083-1106) → [[nmr-1h]]
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Equazione 10 (r.1085-1089) per ${Mn}_{th}$ a partire dal Mn GPC del copolimero di partenza e dal rapporto fra le aree $A_{4.05}$ (–CH<sub>2</sub>O–CO–) e $A_{3.65}$ (–CH<sub>2</sub>–OH, posta uguale a 1): dettagli in [[nmr-1h]].
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**Tabella 13** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR e GPC* (r.1097)
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| Polimero | Mn GPC (Da) | Mn ¹H-NMR (Da) | Rapporto Mn GPC/¹H-NMR |
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| 3.1b | 12200 | 8200 | 1,5 |
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| 3.2b | 17300 | 18000 | 1,0 |
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| 3.3b | 21300 | 28000 | 0,8 |
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| 3.1c | 14000 | 18200 | 0,8 |
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| 3.2c | 19200 | 35500 | 0,5 |
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| 3.3c | 14500 | 41300 | 0,4 |
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Lettura della tesi (r.1091): per copolimeri a bassa densità di grafting le due tecniche danno rapporti che tendono a 1; all'aumentare delle catene laterali la GPC sottostima il peso molecolare medio. Osservazione dai numeri: il rapporto diminuisce con la lunghezza delle catene in entrambe le serie (**b**: 1,5 → 1,0 → 0,8; **c**: 0,8 → 0,5 → 0,4); il Mn GPC di 3.3c (14500) è inferiore a quello di 3.2c (19200), anomalia segnalata dalla tesi (r.1081).
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## Collegamenti
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- Parte di [[bottle-brush-3-x]] · vedi anche [[bottle-brush-proprieta]]
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- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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