davideandClaude Sonnet 5.5
3855b21d6d
- raw/tesi.md allineato al docx; aggiunta Figura 52 e nuovo riferimento 51 - raw/immagini.json, raw/bibliografia.json e raw/fonti rinumerati; wiki/figures e wiki/bibliografia rigenerate - pagine wiki, difetti-noti, CLAUDE.md e log aggiornati Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
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type: analysis
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tags: [qualità, discrepanze, verifica]
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created: 2026-10-09
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updated: 2026-10-13
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tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
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refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 54]
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figures: ["fig-004", "fig-005", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-063", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
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status: draft
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# Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
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Pagina unica: le altre pagine rimandano qui. Regola: **segnalare, non correggere**. Sezioni A-D = difetti già noti (CLAUDE.md, catalogo immagini); sezione E = incoerenze rilevate durante questo ingest, confrontando testo, tabelle e conclusioni di `raw/tesi.md` (le righe sono di quel file). Dove indicato, è stato fatto un controllo aritmetico o sul PDF originale.
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## A. Bibliografia (da `raw/bibliografia.json`, `raw/fonti/`)
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| Voce | Problema | Stato |
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| [[44-bao-2020\|44]] | duplica la voce [[01-bao-2020\|1]] (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` |
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| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[54-paganin-nd\|54]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 54 non risolta |
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| [[47-li-2014\|47]] (Li, 2014), [[49-hendriks-2013\|49]] (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` |
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| [[48-kroon-2008\|48]] (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` |
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Schede in `raw/fonti/`. La voce 54 è citata a r.855 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[54-paganin-nd|54]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).
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## B. Segnaposto non risolto
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- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4: **risolto nella nuova versione** della tesi, ora «paragrafo precedente (Tabella 14)» (r.1266).
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## C. Frase troncata nel testo (anche nel PDF originale)
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- §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git): non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]].
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## D. Discrepanze figura/testo (dal catalogo `raw/immagini.json`)
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| Figura | Nota |
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| [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-bromurati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti |
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| [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente |
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| [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe<sub>3</sub>; controllare la numerazione col testo |
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| [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
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| [[fig-063\|Fig. 63]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
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| [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
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| [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
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| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
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| [[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]] | Il file catalogato come «Tabella 3» è lo schema della copolimerizzazione |
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| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riporta «Gloss» (nella versione precedente della tesi era «Closs», come nella bibliografia, voce 8) |
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| [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |
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| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-062\|Fig. 62]] | bassa risoluzione |
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| [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) |
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Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_
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## E. Incoerenze rilevate nell'ingest
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1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_.
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2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.602-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **543 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 490 nm (nella versione precedente era indicato solo «490 nm», inferiore al massimo di assorbimento). §4.1 (r.767): emissione 543 nm (spalla 585 nm). Tabella 5: λ<sub>abs</sub> **531**, λ<sub>ex</sub> **542**, Stokes 11: restano differenze di 1 nm fra §3.2 e Tabella 5.
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3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.620-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **555 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 540 nm: ora coerente con la Tabella 5 (λ<sub>abs</sub> 541, λ<sub>ex</sub> 555, Stokes 14). Resta che il testo (r.807) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
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4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Nella nuova versione i dati sono stati corretti e tornano: per **1** 2H + 2H + 2H + 2H = 8H (6 H tiofenici e 2 NH); per **2** aromatici 2H + 2H + 2H = 6H, alifatici 4H + 4H + 2H + 4H + 12H = 26H, quanti attesi per due catene -(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-OH. _(controllo aritmetico dell'LLM sulla struttura)_
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5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2: DSC senza transizioni di fusione (la T<sub>g</sub> ≈ −10 °C indicata nella versione precedente non compare più in §4.2). Conclusioni (r.1302): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
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6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1308: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 14 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
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7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 13).** Il testo (r.1097) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma nella nuova versione la Tab. 13 non riporta più i valori teorici (6500-55000 Da nella versione precedente) e confronta GPC, ¹H-NMR e rapporto GPC/¹H-NMR; per 3.3b il rapporto è vuoto (88000 Da da NMR contro 21269 da GPC). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
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8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 14 e 15 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> + 4,8), LUMO = −(E<sub>onset</sub><sup>red</sup> + 4,8), E<sub>g</sub> = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 14), dove E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e E<sub>g</sub> ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
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9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 8 e 11 coincidono con la differenza λ<sub>ex</sub> − λ<sub>abs</sub> (controllato).
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10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.877); nella nuova versione anche «Gloss» (Fig. 9), «didiacetali», «alchidica» (r.847), «asb» (intestazione Tab. 8), «3b. 3c» (didascalia Tab. 9), «peso molecolare teorico l(MW<sub>teor</sub>)» (r.1085).
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11. **PD in Tabella 9 e Tabella 12.** I PD della Tab. 9 sono arrotondati (2,5; 4,5; 1,9) e non coincidono con il testo (3b = 4.592; 3c = 1.979; 3a = 2,571 nella versione precedente): 4.592 arrotondato a una cifra darebbe 4,6. Analogamente la Tab. 12 riporta ora PD a una cifra (1,5-1,2-1,3…) mentre la Conclusione cita «1.23–1.52».
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12. **Rimandi non aggiornati.** Nella nuova versione le didascalie delle figure 52-74 e delle tabelle 6-14 sono scalate di uno, ma molti rimandi nel testo no (es. «Figura 57» per l'FT-IR, che ora è la Figura 58; «Figura 54, 55, 56» per gli spettri NMR, ora 55-57; «Tabella 6» per la composizione dei copolimeri, ora Tabella 7).
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13. **Riferimenti 22 e 54 nel docx.** Nel file docx il testo dei riferimenti 22 e 54 è corrotto (lettere raddoppiate, «54)» spurio); `raw/tesi.md` conserva il testo della versione precedente.
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## Collegamenti
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- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dsc]]
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