davideandClaude Sonnet 5.5
80a324c405
- raw/: sostituite 7 immagini non aggiornate rispetto al docx (Fig. 46, 54, 63, schema bottle brush, Fig. 72-74 con i grafici nativi del docx); aggiornati tesi.md (riferimenti immagine) e immagini.json (file, descrizioni, note) - wiki: rigenerate le note figura, aggiornati embed e pagine collegate, tolta la Fig. 63 dai difetti noti, verifiche aggiuntive (Fig. 51, Tab. 7) - presentazione e riassunto: allineati ai valori della tesi aggiornata e al nuovo grafico di slide 12 - CLAUDE.md: Fig. 63 tolta dalle discrepanze, passo 1b nel riallineamento (verifica delle immagini contro il docx) Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c)
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type: compound
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aliases: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "3.1.b", "3.2.c", "polimeri bottle brush"]
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tags: [bottle-brush, pcl, rop, serie-b, serie-c]
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created: 2026-10-09
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "§3.2 r.646-660; §4.3 r.976-1114; §4.4.4 r.1247-1268; §4.5 r.1271-1303"
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refs: []
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figures: ["fig-x-94f3f4"]
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status: draft
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# Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c)
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Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]]. Il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR (Fig. 55) anche dopo purificazione; scelti solo **3b** e **3c**.
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![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png|560]]
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*schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]]
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> Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di **4 h**, la procedura del testo **24 h**; la descrizione del catalogo segue l'immagine ([[difetti-noti]]).
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## Struttura
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- [[bottle-brush-struttura]] — Verifica dell'innesto (¹H-NMR, FT-IR), GPC (Tab. 12) e Mn da ¹H-NMR (Eq. 10, Tab. 13).
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- [[bottle-brush-proprieta]] — UV-Vis ed emissione (Tab. 11), DSC e rimando alle CV (Tab. 15).
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## Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-660)
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La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP (r.650).
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**Tabella 4** - *composizione dei polimeri bottle brush* (r.652)
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| Mn teorico | Rapporto molare copolimero:caprolattone | Copolimero 3b | Copolimero 3c |
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| 1500 Da | 1:20 | **3.1b** | **3.1c** |
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| 5000 Da | 1:88 | **3.2b** | **3.2c** |
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| 10000 Da | 1:175 | **3.3b** | **3.3c** |
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**Tabella 10** - *lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush* (r.1002): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
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### Formula del volume di caprolattone (§4.3, r.1013-1017)
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$$ V_{CL} = \frac{\left( \frac{m_{copolimero}}{\left( MW_{DPP} \times \chi_{DPP} \right) + \left( MW_{3HT} \times \chi_{3HT} \right)} \times \chi_{DPP} \times 2 \right) \times {Mn}_{PCL,\ \ th}}{\rho_{CL}} $$
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- $V_{CL}$: volume di caprolattone da prelevare (mL).
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- $(MW_{DPP} \times \chi_{DPP}) + (MW_{3HT} \times \chi_{3HT})$: media ponderale dei pesi molecolari delle unità ripetenti del copolimero lineare ($\chi$ = frazione molare).
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- $m_{copolimero}$ (g) diviso per questo valore medio = moli totali di unità ripetenti; per $\chi_{DPP}$ e per **2** (gruppi -OH per unità DPP) = moli totali di siti di innesco (-OH).
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- ${Mn}_{PCL,\ th}$ (Da): peso molecolare teorico desiderato per la singola catena laterale; moltiplicato per le moli di -OH dà la massa totale di monomero.
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- $\rho_{CL}$: densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa nel volume.
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## Procedura (identica per tutti, §3.2, r.660)
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1. Pallone da **30 mL** con rubinetto: introdotta «l'opportunità quantità» (sic, nel testo) di copolimero **3a-c** (la tesi scrive 3a-c; il grafting è però su 3b e 3c), **atmosfera inerte di azoto**.
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2. Aggiunta di **2 mL di toluene** e della quantità di caprolattone di Tab. 4.
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3. Soluzione portata a **110 °C**; aggiunta di **Sn(Oct)<sub>2</sub>** in quantità catalitica.
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4. Miscela mantenuta a **reflusso per 24 h**.
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5. Purificazione: precipitazione in non-solvente (**metanolo freddo**); polimero recuperato per filtrazione su Büchner ed essiccato all'aria sotto cappa aspirante.
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Perché metanolo freddo e meccanismo: [[rop-pcl]].
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## Collegamenti
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- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
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- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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- Dettaglio: [[bottle-brush-struttura]] · [[bottle-brush-proprieta]]
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- Vedi anche: [[grafting-from]] · [[percorso-sintetico]] · [[campioni]]
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