- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: Ciclovoltammetria (CV)
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type: technique
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tags: [cv, elettrochimica, bandgap, homo-lumo, onset, ferrocene, drogaggio]
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created: 2026-10-09
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "§3.3 r.663-691; §3.4 r.694-706; §4.4.1-4.4.2 r.1117-1187"
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refs: [50]
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figures: ["fig-039"]
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status: draft
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# Ciclovoltammetria (CV)
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La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1119-1121). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 14 e 15) e, per il monomero **2**, [[dpp-2]] (Fig. 52, Tab. 6).
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## Struttura
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- [[cv-teoria]] — Cella a tre elettrodi, Eq. 6-8 (Nernst, Cottrell, Randles-Sevcik).
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- [[cv-analisi-onset]] — Reversibilità, meccanismo EC, potenziale di onset, calibrazione, Eq. 11-12.
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## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.696-706)
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![[immagini/7454f0793d62db92121d98aa27815bc85d5aae9f16807d3f188d7feb1ee83463.jpg|560]]
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*Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche* · [[fig-039|nota figura]]
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- Temperatura ambiente; potenziostato **CHI660C (CH Instruments)**; cella standard a tre elettrodi ([[fig-039|Fig. 39]]): WE in **glassy carbon**, RE **Ag/AgCl**, CE **filo di platino**.
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- Misure in fase omogenea, solvente **THF**; elettrolita di supporto **TBAPF<sub>6</sub> 0.1 M**.
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- CV del **bianco** sulla sola soluzione elettrolitica (verifica pulizia e assenza di specie elettroattive interferenti nella finestra di potenziale). Poi soluzioni polimeriche a concentrazione fissa **10 mg/mL**.
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- **Degasaggio** con gorgogliamento di azoto per rimuovere l'ossigeno disciolto (si ridurrebbe al catodo); poi il flusso viene rimosso dalla soluzione (evita perturbazioni meccaniche) e mantenuto solo come battente.
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- Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0.05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
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- A fine misura di ogni campione si aggiunge **ferrocene** direttamente nella cella come **standard redox interno** (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc<sup>+</sup> di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. [[50-cardona-2011|50]]).
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## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1126-1132)
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- Verificare l'**elettroattività** derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un **band gap elettrochimico** compatibile con i semiconduttori.
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- Identificare i processi redox dello scheletro e i **potenziali di onset** per il gap.
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- Indagare la cinetica dei processi e il **grado di reversibilità**; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
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- Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.
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## Collegamenti
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- [[cv-risultati]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]] · [[bottle-brush]]
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- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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- Dettaglio: [[cv-teoria]] · [[cv-analisi-onset]]
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- Vedi anche: [[irreversibilita-ec]] · [[band-gap-homo-lumo]] · [[glossario]]
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