davideandClaude Sonnet 5.5
480339b798
- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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title: "Sintesi del DPP: vie alternative"
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type: concept
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tags: [dpp, sintesi, closs-gompper, ddq, langhals]
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created: 2026-10-15
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updated: 2026-10-15
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tesi_loc: "r.160-194"
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refs: [5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15]
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figures: ["fig-009", "fig-010", "fig-011", "fig-012", "fig-013"]
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status: draft
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# Sintesi del DPP: vie alternative
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_Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]]. Closs e Gompper, via dei tetraidro-DPP con DDQ, Langhals (N-aril-DPP)._
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> **Numerazione.** I numeri dei composti di questa pagina sono quelli del cap. 1 e **non** coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
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## Closs e Gompper, 1987 (r.160-166)
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- Sintesi da **succindiammidi** e **N,N-dimetilbenzammide dietilacetale** ([[fig-009|Fig. 9]], rif. [[08-closs-1987|8]]).
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- Ottimizzazione: efficienza globale di circa **60%**. Scaldando i reagenti si ottiene il DPP **3** in quota minoritaria (**30%**); dalla fase liquida residua si recupera l'intermedio **10** (succinilbenzimmidina) con abbondanza del **35%**. Aggiunta di potassio ter-butossido in THF → conversione quantitativa nell'analogo DPP, raddoppiando le rese finali.
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![[immagini/d930a8d7b48446faf3acb4839a5330e3cf9dbf19e1ba59b5cdac9da94addf461.jpg|560]]
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*Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper* («Gloss» nella tesi: refuso per Closs, vedi [[difetti-noti]]) · [[fig-009|nota figura]]
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## Via dei tetraidro-DPP e deidrogenazione con DDQ (r.168-180)
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- Variante descritta anche da Iqbal (rif. [[05-iqbal-1988|5]]): passaggio attraverso i **tetraidrodichetopirrolopirroli**, deidrogenati per generare il nucleo DPP. Reagente di solito: **DDQ** (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone) ([[fig-010|Fig. 10]]).
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- **Sprake** (rif. [[06-sprake-1976|6]]): condensazione di un'immina (**11**) con un estere succinico; l'intermedio **12** viene convertito nel DPP **13** con DDQ ([[fig-011|Fig. 11]]).
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- Ottimizzazione dei passaggi finali: contributi di Stas [[09-stas-2010|9]], Avcibasi [[10-avcbasi-2004|10]], Riggs [[11-riggs-2005|11]], Qian [[12-qian-2012|12]].
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![[immagini/8c6bb2792de10aac72c41042ed82f8d74646772be1a73ef09237e408b5666b0f.jpg|560]]
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*Figura 10 - DDQ (2,3-dicloro-5,6-dicianobenzochinone)* · [[fig-010|nota figura]]
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![[immagini/f4ba478941a0c0eb6302ebfee66f43039e2c9e06c55022c8b2e84bbd89d49dda.jpg|560]]
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*Figura 11 - esempio di sintesi proposta da Sprake et al.<sup>6</sup>* · [[fig-011|nota figura]]
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## Langhals et al., 1996 (r.182-194)
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- Generazione dei DPP dalla reattività dei composti basati sul nucleo del **furo[3,4-c]furandione** (rif. [[13-langhals-1996|13]]).
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- L'intermedio furofurandionico (**17**) si ottiene per via termica in toluene (rif. [[14-de-luca-2001|14]]), oppure da specifici benzoilacetati con accoppiamento radicalico/ossidativo mediato da miscele iodio/sodio e successiva chiusura termica dell'anello (rif. [[15-harris-1998|15]]) ([[fig-012|Fig. 12]]).
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- Il metodo ([[fig-013|Fig. 13]]) serve per composti N-arilati simmetrici (**20**), asimmetrici (**19**) e con catene alchiliche (**21**).
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![[immagini/88b885a66e23030d331ef30dc6888e32056f3bf1b70dee168799f897a6e6e66f.jpg|560]]
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*Figura 12 - metodi di sintesi per ottenere il nucleo furo[3,4-c]furandione* · [[fig-012|nota figura]]
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![[immagini/92ca1a28a7507b12e73b2e34eb1b92e6ed2b1d241fa8fc2ccfe589b6793c3012.jpg|560]]
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*Figura 13 - sintesi dei N-aril-DPP proposta da Langhals et al.* · [[fig-013|nota figura]]
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## Collegamenti
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- Parte di [[dpp-sintesi-letteratura]] · vedi anche [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]]
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- [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]
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