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title: Riassunto di tesi contro tesi - differenze verificate
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type: analysis
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tags: [riassunto, discrepanze, verifica]
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created: 2026-10-20
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updated: 2026-10-20
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tesi_loc: "riassunto r.49-159 contro tesi r.592-1318"
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refs: []
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figures: ["fig-x-185efd", "fig-x-94f3f4", "fig-075", "fig-076", "fig-062"]
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status: draft
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# Riassunto di tesi contro tesi - differenze verificate
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_Parte di [[riassunto-tesi]]._ Confronto fra `raw/riassunto_tesi.md` («riassunto r.N») e `raw/tesi.md` («tesi r.N»). **Verifica numerica completa:** ogni numero del testo e delle tre tabelle del riassunto è stato cercato in `tesi.md`; restano fuori solo i valori elencati nella sezione 1. **Verifica qualitativa:** ogni blocco di affermazioni del riassunto è stato cercato in `tesi.md` (registro nella sezione 4); le affermazioni introduttive di contesto generale, non specifiche del lavoro, sono coperte solo dalle pagine dei concetti. Le differenze si segnalano e non si correggono (né nel riassunto, né nella tesi).
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## 1. Valori diversi da quelli della tesi
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| Dove | Riassunto | Tesi | Nota |
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| Tab. 1, PDI di 3b (r.82) | 1,9 | 3,6 (Tab. 9, r.961) | 4500/2400 = 1,875: il riassunto riporta Mw/Mn, non il valore tabulato; vedi difetto 3 in [[difetti-dati]] |
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| Tab. 1, PDI di 3c (r.83) | 2,0 | 1,9 (Tab. 9) | 4200/2100 = 2,0: stessa scelta (Mw/Mn) |
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| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3a (r.148) | 0,30 | 0,24 (Tab. 14, r.1198) | con 0,30 l'HOMO sarebbe −5,10 eV, non −5,04 eV (Eq. 11, [[cv-analisi-onset]]) |
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| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>red</sup> di 3b (r.149) | −1,30 | −1,26 (Tab. 14) | con −1,30 il LUMO sarebbe −3,50 eV, non −3,54 eV |
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| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>red</sup> di 3c (r.150) | −1,40 | −1,37 (Tab. 14) | con −1,40 il LUMO sarebbe −3,40 eV, non −3,43 eV |
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| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3.2c (r.155) | −0,10 | −0,11 (Tab. 15, r.1253) | HOMO −4,69 eV coerente con −0,11 |
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| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3.3c (r.156) | −0,30 | −0,32 (Tab. 15) | HOMO −4,48 eV coerente con −0,32 |
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| Concentrazione delle soluzioni per CV (r.128, didascalia Tab. 3 r.144) | 20 mg/mL | 10 mg/mL (tesi r.698) | la tesi non riporta 20 mg/mL |
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Per le cinque righe di Tab. 3, le colonne HOMO, LUMO e band gap coincidono con la tesi, e l'aritmetica delle Tab. 14 e 15 della tesi torna (difetto 7 in [[difetti-dati]]): gli onset del riassunto sono quindi in disaccordo con le altre colonne della stessa tabella. Tutti gli altri valori delle Tab. 1-3 (% DPP, Mn, Mw, Mn da NMR, HOMO, LUMO, band gap, la riga del monomero **2** da Tab. 6) coincidono con la tesi.
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## 2. Affermazioni del riassunto diverse da quelle della tesi
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- **Perché 3a non è usato come macroiniziatore** (riassunto r.93): per il 3% di DPP «la maggior parte delle catene è di fatto semplice P3HT, quasi priva di ossidrili». La tesi (r.998) dà un'altra ragione: scarsa efficienza della via sintetica, basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo anche dopo purificazione (Fig. 55). La motivazione del riassunto non compare nella tesi _(inferenza dell'autrice del riassunto)_.
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- **Confronto con il P3HT** (r.134-142): il riassunto lo fa solo in termini qualitativi (assenza di onde di riduzione, tesi r.1240) e confronta i valori numerici con il monomero **2** (band gap 2,01 eV, Tab. 6). Nella tesi non esistono HOMO, LUMO o band gap numerici del P3HT; l'intervallo «0,5-1,1 eV» di riduzione del band gap è calcolato dal riassunto (2,01 − 1,52 e 2,01 − 0,93) _(inferenza)_.
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- **Planarità del backbone** (r.142): «i rami alifatici di PCL … non alterano la planarità locale del *backbone*». La tesi (r.1268) afferma il contrario: le ingombranti catene laterali modificano l'assetto dei livelli HOMO e LUMO rispetto ai lineari e «influenzano il grado di complanarità locale» dello scheletro, con effetti sull'estensione della delocalizzazione; ciò che la tesi conclude (r.1268-1270) è che i band gap (0,929-1,521 eV) restano utili, non che la planarità resti inalterata.
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- **Aggregazione allo stato solido**: il riassunto è internamente incoerente. A r.124 lo Stokes shift di 80-90 nm è «segno di forte aggregazione» (come la tesi, r.1293); a r.159 lo spostamento dell'emissione è attribuito a «una parziale aggregazione residua», formula che nella tesi non compare.
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- **Controllo di PDI e regioregolarità con FeCl<sub>3</sub>** (r.41, «a fronte di un controllo minore»): non è nella tesi, che motiva la scelta con l'assenza di pre-funzionalizzazione, T e P ambiente e scale-up (r.840).
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- **Ruolo del nitrometano** (r.69): il riassunto riporta solo l'effetto moderante su acidità di Lewis e potere ossidante; la tesi (r.856) mette al primo posto l'azione da legante, che rompe i dimeri di FeCl<sub>3</sub> e dà centri metallici discreti e accessibili, e poi la moderazione. Semplificazione, non contraddizione.
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- **Riferimento 9** (Gritzner e Kuta 1984, ferrocene a −4,8 eV, r.134): non è nella bibliografia della tesi, dove il valore compare senza citazione (tesi r.1203).
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## 3. Figure del riassunto con discrepanze
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Le prime due sono già note come difetti degli schemi della tesi.
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- **Fig. 3** (r.51): lo schema riporta 110 °C, **18 h**; la procedura della tesi (r.592) indica **16 h**. Stesso file di [[fig-x-185efd]]; il difetto è registrato in [[difetti-figure]].
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- **Fig. 8** (r.95): lo schema riporta **4 h**; la tesi (r.660) indica **24 h** ([[fig-x-94f3f4]], voce in [[difetti-figure]]).
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- **Fig. 9b** (r.118): le etichette 20, 10 e 3 KDa non coincidono con le catene di PCL da 1500, 5000 e 10000 Da ([[fig-076]], voce in [[difetti-figure]]). Il riassunto non cita più «3 kDa» nel testo.
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- **Fig. 9a** (r.118, testo r.124): sul grafico ([[fig-075]]) il massimo di assorbimento allo stato solido cade a circa 550 nm, e a circa 580 nm c'è un secondo massimo; il testo («massimi a 570-580 nm», Stokes shift 80-90 nm) riprende la tesi (r.1291, r.1293) e corrisponde a 580 → 655 nm: la discordanza è fra testo e grafico di [[fig-075]], quindi anche della tesi (voce in [[difetti-figure]]). Lettura dal grafico, non verificata sui dati.
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- **Fig. 7** (r.89): i pannelli sono nell'ordine 20:80, 50:50, 80:20 (3a, 3b, 3c); in [[fig-062]] della tesi sono in ordine inverso a fronte di una didascalia «3a, 3b, 3c».
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- **Fig. 6** (r.71): lo schema del docx è un EMF; il PNG in `raw/immagini/` è un rendering fatto con uno script, da confrontare con il docx.
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## 4. Registro delle affermazioni
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Esito: **coincide** (nella tesi alla riga indicata), **sintesi** (la tesi dice di più), **diverso** o **solo riassunto** (sezioni 1-3).
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| Riassunto | Affermazione | Tesi | Esito |
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|---|---|---|---|
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| r.21 | soft optoelectronics, applicazioni, OLED, OSC | r.506, r.545 | coincide |
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| r.23 | organici leggeri, flessibili, processabili da soluzione a bassa T | r.514 | coincide |
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| r.23 | approccio D-A e riduzione del gap | r.520 | coincide |
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| r.37 | sistema biciclico a otto elettroni π | r.205 | coincide |
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| r.37 | legami H tra i lattami e scarsa solubilità | r.271 | coincide |
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| r.37 | la rigidità limita il rilassamento vibrazionale | r.413 | sintesi (principio generale) |
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| r.41 | FeCl<sub>3</sub>: nessuna pre-funzionalizzazione, T e P ambiente | r.840 | coincide |
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| r.41 | «controllo minore su polidispersità e regioregolarità» | - | solo riassunto |
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| r.41 | distribuzione statistica, entropia conformazionale | r.553 | coincide |
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| r.45 | ROP controllata; catene da 1500, 5000, 10000 Da | r.1000, r.656-658 | coincide |
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| r.49 | meccanismo pseudo-Stobbe; diisopropil succinato contro Claisen | r.734, r.740 | coincide (la tesi aggiunge l'aggiunta a goccia del succinato) |
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| r.55 | **1**: massimo a 531 nm, emissione a 542 nm, Stokes shift 11 nm | r.802, r.808 | coincide |
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| r.63 | NMR a 4,1 e 3,6 ppm, FT-IR O-H a 3400 cm<sup>-1</sup> | r.788, r.794 | coincide |
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| r.63 | red-shift da 531 a 541 nm per effetto induttivo | r.802 | coincide |
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| r.69 | ruolo del nitrometano; work-up (HCl, metanolo freddo) | r.856, r.644 | sintesi |
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| r.75 | % DPP reale 3, 12, 35; limite per reattività dei comonomeri | Tab. 7, r.872 | coincide |
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| r.87 | Mn intorno a 2000 Da; PDI atteso per polimerizzazione non controllata | r.971, r.957 | coincide |
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| r.87 | FT-IR C=O lattamico a 1650 cm<sup>-1</sup>; ottica in THF; film su vetrino sotto lampada Kessil | r.916, r.932-934, r.945 | coincide |
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| r.93 | esclusione di 3a | r.998 | diverso |
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| r.99 | tripletto a 4,0 ppm, C=O estereo a 1720 cm<sup>-1</sup> | r.1019, r.1027 | coincide |
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| r.101 | GPC sottostimata, «conferma indirettamente» la struttura ramificata | r.1077-1079 | coincide |
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| r.101 | DSC: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | r.1108 | coincide |
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| r.116 | massimi 544-554 nm e 557-564 nm | r.1049 | coincide |
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| r.124 | stato solido: 570-580 nm, 650-660 nm, Stokes shift 80-90 nm, eccimeri | r.1291, r.1293 | coincide (con la discordanza di Fig. 75, sezione 3) |
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| r.126 | l'effetto del PCL dipende dalla lunghezza delle catene | r.1301 | coincide (la tesi usa 20, 10, 3 kDa) |
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| r.128-134 | CV in THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M; meccanismo EC irreversibile; ferrocene a −4,8 eV | r.698, r.821, r.1161, r.1203 | coincide, tranne 20 mg/mL (sezione 1) |
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| r.136 | gap di **2** 2,01 eV; 3a-c 0,97-1,37 eV; plateau; DPP riduce la coniugazione effettiva | Tab. 6, Tab. 14, r.1214, r.1216 | coincide |
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| r.136 | rispetto al P3HT il DPP stabilizza il LUMO | r.1240 | coincide (qualitativo) |
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| r.142 | redox a carico del core DPP-3HT; PCL come matrice dielettrica | r.1266 | coincide |
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| r.142 | il PCL non altera la planarità locale | r.1268 | diverso (sezione 2) |
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| r.142 | band gap 0,93-1,52 eV | r.1268-1270 | coincide |
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| r.159 | estrusione, stampa 3D, OLED | r.1312, r.1318 | coincide |
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| r.159 | «parziale aggregazione residua» | r.1293 | diverso (sezione 2) |
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## Collegamenti
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- [[riassunto-tesi]] · [[difetti-noti]] · [[difetti-dati]] · [[difetti-figure]] · [[cv-risultati]] · [[copolimeri-caratterizzazione]] · [[index]]
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