cyber-tesi/wiki/compounds/copolimeri-3a-3b-3c.md

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title: Copolimeri coniugati DPP-3HT (3a, 3b, 3c)
type: compound
aliases: ["3a", "3b", "3c", "copolimeri lineari", "macroiniziatori", "copolimeri statistici"]
tags: [copolimeri, dpp-3ht, polimerizzazione-ossidativa, macroiniziatore]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.836-973"
refs: []
figures: ["fig-x-215b95"]
status: draft
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# Copolimeri coniugati DPP-3HT (3a, 3b, 3c)

Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3HT)**, sintetizzati per [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (FeCl<sub>3</sub>/nitrometano, cloroformio). Servono da scheletri/macroiniziatori ([[bottle-brush-3-x]]). Perché 3HT e perché questo metodo (§4.2, r.838-842): [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].

![[immagini/215b958bb60a2d46331af22a56e70a2378f7e9487d95c47e56c443d832003f9e.jpg|560]]
*schema copolimeri (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c.* · [[fig-x-215b95|nota figura]]

## Struttura
- [[copolimeri-composizione-dpp]] — Tab. 7, calcolo della % DPP da ¹H-NMR (Eq. 9) e limite del 35%.
- [[copolimeri-caratterizzazione]] — FT-IR, UV-Vis ed emissione (Tab. 8, confronto con P3HT), film solidi, GPC (Tab. 9), DSC.

## Composizione di reazione (§3.2)
**Tabella 3** - *composizione dei copolimeri* (r.634)

| Copolimero | Rapporto molare DPP:3HT |
| --- | --- |
| 3a | 20:80 |
| 3b | 50:50 |
| 3c | 80:20 |

## Procedura (identica per i tre, r.636-642)
1. Pallone a tre colli sotto azoto: **40 mL di CHCl<sub>3</sub> anidro** e i due monomeri nelle proporzioni di Tab. 3; solubilizzazione di **2** favorita dal **sonicatore**.
2. In parallelo: **818 mg di FeCl<sub>3</sub> (5.05 mmol, 5 eq)** in **10 mL di nitrometano**, in sonicatore per alcuni minuti.
3. Soluzione ossidante sgocciolata nel pallone; agitazione per **1 h**. Aggiunta di **30 mL di THF sbiancato**; altri **30 min** di agitazione.
4. Grezzo in imbuto separatore: lavaggi con **HCl 0.6 M** fino a saggio negativo del tiocianato (colore rosso = tracce di FeCl<sub>3</sub>; test dal terzo lavaggio).
5. Estrazione della fase organica con soluzione satura di NaCl; anidrificazione; evaporazione al rotavapor.
6. Precipitazione in non-solvente per rimuovere sottoprodotti (poli-3HT) e molecole a basso peso molecolare: solido nella minima quantità di THF, gocciolato in **150 mL di metanolo freddo**; precipitato filtrato e soluzione portata a secco al rotavapor.

Motivazioni dei singoli passaggi: [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].

## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati]]
Tabella 14 (bandgap 0,97 / 1,32 / 1,37 eV per 3a/3b/3c).

## Collegamenti
- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[p3ht]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
- Dettaglio: [[copolimeri-composizione-dpp]] · [[copolimeri-caratterizzazione]]
- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]] · [[grafting-from]] · [[band-gap-homo-lumo]]