Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro **Varian Mercury 400 (400 MHz)**, **TMS** come standard interno. Solventi dei dati: d<sub>6</sub>-DMSO per [[dpp-1]]; CDCl<sub>3</sub> per [[dpp-2]], copolimeri e bottle brush.
**Equazione 9** - *calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR*
$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 6 in [[copolimeri-3a-3b-3c]] (25,2 / 32,6 / 35,3 %).
## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1000)
Segnali del PCL: tripletto a ~**4,0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).
## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1064-1089)
Usato per superare i limiti della GPC ([[gpc]]). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.
**Equazione 10** - *calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR*
- $I_{4{,}05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH<sub>2</sub>O-CO-, ~**4,05 ppm**).
- $I_{3{,}65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH<sub>2</sub>-OH, ~**3,65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
- Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; $\times MW_{CL}$ (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
- Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da $DP_{backbone}$ (dalla GPC) e $\chi_{DPP}$ (rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con **2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP**.
- Si somma il $MW_{backbone}$ del copolimero lineare.
