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title: DPP 1 - 3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione
type: compound
aliases: ["composto 1", "DPP tiofenico", "prodotto 1"]
tags: [dpp, fluoroforo, pseudo-stobbe, sintesi]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-15
tesi_loc: "§3.2 r.586-604; §4.1 r.734-762"
refs: [52]
figures: ["fig-041", "fig-044", "fig-045", "fig-x-185efd"]
status: draft
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# DPP 1 - 3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione

Fluoroforo DPP con anelli tiofenici, base del monomero [[dpp-2]]. Numerazione sperimentale (cap. 3-4), da non confondere con i composti 1-48 del cap. 1 ([[difetti-noti]]). Aspetto: **solido rosso scuro/violaceo** (r.596).

![[immagini/185efd9de96189fb7fefd271e19709d672e7eda09572a645d13092c3196248e1.jpg|560]]
*schema DPP 1 (didascalia generata dal catalogo): Sintesi del DPP 1 da 2-tiofencarbonitrile e diisopropil succinato in t-AmOH/t-AmONa con FeCl3 catalitico.* · [[fig-x-185efd|nota figura]]

## Struttura
- [[pseudo-stobbe]] — Meccanismo, scelte di processo e purificazione nella sintesi di 1.

## Procedura (§3.2, r.590-594)
Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto flusso di azoto.

| Reagente | Quantità | mmol | eq |
|---|---|---|---|
| Na<sub>(s)</sub> | 475 mg | 20,7 | 3,5 |
| alcol tert-amilico (t-AmOH) | 12 mL | 109,7 | 16,6 |
| FeCl<sub>3</sub> | quantità catalitica | - | - |
| 2-cianotiofene (2-CNTh) | 1,9 mL | 20 | 3 |
| diisopropil succinato | 1,36 mL | 6,66 | 1,13 |

1. Na, t-AmOH e FeCl<sub>3</sub> catalitico: scaldati a **80 °C** (bagno d'olio), sotto agitazione fino a dissoluzione del sodio (formazione di t-AmONa).
2. Aggiunta goccia a goccia del 2-cianotiofene; temperatura a **110 °C**.
3. Gocciolamento del diisopropil succinato; reazione per **16 h**.
4. Quench: raffreddamento e aggiunta di acido acetico diluito in acqua (rapporto **1:9 V/V**).
5. Filtrazione su Büchner; lavaggi ripetuti con acqua distillata e metanolo; essiccamento in stufa a **85 °C**.

## Caratterizzazione (§3.2, r.598-604)

| Tecnica | Dato (verbatim) |
|---|---|
| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 11.23 – 11.18 (s, 2H), 8.28 – 8.22 (dd, *J* = 3.7, 1.3 Hz, 2H), 7.98 – 7.91 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 2H), 7.36 – 7.22 (m, 2H) |
| UV-Vis (THF) | 532 nm, 498 nm |
| Fluorescenza (THF) | λ<sub>em</sub> = 543 nm ; (λ<sub>ex</sub> = 490 nm) |

Altri dati: λ<sub>max,abs</sub> 531 nm, λ<sub>max,ex</sub> 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[52-wang-2022|52]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].

## Spettri e assegnazioni
### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.754-756)
La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del totale degli H.
- ~**11 ppm**: singoletto allargato dei due **protoni ammidici** dei due anelli lattamici; marcatamente deschermato per richiamo elettronico dei carbonili adiacenti, esteso sistema π-coniugato e legami a idrogeno intermolecolari con il solvente.
- Regione aromatica: segnali dei due anelli tiofenici laterali. Il **doppietto più deschermato** = protoni più vicini al core DPP. Procedendo a campi più alti, secondo doppietto = protoni adiacenti all'**eteroatomo di zolfo** (effetto induttivo). Il segnale a campi ancora maggiori, **doppietto di doppietti**, = protoni centrali dell'anello tiofenico, accoppiati con entrambi i protoni vicinali.
- Nota del catalogo: i ppm in [[fig-044|Fig. 44]] sono stimati dall'asse, non letti da etichette.

![[immagini/5b9c36eb3db1dae7d33d24a159eb75cd575f40a33dad1110ef83da17bffaa3d9.jpg|560]]
*Figura 44 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1* · [[fig-044|nota figura]]

### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.760-762)
- Banda di assorbimento ben definita con due massimi a circa **532 nm** e **498 nm** (sistema coniugato e planare del core DPP).
- Spettro di emissione pressoché simmetrico a quello di assorbimento: massimo principale **543 nm** e spalla secondaria a circa **585 nm**.
- **Stokes shift di soli 11 nm**: l'elevata rigidità riduce i riarrangiamenti fra fondamentale ed eccitato, limitando i decadimenti non radiativi.

![[immagini/ba9fb099eb33d86ffd10e40efffc19c6100dc56af328b2442f186b51e09433be.jpg|560]]
*Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λ<sub>ex</sub>:490 nm)* · [[fig-045|nota figura]]

## Ruolo nel progetto
Substrato della N-alchilazione che dà il monomero ortogonale [[dpp-2]]; poco solubile (legami a idrogeno ammidici, [[dpp-reattivita]]). Sequenza completa: [[bottle-brush]].

Schema complessivo del fluoroforo, dal 2-cianotiofene al monomero **2** ([[fig-041|Fig. 41]], §4.1 r.730):

![[immagini/0238be4920f26782b3892465ff26009313f91823b3eaabb46aada5c489d49fd9.jpg]]

*Figura 41 - schema di reazione del fluoroforo 2* · [[fig-041|nota figura]]

## Collegamenti
- [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
- Dettaglio: [[pseudo-stobbe]]
- Vedi anche: [[percorso-sintetico]] · [[campioni]]