davideandClaude Sonnet 5.5
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- rimappati righe, figure, tabelle e riferimenti; contenuti riscritti sui dati nuovi - pagine spezzate per argomento (copolimeri, bottle brush, CV, fluorescenza, DPP, difetti) - nuove pagine: p3ht, grafting-from, band-gap-homo-lumo, irreversibilita-ec, campioni, percorso-sintetico, glossario, tabelle-indice, figure-indice, verifica-citazioni - schede in raw/fonti con abstract per 51 e 61; CLAUDE.md, index.md e log.md aggiornati - riassunto-tesi non incluso Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP | compound |
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2026-10-15 | 2026-10-15 | r.870-908 |
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draft |
Copolimeri 3a-3b-3c: composizione reale in DPP
Parte di copolimeri-3a-3b-3c. Tab. 7, calcolo della % DPP da ¹H-NMR (Eq. 9) e limite del 35%.
Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.870-908)
- Obiettivo: serie di materiali per studiare l'andamento delle proprietà al variare dell'architettura, da maggioranza tiofenica a sistema equimolare o dominato da DPP.
- Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35% mol/mol. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
- Libreria: 3a (minime quantità di DPP) → 3b → 3c (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.
Tabella 7 - composizione dei copolimeri coniugati (r.874)
| Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | Area segnale CH3 (A3HT) | Area segnale CH2 (ADPP) | % DPP reale (mol/mol) |
|---|---|---|---|---|
| 3a | 20 | 96,56 | 4,01 | 3 |
| 3b | 50 | 81,03 | 14,21 | 12 |
| 3c | 80 | 55,44 | 41,52 | 35 |
La % reale è determinata da ¹H-NMR (nmr-1h, Equazione 9, r.890) sul rapporto fra il segnale CH3 del 3HT e i CH2 adiacenti agli OH del DPP, con aree normalizzate per il numero di protoni equivalenti. Nello spettro di 3a compaiono segnali del 3HT non reagito (minor purezza): ciò ha reso problematica l'integrazione e ha alterato il calcolo del valore reale di DPP (r.896).
Nota: la % reale (3 / 12 / 35) è molto inferiore alla teorica (20 / 50 / 80), soprattutto per 3b e 3c; a 3a l'integrazione è falsata dal 3HT residuo. Il testo di §4.2 attribuisce il limite del 35% al rapporto di reattività dei comonomeri.
!immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg Figura 55 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3 · fig-055
!immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg Figura 56 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3 · fig-056
!immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg Figura 57 - Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3 · fig-057
Collegamenti
- Parte di copolimeri-3a-3b-3c · vedi anche copolimeri-caratterizzazione
- dpp-2 · polimerizzazione-ossidativa-fecl3 · bottle-brush-3-x · bottle-brush · nmr-1h · ft-ir · uv-vis-fluorescenza · gpc · dsc · ciclovoltammetria · cv-risultati · reagenti-e-materiali · p3ht · tesi · bibliografia