davideandClaude Sonnet 5.5
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title: ¹H-NMR
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type: technique
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tags: [nmr, caratterizzazione, composizione, peso-molecolare]
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created: 2026-10-09
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updated: 2026-10-09
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tesi_loc: "§3.1 r.573; §4.1 r.762-764, 796; §4.2 r.872-896; §4.3 r.1000-1004, 1064-1089"
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refs: []
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figures: ["fig-044", "fig-048", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-064"]
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status: draft
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# ¹H-NMR
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## Strumento e condizioni (§3.1, r.573)
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Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro **Varian Mercury 400 (400 MHz)**, **TMS** come standard interno. Solventi dei dati: d<sub>6</sub>-DMSO per [[dpp-1]]; CDCl<sub>3</sub> per [[dpp-2]], copolimeri e bottle brush.
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## Dove sono i dati
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| Campione | Spettro | Contenuto | Pagina |
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| DPP **1** | [[fig-044\|Fig. 44]] (DMSO) | NH ~11 ppm; tiofene: dd, d, dd | [[dpp-1]] |
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| DPP **2** | [[fig-048\|Fig. 48]] (CDCl<sub>3</sub>) | tiofene 8,9 / 7,6 / 7,3 ppm; NCH<sub>2</sub> 4,1; CH<sub>2</sub>OH 3,6; CH<sub>2</sub> 1-2 | [[dpp-2]] |
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| Copolimeri **3a, 3b, 3c** | [[fig-054\|Fig. 54]], [[fig-055\|Fig. 55]], [[fig-056\|Fig. 56]] (CDCl<sub>3</sub>) | % DPP reale | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
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| Bottle brush | [[fig-064\|Fig. 64]] (**3.1b**, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | [[bottle-brush-3-x]] |
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## Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.872-884)
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Analisi quantitativa sull'integrazione di due segnali:
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- protoni del **CH<sub>3</sub>** del 3-esiltiofene;
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- protoni dei **CH<sub>2</sub> adiacenti alle funzioni idrossiliche** del DPP.
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Le aree sono normalizzate per il numero di protoni magneticamente equivalenti.
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\%DPP=\frac{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}}{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}+\frac{A_{3HT}}{n_{3HT}}}\times 100
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$$
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**Equazione 9** - *calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR*
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$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 6 in [[copolimeri-3a-3b-3c]] (25,2 / 32,6 / 35,3 %).
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## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1000)
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Segnali del PCL: tripletto a ~**4,0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).
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## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1064-1089)
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Usato per superare i limiti della GPC ([[gpc]]). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.
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$$
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MW_{tot}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4{,}05}}{I_{3{,}65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]
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$$
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**Equazione 10** - *calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR*
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- $I_{4{,}05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH<sub>2</sub>O-CO-, ~**4,05 ppm**).
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- $I_{3{,}65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH<sub>2</sub>-OH, ~**3,65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
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- Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; $\times MW_{CL}$ (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
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- Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da $DP_{backbone}$ (dalla GPC) e $\chi_{DPP}$ (rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con **2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP**.
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- Si somma il $MW_{backbone}$ del copolimero lineare.
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Risultati (Tabella 12): in [[bottle-brush-3-x]].
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## Collegamenti
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- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[gpc]] · [[ft-ir]]
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- [[tesi]]
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