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|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| ¹H-NMR | technique |
|
2026-10-09 | 2026-10-09 | §3.1 r.573; §4.1 r.759-761, 796; §4.2 r.887-913; §4.3 r.1019-1023, 1064-1089 |
|
draft |
¹H-NMR
Strumento e condizioni (§3.1, r.573)
Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro Varian Mercury 400 (400 MHz), TMS come standard interno. Solventi dei dati: d6-DMSO per dpp-1; CDCl3 per dpp-2, copolimeri e bottle brush.
Dove sono i dati
| Campione | Spettro | Contenuto | Pagina |
|---|---|---|---|
| DPP 1 | fig-044 (DMSO) | NH ~11 ppm; tiofene: dd, d, dd | dpp-1 |
| DPP 2 | fig-048 (CDCl3) | tiofene 8,9 / 7,6 / 7,3 ppm; NCH2 4,1; CH2OH 3,6; CH2 1-2 | dpp-2 |
| Copolimeri 3a, 3b, 3c | fig-055, fig-056, fig-057 (CDCl3) | % DPP reale | copolimeri-3a-3b-3c |
| Bottle brush | fig-065 (3.1b, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | bottle-brush-3-x |
Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.887-899)
Analisi quantitativa sull'integrazione di due segnali:
- protoni del CH3 del 3-esiltiofene;
- protoni dei CH2 adiacenti alle funzioni idrossiliche del DPP.
Le aree sono normalizzate per il numero di protoni magneticamente equivalenti.
\%DPP=\frac{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}}{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}+\frac{A_{3HT}}{n_{3HT}}}\times 100
Equazione 9 - calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR
A_{DPP}, A_{3HT} = aree integrate dei rispettivi segnali; n_{DPP}, n_{3HT} = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 7 in copolimeri-3a-3b-3c (25,2 / 32,6 / 35,3 %).
Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1019)
Segnali del PCL: tripletto a ~4,0 ppm (-CH2-O-) e segnale a 2,3 ppm (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).
Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1083-1108)
Usato per superare i limiti della GPC (gpc). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.
MW_{teor}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4.05}}{I_{3.65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]
Equazione 10 - calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR
I_{4.05}: area dei metileni interni alla catena (-CH2O-CO-, ~4,05 ppm).I_{3.65}: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH2-OH, ~3,65 ppm), posta convenzionalmente pari a 1.- Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena;
\times MW_{CL}(peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL. - Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da
DP_{backbone}(dalla GPC) e\chi_{DPP}(rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con 2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP. - Si somma il
MW_{backbone}del copolimero lineare.
Risultati (Tabella 13): in bottle-brush-3-x.
Collegamenti
- copolimeri-3a-3b-3c · bottle-brush-3-x · dpp-1 · dpp-2 · gpc · ft-ir
- tesi