Aggiorna tesi.md, catalogo figure, bibliografia e wiki alla nuova versione (tesi_new.docx)

- raw/tesi.md allineato al docx; aggiunta Figura 52 e nuovo riferimento 51 - raw/immagini.json, raw/bibliografia.json e raw/fonti rinumerati; wiki/figures e wiki/bibliografia rigenerate - pagine wiki, difetti-noti, CLAUDE.md e log aggiornati Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
2026-10-13 15:05:14 +02:00
1 parent d011927488
commit 3855b21d6d
@@ -3,10 +3,10 @@ title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
 type: analysis
 tags: [qualità, discrepanze, verifica]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
+updated: 2026-10-13
 tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
-refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 53]
-figures: ["fig-004", "fig-005", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-057", "fig-061", "fig-062", "fig-065", "fig-066", "fig-068", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
+refs: [1, 20, 22, 36, 44, 47, 48, 49, 54]
+figures: ["fig-004", "fig-005", "fig-009", "fig-010", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-033", "fig-034", "fig-044", "fig-049", "fig-058", "fig-062", "fig-063", "fig-066", "fig-067", "fig-069", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
 status: draft
 ---

@@ -19,14 +19,14 @@ Pagina unica: le altre pagine rimandano qui. Regola: **segnalare, non correggere
 | Voce | Problema | Stato |
 |---|---|---|
 | [[44-bao-2020\|44]] | duplica la voce [[01-bao-2020\|1]] (Bao 2020, Front. Chem.) | `duplicate_entry` |
-| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[53-paganin-nd\|53]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 53 non risolta |
+| [[20-lenz-2002\|20]] (Lenz), [[22-zambounis-nd\|22]] (Zambounis & Iqbal), [[36-stokes-1852\|36]] (Stokes), [[54-paganin-nd\|54]] (Paganin, Bizzarri, Lanzi) | incomplete già nel testo originale (`incomplete_in_source`) | 20 e 36 identificate; 22 candidata; 54 non risolta |
 | [[47-li-2014\|47]] (Li, 2014), [[49-hendriks-2013\|49]] (Hendriks, 2013) | DOI errati/non registrati; voci non identificabili | `non_risolta` |
 | [[48-kroon-2008\|48]] (Kroon, 2008) | DOI errato; il DOI corretto è **10.1080/15583720802231833** | `verificata_con_correzioni` |

-Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[53-paganin-nd|53]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).
+Schede in `raw/fonti/`. La voce 54 è citata a r.855 per il meccanismo di trasferimento mono-elettronico (SET) nella polimerizzazione ossidativa ([[54-paganin-nd|54]]); la sua scheda la dà come non risolta (senza anno, rivista o DOI).

 ## B. Segnaposto non risolto
- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4 (r.1247): il confronto con i copolimeri lineari doveva rimandare a §4.4.3.
+- **«paragrafo XX (XX)»** in §4.4.4: **risolto nella nuova versione** della tesi, ora «paragrafo precedente (Tabella 14)» (r.1266).

 ## C. Frase troncata nel testo (anche nel PDF originale)
 - §1.1.2, r.235: «...qualsiasi modifica strutturale si traduce, in Il comportamento allo stato solido appare, invece, ...». La frase è interrotta anche nel testo di `tesi.pdf` (controllato nella versione in cronologia git): non è un errore di estrazione. [[dpp-struttura-e-proprieta]].
@@ -38,30 +38,33 @@ Schede in `raw/fonti/`. La voce 53 è citata a r.840 per il meccanismo di trasfe
 | [[fig-026\|Fig. 26]] | Didascalia («DPP di-bromurati con diversi areni») non coincide col testo, che cita i prodotti 38(a-h) della Figura 25; l'immagine mostra l'arilazione di 32 e 37 con tiofeni sostituiti |
 | [[fig-027\|Fig. 27]] | Il testo cita il prodotto «45a», l'immagine mostra 42a-c: numerazione composti incoerente |
 | [[fig-029\|Fig. 29]] | Nell'immagine **45** è il derivato SnMe<sub>3</sub>; controllare la numerazione col testo |
-| [[fig-057\|Fig. 57]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
-| [[fig-062\|Fig. 62]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
-| [[fig-065\|Fig. 65]], [[fig-066\|Fig. 66]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
-| [[fig-068\|Fig. 68]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
-| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.663): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
+| [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
+| [[fig-063\|Fig. 63]] | Lampadina barrata sotto «Deboli interazioni» e accesa sotto «Forti interazioni»; il testo non lo spiega |
+| [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
+| [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
+| [[fig-x-136800\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h**. Il file catalogato come «Tabella 4» è in realtà lo schema della ROP |
 | [[fig-x-cc3f54\|schema copolimeri]] | Il file catalogato come «Tabella 3» è lo schema della copolimerizzazione |
-| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riportava «Gloss» (refuso), corretto in «Closs» |
+| [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia riporta «Gloss» (nella versione precedente della tesi era «Closs», come nella bibliografia, voce 8) |
 | [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |
-| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-061\|Fig. 61]] | bassa risoluzione |
+| [[fig-004\|Fig. 4]], [[fig-010\|Fig. 10]], [[fig-034\|Fig. 34]], [[fig-062\|Fig. 62]] | bassa risoluzione |
 | [[fig-033\|Fig. 33]], [[fig-049\|Fig. 49]] | ritagliata (e [[fig-033\|Fig. 33]] multi-pannello) |

 Anche: la didascalia di [[fig-004|Fig. 4]] dice «sale di zinco derivato dall'intermedio **3**», mentre il testo (r.114) lo riferisce all'intermedio **1** (il DPP è il 3). _(osservazione dalla lettura del testo)_

 ## E. Incoerenze rilevate nell'ingest
 1. **Numerazione dei composti doppia.** Nel cap. 1 i numeri 1-48 indicano composti di letteratura; nei cap. 3-4 «1» e «2» sono i DPP sperimentali ([[dpp-1]], [[dpp-2]]). Nel testo di r.287 si dice che «il DPP **26** si può ottenere più semplicemente dal 4-bromobenzonitrile»: nel contesto 26 è il solfonato, il prodotto bromurato è 27 _(possibile refuso, inferenza)_.
-2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.604-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza **490 nm**. §4.1 (r.770): massimo di emissione **543 nm** (spalla 585 nm). Tabella 5: λ<sub>abs</sub> **531**, λ<sub>ex</sub> **542**, Stokes 11. Il valore 490 nm è inferiore al massimo di assorbimento.
-3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.624-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza **540 nm**. Tabella 5: λ<sub>abs</sub> 541, λ<sub>ex</sub> **555**, Stokes 14. Inoltre il testo (r.810) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
-4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Per **1** (r.602): 4H + 4H + 4H = 12H, mentre il DPP 1 ha 6 H tiofenici (più 2 NH, non riportati nella lista). Per **2** (r.620): aromatici 1H + 1H + 2H = 4H, mentre i tiofeni sono 6 H. _(verifica sulla struttura; i dati originali non sono disponibili in `raw/`)_
-5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2 (r.954): DSC senza transizioni di fusione, T<sub>g</sub> ≈ −10 °C. Conclusioni (r.1283): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
-6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1289: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 13 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
-7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 12).** Il testo (r.1078) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma 3.3b = 88000 Da vs 34500 teorico (≈2,5×), 3.1c = 18200 vs 10000, 3.3c = 41300 vs 55000 (inferiore al teorico). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
-8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 13 e 14 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> + 4,8), LUMO = −(E<sub>onset</sub><sup>red</sup> + 4,8), E<sub>g</sub> = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 13), dove E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e E<sub>g</sub> ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
-9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 7 e 10 coincidono con la differenza λ<sub>ex</sub> − λ<sub>abs</sub> (controllato).
-10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.862).
+2. **Dati ottici di [[dpp-1]].** §3.2 (r.602-606): UV-Vis 532 e 498 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **543 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 490 nm (nella versione precedente era indicato solo «490 nm», inferiore al massimo di assorbimento). §4.1 (r.767): emissione 543 nm (spalla 585 nm). Tabella 5: λ<sub>abs</sub> **531**, λ<sub>ex</sub> **542**, Stokes 11: restano differenze di 1 nm fra §3.2 e Tabella 5.
+3. **Dati ottici di [[dpp-2]].** §3.2 (r.620-626): UV-Vis 541 nm, fluorescenza λ<sub>em</sub> = **555 nm**, λ<sub>ecc</sub> = 540 nm: ora coerente con la Tabella 5 (λ<sub>abs</sub> 541, λ<sub>ex</sub> 555, Stokes 14). Resta che il testo (r.807) dice «Stokes shift ... simile per entrambi i fluorofori e vale circa 14 nm», mentre la tabella dà 11 nm per 1 e 14 nm per 2.
+4. **Integrazioni ¹H-NMR in §3.2.** Nella nuova versione i dati sono stati corretti e tornano: per **1** 2H + 2H + 2H + 2H = 8H (6 H tiofenici e 2 NH); per **2** aromatici 2H + 2H + 2H = 6H, alifatici 4H + 4H + 2H + 4H + 12H = 26H, quanti attesi per due catene -(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-OH. _(controllo aritmetico dell'LLM sulla struttura)_
+5. **Fusione dei copolimeri lineari.** §4.2: DSC senza transizioni di fusione (la T<sub>g</sub> ≈ −10 °C indicata nella versione precedente non compare più in §4.2). Conclusioni (r.1302): «transizioni vetrose intorno a −10 °C e temperature di fusione superiori a 110 °C». Vedi [[dsc]].
+6. **Bandgap nelle Conclusioni.** r.1308: correlazione lineare con R² = 0,9719 «tra la percentuale reale di DPP ... e l'allargamento del bandgap (da 3,42 eV a oltre 4,30 eV)». Tabella 14 ([[cv-risultati]]): 0,970 / 1,316 / 1,371 eV. R² non compare altrove nel testo.
+7. **Pesi molecolari via ¹H-NMR (Tab. 13).** Il testo (r.1097) li definisce «molto più vicini ai valori teorici» rispetto alla GPC, ma nella nuova versione la Tab. 13 non riporta più i valori teorici (6500-55000 Da nella versione precedente) e confronta GPC, ¹H-NMR e rapporto GPC/¹H-NMR; per 3.3b il rapporto è vuoto (88000 Da da NMR contro 21269 da GPC). Vedi [[bottle-brush-3-x]].
+8. **Aritmetica CV.** Le Tabelle 14 e 15 sono state ricalcolate con le Eq. 11-12 (HOMO = −(E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> + 4,8), LUMO = −(E<sub>onset</sub><sup>red</sup> + 4,8), E<sub>g</sub> = LUMO − HOMO): tutte le righe tornano entro l'arrotondamento, **tranne 3c** (Tab. 14), dove E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> = 0,0006 V darebbe HOMO ≈ −4,8006 eV (tabella: −4,799) e E<sub>g</sub> ≈ 1,373 eV (tabella: 1,371). Differenza di pochi millielettronvolt. _(controllo eseguito in questo ingest)_
+9. **Tabelle UV.** Gli Stokes shift delle Tabelle 8 e 11 coincidono con la differenza λ<sub>ex</sub> − λ<sub>abs</sub> (controllato).
+10. **Refusi nei titoli e nelle didascalie.** «copolimeri lienari» (titolo §4.4.3), «Reformtskij» (didascalia [[fig-005|Fig. 5]]), «di-brorumati» (didascalia [[fig-026|Fig. 26]]), «prepare» (r.877); nella nuova versione anche «Gloss» (Fig. 9), «didiacetali», «alchidica» (r.847), «asb» (intestazione Tab. 8), «3b. 3c» (didascalia Tab. 9), «peso molecolare teorico l(MW<sub>teor</sub>)» (r.1085).
+11. **PD in Tabella 9 e Tabella 12.** I PD della Tab. 9 sono arrotondati (2,5; 4,5; 1,9) e non coincidono con il testo (3b = 4.592; 3c = 1.979; 3a = 2,571 nella versione precedente): 4.592 arrotondato a una cifra darebbe 4,6. Analogamente la Tab. 12 riporta ora PD a una cifra (1,5-1,2-1,3…) mentre la Conclusione cita «1.23–1.52».
+12. **Rimandi non aggiornati.** Nella nuova versione le didascalie delle figure 52-74 e delle tabelle 6-14 sono scalate di uno, ma molti rimandi nel testo no (es. «Figura 57» per l'FT-IR, che ora è la Figura 58; «Figura 54, 55, 56» per gli spettri NMR, ora 55-57; «Tabella 6» per la composizione dei copolimeri, ora Tabella 7).
+13. **Riferimenti 22 e 54 nel docx.** Nel file docx il testo dei riferimenti 22 e 54 è corrotto (lettere raddoppiate, «54)» spurio); `raw/tesi.md` conserva il testo della versione precedente.

 ## Collegamenti
 - [[tesi]] · [[bibliografia]]
@@ -3,10 +3,10 @@ title: Riassunto della tesi (formato 10 pagine)
 type: analysis
 tags: [riassunto, query, tesi]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §1 r.66-542; §2 r.545-559; §3 r.562-715; §4 r.717-1277; §5 r.1279-1291"
-refs: [45, 48, 1, 42, 52, 56, 5, 7, 58, 59]
-figures: ["fig-001", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800", "fig-071", "fig-074"]
+updated: 2026-10-13
+tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §1 r.66-542; §2 r.545-559; §3 r.562-712; §4 r.714-1296; §5 r.1298-1310"
+refs: [45, 48, 1, 42, 53, 57, 5, 7, 59, 60]
+figures: ["fig-001", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800", "fig-072", "fig-075"]
 status: draft
 ---

@@ -58,13 +58,13 @@ Tabella 1. Composizione dei copolimeri e pesi molecolari da GPC.

 | Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | % DPP reale (mol/mol) | Mn (Da) | Mw (Da) | PD |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| **3a** | 20 | 25,2 | 2149 | 5526 | 2,571 |
-| **3b** | 50 | 32,6 | 1402 | 6439 | 4,592 |
-| **3c** | 80 | 35,3 | 2134 | 4223 | 1,979 |
+| **3a** | 20 | 25,2 | 2149 | 5526 | 2,5 |
+| **3b** | 50 | 32,6 | 1402 | 6439 | 4,5 |
+| **3c** | 80 | 35,3 | 2134 | 4223 | 1,9 |

-I copolimeri hanno Mn tra 1402 e 2149 Da. Valori di PD intorno a 2 o superiori sono attesi per una polimerizzazione non controllata, con distribuzione più probabile di Flory; **3c** ha la distribuzione più omogenea (PD 1,979), mentre **3b**, con Mn più bassa ma Mw più alta, indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta accanto a macromolecole di peso molecolare più elevato. Il FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>, e la DSC mostra per tutti i campioni una transizione vetrosa intorno a −10 °C e nessuna transizione di fusione, a conferma della natura random dei copolimeri, il cui disordine impedisce la cristallizzazione. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero: assorbimento tra 540 e 544 nm, emissione intorno a 550 nm e Stokes shift tra 6 e 10 nm. Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile. È la principale criticità dei sistemi lineari per l'uso in dispositivi optoelettronici e giustifica il passaggio al design bottle brush.
+I copolimeri hanno Mn tra 1402 e 2149 Da. Valori di PD intorno a 2 o superiori sono attesi per una polimerizzazione non controllata, con distribuzione più probabile di Flory; **3c** ha la distribuzione più omogenea (PD 1,979), mentre **3b**, con Mn più bassa ma Mw più alta, indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta accanto a macromolecole di peso molecolare più elevato. Il FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>, e la DSC non mostra, a differenza dell'omopolimero 3HT, alcuna transizione di fusione, a conferma della natura random dei copolimeri, il cui disordine impedisce la cristallizzazione. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero: assorbimento tra 540 e 544 nm, emissione intorno a 550 nm e Stokes shift tra 6 e 10 nm. Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile. È la principale criticità dei sistemi lineari per l'uso in dispositivi optoelettronici e giustifica il passaggio al design bottle brush.

-I sei bottle brush **3.1b**, **3.2b**, **3.3b**, **3.1c**, **3.2c** e **3.3c** sono stati ottenuti per ROP dell'ε-caprolattone dagli ossidrili di **3b** e **3c**, in toluene a 110 °C con Sn(Oct)<sub>2</sub> catalitico, con il monomero dosato sul numero di ossidrili per ottenere catene di 1500, 5000 e 10000 Da *(Figura 5)*. L'avvenuto innesto è verificato dal <sup>1</sup>H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O adiacente all'ossigeno estereo) e il segnale a 2,3 ppm dei protoni in α al carbonile, e dal FT-IR, in cui la banda dell'O-H a 3600-3200 cm<sup>-1</sup> dei macroiniziatori scompare e compare il C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>. La GPC fornisce Mn tra 12188 e 21269 Da e indici di dispersità contenuti (1,238-1,521).
+I sei bottle brush **3.1b**, **3.2b**, **3.3b**, **3.1c**, **3.2c** e **3.3c** sono stati ottenuti per ROP dell'ε-caprolattone dagli ossidrili di **3b** e **3c**, in toluene a 110 °C con Sn(Oct)<sub>2</sub> catalitico, con il monomero dosato sul numero di ossidrili per ottenere catene di 1500, 5000 e 10000 Da *(Figura 5)*. L'avvenuto innesto è verificato dal <sup>1</sup>H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O adiacente all'ossigeno estereo) e il segnale a 2,3 ppm dei protoni in α al carbonile, e dal FT-IR, in cui la banda dell'O-H a 3600-3200 cm<sup>-1</sup> dei macroiniziatori scompare e compare il C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>. La GPC fornisce Mn tra 12188 e 21269 Da e indici di dispersità contenuti (1,23-1,52).

 ![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg|400]]

@@ -72,16 +72,16 @@ Figura 5. Polimerizzazione ad apertura di anello dell'ε-caprolattone sui gruppi

 I pesi molecolari da GPC *(Tabella 2)* sono significativamente sottostimati rispetto ai teorici: la GPC separa per volume idrodinamico e restituisce valori relativi agli standard di polistirene lineare, mentre un polimero altamente ramificato assume in soluzione una conformazione compatta, con volume idrodinamico nettamente inferiore. I dati non indicano quindi il peso molecolare assoluto né una bassa resa, ma confermano indirettamente una struttura ramificata altamente impaccata e permettono il confronto tra i polimeri. Il campione **3.3c** si discosta dall'andamento generale; la tesi ipotizza che, essendo il materiale di partenza random, elevate concentrazioni locali di DPP e di ossidrili abbiano ridotto la crescita delle catene laterali per ingombro sterico, e indica che le discrepanze saranno investigate in futuro con ulteriori analisi. Per superare i limiti della GPC è stato calcolato il peso molecolare via <sup>1</sup>H-NMR dal grado di polimerizzazione delle catene di PCL, ottenendo una stima descritta come più vicina ai valori teorici. Dal punto di vista termico, la DSC mostra per tutti i bottle brush transizioni dominate dal PCL, con fusione tra 55 e 60 °C e cristallizzazione tra 25 e 35 °C.

-Tabella 2. Pesi molecolari dei bottle brush da GPC e da <sup>1</sup>H-NMR, con il valore teorico.
+Tabella 2. Pesi molecolari dei bottle brush da GPC e da <sup>1</sup>H-NMR.

-| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PD | Peso molecolare teorico (Da) | Peso molecolare da <sup>1</sup>H-NMR (Da) |
+| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PD | Peso molecolare da <sup>1</sup>H-NMR (Da) | Rapporto GPC/<sup>1</sup>H-NMR |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| **3.1b** | 1500 | 12188 | 1,521 | 6500 | 8900 |
-| **3.2b** | 5000 | 17302 | 1,314 | 18000 | 20500 |
-| **3.3b** | 10000 | 21269 | 1,238 | 34500 | 88000 |
-| **3.1c** | 1500 | 13999 | 1,301 | 10000 | 18200 |
-| **3.2c** | 5000 | 19119 | 1,275 | 28500 | 35500 |
-| **3.3c** | 10000 | 14445 | 1,351 | 55000 | 41300 |
+| **3.1b** | 1500 | 12188 | 1,5 | 8900 | 1,37 |
+| **3.2b** | 5000 | 17302 | 1,3 | 20500 | 0,85 |
+| **3.3b** | 10000 | 21269 | 1,2 | 88000 |  |
+| **3.1c** | 1500 | 13999 | 1,3 | 18200 | 0,77 |
+| **3.2c** | 5000 | 19119 | 1,3 | 35500 | 0,54 |
+| **3.3c** | 10000 | 14445 | 1,3 | 41300 | 0,35 |

 La caratterizzazione ottica in soluzione di THF mostra che la funzionalizzazione sterica non perturba l'integrità elettronica del core DPP: i massimi di assorbimento cadono tra 544 e 554 nm, quelli di emissione tra 557 e 564 nm e gli Stokes shift tra 8 e 14 nm. Le piccole fluttuazioni nelle due serie non seguono un andamento lineare con il peso molecolare del PCL e sono trascurabili, quindi l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e natura delle transizioni. Il basso Stokes shift conferma la conservazione dell'assetto planare del cromoforo e la minima riorganizzazione tra stato fondamentale ed eccitato, e i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali, riducendo l'impaccamento senza distorcere la geometria del backbone.

@@ -104,12 +104,12 @@ Tabella 3. Livelli HOMO, LUMO e band gap elettrochimici dei copolimeri lineari e
 | **3a** | -5,038 | -4,068 | 0,970 |
 | **3b** | -4,854 | -3,538 | 1,316 |
 | **3c** | -4,799 | -3,428 | 1,371 |
-| **3.1b** | -4,617 | -3,580 | 1,037 |
-| **3.2b** | -4,625 | -3,527 | 1,098 |
-| **3.3b** | -4,630 | -3,598 | 1,032 |
-| **3.1c** | -4,774 | -3,253 | 1,521 |
-| **3.2c** | -4,688 | -3,269 | 1,419 |
-| **3.3c** | -4,479 | -3,550 | 0,929 |
+| **3.1b** | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
+| **3.2b** | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
+| **3.3b** | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
+| **3.1c** | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
+| **3.2c** | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
+| **3.3c** | -4,48 | -3,55 | 0,93 |

 I bottle brush mantengono l'elettroattività dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica circostante. Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, e quindi l'ampiezza del band gap, che nei bottle brush è compresa tra 0,929 e 1,521 eV; la tesi attribuisce l'effetto all'ingombro sterico dei rami di PCL sul grado di coplanarità locale dello scheletro, e quindi sull'estensione effettiva della delocalizzazione. L'ingegnerizzazione con PCL non compromette, secondo la tesi, le spiccate potenzialità optoelettroniche del sistema.

@@ -136,6 +136,6 @@ Bibliografia
 _(sezione solo wiki, non parte del riassunto)_
 - [[overview]] · [[tesi]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[fluorofori-in-polimeri]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]]
 - [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[cv-risultati]] · [[difetti-noti]]
- Figure usate: 1 = [[fig-001]]; 2-5 = [[fig-x-185efd|schema DPP 1]], [[fig-x-f6eeb1|schema DPP 2]], [[fig-x-cc3f54|schema copolimeri]], [[fig-x-136800|schema bottle brush]]; 6 = [[fig-074]]; 7 = [[fig-071]]
- Allineamento alla tesi (terza stesura): contenuti e interpretazioni sono quelli della tesi; rimosse le inferenze della seconda stesura (stima delle unità ripetitive, confronto gap elettrochimico/ottico, commenti sul numero di campioni, giudizi sulle misure di massa molare). Dove la tesi è incoerente con sé stessa si è scelto il capitolo dei risultati: non sono riportati «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV» e «fusione oltre 110 °C» delle Conclusioni ([[difetti-noti]], punti 5-6); la stima NMR è citata come la descrive la tesi, i dati sono in Tabella 2 ([[difetti-noti]], punto 7); l'assorbimento solido di 3.2b è dato come nel testo (570-580 nm), mentre il grafico mostra massimi a circa 550 e 580 nm ([[fig-074]]). La durata del reflusso ROP non è riportata (4 h nello schema, 24 h nel testo).
+- Figure usate: 1 = [[fig-001]]; 2-5 = [[fig-x-185efd|schema DPP 1]], [[fig-x-f6eeb1|schema DPP 2]], [[fig-x-cc3f54|schema copolimeri]], [[fig-x-136800|schema bottle brush]]; 6 = [[fig-075]]; 7 = [[fig-072]]
+- Allineamento alla tesi (terza stesura): contenuti e interpretazioni sono quelli della tesi; rimosse le inferenze della seconda stesura (stima delle unità ripetitive, confronto gap elettrochimico/ottico, commenti sul numero di campioni, giudizi sulle misure di massa molare). Dove la tesi è incoerente con sé stessa si è scelto il capitolo dei risultati: non sono riportati «da 3,42 eV a oltre 4,30 eV» e «fusione oltre 110 °C» delle Conclusioni ([[difetti-noti]], punti 5-6); la stima NMR è citata come la descrive la tesi, i dati sono in Tabella 2 ([[difetti-noti]], punto 7); l'assorbimento solido di 3.2b è dato come nel testo (570-580 nm), mentre il grafico mostra massimi a circa 550 e 580 nm ([[fig-075]]). La durata del reflusso ROP non è riportata (4 h nello schema, 24 h nel testo).
 - Le citazioni 1-10 provengono dalle schede in `raw/fonti/` (non riverificate su fonte originale), numerate per ordine di apparizione.
@@ -3,15 +3,15 @@ title: Bibliografia
 type: overview
 tags: [bibliografia]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "r.1293-1411"
+updated: 2026-10-13
+tesi_loc: "r.1312-1432"
 derivata: true
 status: draft
 ---

 # Bibliografia

-Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce rimanda alla scheda in `raw/fonti/` e alle righe/sezioni di `raw/tesi.md` in cui è citata. Difetti noti: [[difetti-noti]].
+Elenco dei 60 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce rimanda alla scheda in `raw/fonti/` e alle righe/sezioni di `raw/tesi.md` in cui è citata. Difetti noti: [[difetti-noti]].

 | N | Riferimento (testo della tesi) | Citato in (sezioni; righe) | Scheda | Stato | DOI verificato | Flag |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
@@ -19,9 +19,9 @@ Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce riman
 | 2 | Shaikh, S. A. L. *et al.* A minireview on diketopyrrolopyrrole chemistry: Historical perspective and recent developments. *Results Chem.* **4**, 100473 (2022). | §1.1, 1.1.1, 1.1.2; r.81, 86, 90, 253 | [[02-shaikh-2022\|2]] | verificata | 10.1016/j.rechem.2022.100473 | - |
 | 3 | Auwalu, M. A. & Cheng, S. Diketopyrrolopyrrole Fluorescent Probes, Photophysical and Biological Applications. *Chemosensors* **9**, 44 (2021). | §1.1; r.81 | [[03-auwalu-2021\|3]] | verificata | 10.3390/chemosensors9030044 | - |
 | 4 | Zhang, B. *et al.* Diketopyrrolopyrrole-based fluorescent probe for visualizing over-expressed carboxylesterase in fever via ratiometric imaging. *Talanta* **266**, 124971 (2024). | §1.1; r.81 | [[04-zhang-2024\|4]] | verificata | 10.1016/j.talanta.2023.124971 | - |
-| 5 | Iqbal, A. *et al.* The synthesis and properties of 1,4-diketo-pyrrolo[3,4-C]pyrroles. *Bull. Sociétés Chim. Belg.* **97**, 615–644 (1988). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.94, 150, 168, 271, 742 | [[05-iqbal-1988\|5]] | verificata | 10.1002/bscb.19880970804 | - |
+| 5 | Iqbal, A. *et al.* The synthesis and properties of 1,4-diketo-pyrrolo[3,4-C]pyrroles. *Bull. Sociétés Chim. Belg.* **97**, 615–644 (1988). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.94, 150, 168, 271, 739 | [[05-iqbal-1988\|5]] | verificata | 10.1002/bscb.19880970804 | - |
 | 6 | Sprake, J. M. & Watson, K. D. Addition products of 2-(N-arylformimidoyl)pyridines and carbanions, and their reduction to octahydroindolizine derivatives. *J. Chem. Soc. Perkin 1* 5 (1976) doi:10.1039/p19760000005. | §1.1.1; r.138, 174, 178 | [[06-sprake-1976\|6]] | verificata | 10.1039/p19760000005 | - |
-| 7 | Grzybowski, M. & Gryko, D. T. Diketopyrrolopyrroles: Synthesis, Reactivity, and Optical Properties. *Adv. Opt. Mater.* **3**, 280–320 (2015). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.150, 247, 301, 305, 742, 748 | [[07-grzybowski-2015\|7]] | verificata | 10.1002/adom.201400559 | - |
+| 7 | Grzybowski, M. & Gryko, D. T. Diketopyrrolopyrroles: Synthesis, Reactivity, and Optical Properties. *Adv. Opt. Mater.* **3**, 280–320 (2015). | §1.1.1, 1.1.2, 4.1; r.150, 247, 301, 305, 739, 745 | [[07-grzybowski-2015\|7]] | verificata | 10.1002/adom.201400559 | - |
 | 8 | Closs, F. & Gompper, R. 2,5-Diazapentalenes. *Angew. Chem. Int. Ed. Engl.* **26**, 552–554 (1987). | §1.1.1; r.160 | [[08-closs-1987\|8]] | verificata | 10.1002/anie.198705521 | - |
 | 9 | Stas, S., Sergeyev, S. & Geerts, Y. Synthesis of diketopyrrolopyrrole (DPP) derivatives comprising bithiophene moieties. *Tetrahedron* **66**, 1837–1845 (2010). | §1.1.1; r.180 | [[09-stas-2010\|9]] | verificata | 10.1016/j.tet.2010.01.027 | - |
 | 10 | Avcıbaşi, N. *et al.* Synthesis and in vitro evaluation of dioxopyrrolopyrroles as potential low-affinity fluorescent Ca<sup>2+</sup> indicators. *Int. J. Photoenergy* **6**, 159–167 (2004). | §1.1.1; r.180 | [[10-avcbasi-2004\|10]] | verificata | 10.1155/s1110662x04000200 | - |
@@ -50,7 +50,7 @@ Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce riman
 | 33 | Valeur, B. & Berberan-Santos, M. N. A Brief History of Fluorescence and Phosphorescence before the Emergence of Quantum Theory. *J. Chem. Educ.* **88**, 731–738 (2011). | §1.2; r.380 | [[33-valeur-2011\|33]] | verificata | 10.1021/ed100182h | - |
 | 34 | Lakowicz, J. R. Introduction to Fluorescence. in *Principles of Fluorescence Spectroscopy* (ed. Lakowicz, J. R.) 1–23 (Springer US, Boston, MA, 1999). doi:10.1007/978-1-4757-3061-6\_1. | §1.2, 1.2.2, 1.2.3; r.386, 413, 447, 476 | [[34-lakowicz-1999\|34]] | verificata | 10.1007/978-1-4757-3061-6_1 | - |
 | 35 | Kasha, M. Characterization of electronic transitions in complex molecules. *Discuss. Faraday Soc.* **9**, 14 (1950). | §1.2; r.398 | [[35-kasha-1950\|35]] | verificata | 10.1039/df9500900014 | - |
-| 36 | On the Change of Refrangibility of Light. By G. G. STOKES, ALA., F.R.S., Fellow of Pembroke College, and Lucasian Professor of -Mathematics in the University of Cambridge. | §1.2.1; r.420 | [[36-stokes-1852\|36]] | identificata_manualmente | 10.1098/rstl.1852.0022 | incomplete_in_source, authors_unparsed |
+| 36 | On the Change of Refrangibility of Light. | §1.2.1; r.420 | [[36-stokes-1852\|36]] | identificata_manualmente | 10.1098/rstl.1852.0022 | incomplete_in_source, authors_unparsed |
 | 37 | Prodi, L. & Credi, A. Spectrofluorimetry. in *The Exploration of Supramolecular Systems and Nanostructures by Photochemical Techniques* (ed. Ceroni, P.) vol. 78 97–129 (Springer Netherlands, Dordrecht, 2012). | §1.2.1; r.424 | [[37-prodi-2011\|37]] | verificata_con_correzioni | 10.1007/978-94-007-2042-8_5 | - |
 | 38 | Brouwer, A. M. Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report). *Pure Appl. Chem.* **83**, 2213–2228 (2011). | §1.2.2; r.447 | [[38-brouwer-2011\|38]] | verificata | 10.1351/pac-rep-10-09-31 | - |
 | 39 | Weber, G. & Teale, F. W. J. Determination of the absolute quantum yield of fluorescent solutions. *Trans. Faraday Soc.* **53**, 646 (1957). | §1.2.2; r.447 | [[39-weber-1957\|39]] | verificata | 10.1039/tf9575300646 | - |
@@ -64,16 +64,17 @@ Elenco dei 59 riferimenti della tesi (`text` = testo originale). Ogni voce riman
 | 47 | Li, Y. Diketopyrrolopyrrole-Based Conjugated Polymers for Organic Electronics. https://doi.org/10.1021/ar500252u (2014) doi:10.1021/ar500252u. | §1.4; r.518 | [[47-li-2014\|47]] | non_risolta | - | - |
 | 48 | Kroon, R. Small Bandgap Polymers for Organic Solar Cells (Polymer Material Development in the Last 5 Years). https://doi.org/10.1080/15583724.2015.1121853 doi:10.1080/15583724.2015.1121853. | §1.4; r.518 | [[48-kroon-2008\|48]] | verificata_con_correzioni | 10.1080/15583720802231833 | - |
 | 49 | Hendriks, K. H. Diketopyrrolopyrrole-Based Polymers for High-Efficiency Organic Solar Cells. https://doi.org/10.1039/c3ta11429c (2013) doi:10.1039/c3ta11429c. | §1.4; r.518, 520 | [[49-hendriks-2013\|49]] | non_risolta | - | - |
-| 50 | Cardona, C. M., Li, W., Kaifer, A. E., Stockdale, D. & Bazan, G. C. Electrochemical Considerations for Determining Absolute Frontier Orbital Energy Levels of Conjugated Polymers for Solar Cell Applications. *Adv. Mater.* **23**, 2367–2371 (2011). | §3.4; r.714 | [[50-cardona-2011\|50]] | verificata | 10.1002/adma.201004554 | - |
-| 51 | Wang, L. *et al.* Robust singlet fission process in strong absorption π-expanded diketopyrrolopyrroles. *Chem. Sci.* **13**, 13907–13913 (2022). | §4.1; r.814 | [[51-wang-2022\|51]] | verificata | 10.1039/d2sc05580e | - |
-| 52 | Abdel Aziz, I., Tullii, G., Antognazza, M. R. & Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a versatile semiconducting polymer for cutting-edge bioelectronics. *Mater. Horiz.* **12**, 5570–5593 (2025). | §4.2; r.832 | [[52-abdel-aziz-2025\|52]] | verificata | 10.1039/d5mh00096c | - |
-| 53 | Paganin, D. L., Bizzarri, P. C. & Lanzi, D. M. Sintesi e proprietà di nuovi polimeri tiofenici per applicazioni optoelettroniche. | §4.2; r.840 | [[53-paganin-nd\|53]] | non_risolta | - | incomplete_in_source |
-| 54 | Odian, G. G. *Principles of Polymerization*. (Wiley-Interscience, Hoboken, N.J, 2004). | §4.2; r.942 | [[54-odian-2004\|54]] | identificata_manualmente | 10.1002/047147875x | - |
-| 55 | Woodruff, M. A. & Hutmacher, D. W. The return of a forgotten polymer—Polycaprolactone in the 21st century. *Prog. Polym. Sci.* **35**, 1217–1256 (2010). | §4.3; r.967 | [[55-woodruff-2010\|55]] | verificata | 10.1016/j.progpolymsci.2010.04.002 | - |
-| 56 | Labet, M. & Thielemans, W. Synthesis of polycaprolactone: a review. *Chem. Soc. Rev.* **38**, 3484 (2009). | §4.3; r.969, 969 | [[56-labet-2009\|56]] | verificata | 10.1039/b820162p | - |
-| 57 | Floyd, T. G. *et al.* Cationic Bottlebrush Copolymers from Partially Hydrolyzed Poly(oxazoline)s. *Macromolecules* **54**, 9461–9473 (2021). | §4.3; r.1060 | [[57-floyd-2021\|57]] | verificata | 10.1021/acs.macromol.1c01458 | - |
-| 58 | Kasha, M., Rawls, H. R. & Ashraf El-Bayoumi, M. The exciton model in molecular spectroscopy. *Pure Appl. Chem.* **11**, 371–392 (1965). | §4.5; r.1260 | [[58-kasha-1965\|58]] | verificata | 10.1351/pac196511030371 | - |
-| 59 | Spano, F. C. & Silva, C. H- and J-Aggregate Behavior in Polymeric Semiconductors. *Annu. Rev. Phys. Chem.* **65**, 477–500 (2014). | §4.5; r.1262 | [[59-spano-2014\|59]] | verificata | 10.1146/annurev-physchem-040513-103639 | - |
+| 50 | Cardona, C. M., Li, W., Kaifer, A. E., Stockdale, D. & Bazan, G. C. Electrochemical Considerations for Determining Absolute Frontier Orbital Energy Levels of Conjugated Polymers for Solar Cell Applications. *Adv. Mater.* **23**, 2367–2371 (2011). | §3.4; r.711 | [[50-cardona-2011\|50]] | verificata | 10.1002/adma.201004554 | - |
+| 51 | Scurti, S. *et al.* Symmetric azobenzene-substituted diketopyrrolopyrroles dyes as acid-base switchable molecular-probe for colorimetric paper-based sensors. *Dyes Pigments* **245**, 113288 (2026). | §4.1; r.727 | [[51-scurti-2026\|51]] | parziale | 10.1016/j.dyepig.2025.113288 | - |
+| 52 | Wang, L. *et al.* Robust singlet fission process in strong absorption π-expanded diketopyrrolopyrroles. *Chem. Sci.* **13**, 13907–13913 (2022). | §4.1; r.811 | [[52-wang-2022\|52]] | verificata | 10.1039/d2sc05580e | - |
+| 53 | Abdel Aziz, I., Tullii, G., Antognazza, M. R. & Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a versatile semiconducting polymer for cutting-edge bioelectronics. *Mater. Horiz.* **12**, 5570–5593 (2025). | §4.2; r.847 | [[53-abdel-aziz-2025\|53]] | verificata | 10.1039/d5mh00096c | - |
+| 54 | Paganin, D. L., Bizzarri, P. C. & Lanzi, D. M. Sintesi e proprietà di nuovi polimeri tiofenici per applicazioni optoelettroniche. | §4.2; r.855 | [[54-paganin-nd\|54]] | non_risolta | - | incomplete_in_source |
+| 55 | Odian, G. G. *Principles of Polymerization*. (Wiley-Interscience, Hoboken, N.J, 2004). | §4.2; r.959 | [[55-odian-2004\|55]] | identificata_manualmente | 10.1002/047147875x | - |
+| 56 | Woodruff, M. A. & Hutmacher, D. W. The return of a forgotten polymer—Polycaprolactone in the 21st century. *Prog. Polym. Sci.* **35**, 1217–1256 (2010). | §4.3; r.986 | [[56-woodruff-2010\|56]] | verificata | 10.1016/j.progpolymsci.2010.04.002 | - |
+| 57 | Labet, M. & Thielemans, W. Synthesis of polycaprolactone: a review. *Chem. Soc. Rev.* **38**, 3484 (2009). | §4.3; r.988, 988 | [[57-labet-2009\|57]] | verificata | 10.1039/b820162p | - |
+| 58 | Floyd, T. G. *et al.* Cationic Bottlebrush Copolymers from Partially Hydrolyzed Poly(oxazoline)s. *Macromolecules* **54**, 9461–9473 (2021). | §4.3; r.1079 | [[58-floyd-2021\|58]] | verificata | 10.1021/acs.macromol.1c01458 | - |
+| 59 | Kasha, M., Rawls, H. R. & Ashraf El-Bayoumi, M. The exciton model in molecular spectroscopy. *Pure Appl. Chem.* **11**, 371–392 (1965). | §4.5; r.1279 | [[59-kasha-1965\|59]] | verificata | 10.1351/pac196511030371 | - |
+| 60 | Spano, F. C. & Silva, C. H- and J-Aggregate Behavior in Polymeric Semiconductors. *Annu. Rev. Phys. Chem.* **65**, 477–500 (2014). | §4.5; r.1281 | [[60-spano-2014\|60]] | verificata | 10.1146/annurev-physchem-040513-103639 | - |

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -5,9 +5,9 @@ aliases: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "3.1.b", "3.2.c", "pol
 tags: [bottle-brush, pcl, rop, serie-b, serie-c]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.646-663; §4.3 r.957-1097; §4.4.4 r.1230-1251; §4.5 r.1254-1276"
+tesi_loc: "§3.2 r.646-660; §4.3 r.976-1116; §4.4.4 r.1249-1270; §4.5 r.1273-1295"
 refs: []
-figures: ["fig-x-136800", "fig-064", "fig-065", "fig-066", "fig-067", "fig-068"]
+figures: ["fig-x-136800", "fig-065", "fig-066", "fig-067", "fig-068", "fig-069"]
 status: draft
 ---

@@ -20,35 +20,34 @@ Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e

 > Nota del catalogo: lo schema riporta reflusso di **4 h**, la procedura del testo **24 h**; la descrizione del catalogo segue l'immagine. La didascalia «Tabella 4» attribuita al file è un'attribuzione errata ([[difetti-noti]]).

-## Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-661)
+## Quantità di caprolattone (§3.2, r.650-658)
 La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP.

 **Tabella 4** - *composizione dei polimeri bottle brush*

-| Copolimero | Mn teorico | Caprolattone V (ml) | Caprolattone mol |
+| Mn teorico | Rapporto molare copolimero:PLC | Copolimero 3b | Copolimero 3c |
 | --- | --- | --- | --- |
-| 3b | 1500 Da (**3.1b**) | 1,06 | 0,01 |
-| 3b | 5000 Da (**3.2b**) | 4,65 | 0,04 |
-| 3b | 10000 Da (**3.3b**) | 9,29 | 0,09 |
-| 3c | 1500 Da (**3.1c**) | 1,72 | 0,02 |
-| 3c | 5000 Da (**3.2c**) | 7,43 | 0,07 |
-| 3c | 10000 Da (**3.3c**) | 14,87 | 0,1 |
+| 1500 Da | 1:20 | **3.1b** | **3.1c** |
+| 5000 Da | 1:88 | **3.2b** | **3.2c** |
+| 10000 Da | 1:175 | **3.3b** | **3.3c** |

-**Tabella 9** - *lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush* (r.981-990): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
+Nella nuova versione della tesi la Tab. 4 non riporta più i volumi (mL) e le moli di caprolattone (versione precedente: 1,06-14,87 mL).

-### Formula del volume di caprolattone (r.992-998)
+**Tabella 10** - *lunghezza delle catene in PCL nei polimeri bottle brush* (r.1000-1009): 3.1b/3.1c = 1500 Da; 3.2b/3.2c = 5000 Da; 3.3b/3.3c = 10000 Da (coincide con Tab. 4).
+
+### Formula del volume di caprolattone (r.1011-1017)
 $$
-V_{CL}=\frac{\frac{m_{backbone}}{MW_{backbone}}\times DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\times Mn_{teorico}}{\rho _{CL}}
+V_{CL}=\frac{\frac{m_{copolimero}}{\left(MW_{DPP}\times \chi _{DPP}\right)+\left(MW_{3HT}\times \chi _{3HT}\right)}\times \chi _{DPP}\times 2\times Mn_{teorico}}{\rho _{CL}}
 $$
 - $V_{CL}$: volume di caprolattone da prelevare (mL).
- $m_{backbone}$ (g) / $MW_{backbone}$ (g/mol, dalla GPC) = moli di backbone.
- $DP_{backbone}$: grado di polimerizzazione del copolimero lineare di partenza.
+- $MW_{DPP}\times \chi_{DPP}+MW_{3HT}\times \chi_{3HT}$: peso molecolare medio ponderale di una singola unità ripetente del copolimero lineare (peso dell'unità di DPP per la sua frazione molare più peso dell'unità di 3HT per la sua).
+- $m_{copolimero}$ (g): massa pesata del copolimero lineare di partenza; divisa per il peso medio dell'unità ripetente dà le moli totali di unità ripetenti.
 - $\chi_{DPP}$: frazione molare delle unità DPP.
- $2$: gruppi -OH per ogni unità DPP.
+- $2$: gruppi -OH per ogni unità DPP (si ottengono così le moli totali di siti di innesco -OH).
 - $Mn_{teorico}$ (Da): peso molecolare teorico desiderato per la singola catena laterale di PCL.
- $\rho_{CL}$ (g/mL): densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa in volume.
+- $\rho_{CL}$: densità dell'ε-caprolattone liquido alla temperatura di prelievo, per convertire la massa in volume.

-## Procedura (identica per tutti, r.663)
+## Procedura (identica per tutti, r.660)
 1. Pallone da **30 mL** con rubinetto: copolimero (quantitativi di Tab. 4) sciolto in THF; riscaldamento con bagno ad olio siliconico; solvente rimosso a pressione ridotta con pompa a membrana.
 2. Residuo secco in **atmosfera inerte di azoto**.
 3. Aggiunta di **2 mL di toluene** e della quantità di caprolattone di Tab. 4.
@@ -59,13 +58,13 @@ $$
 Perché metanolo freddo e meccanismo: [[rop-pcl]].

 ## Verifica dell'innesto
-### ¹H-NMR ([[fig-064|Fig. 64]], r.1000)
-Comparsa dei segnali del PCL: **tripletto a ~4,0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-, adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutta la serie, differiscono per i valori di integrazione in funzione del peso molecolare: [[fig-064|Fig. 64]] è lo spettro rappresentativo di **3.1b**.
+### ¹H-NMR ([[fig-065|Fig. 65]], r.1019)
+Comparsa dei segnali del PCL: **tripletto a ~4,0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-, adiacente all'ossigeno estereo) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutta la serie, differiscono per i valori di integrazione in funzione del peso molecolare: [[fig-065|Fig. 65]] è lo spettro rappresentativo di **3.1b**.

 ![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg|560]]
-*Figura 64 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-064|nota figura]]
+*Figura 65 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-065|nota figura]]

-### FT-IR ([[fig-065|Fig. 65]], [[fig-066|Fig. 66]], r.1006-1010)
+### FT-IR ([[fig-066|Fig. 66]], [[fig-067|Fig. 67]], r.1025-1029)
 Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla base.
 - Precursore: assorbimento largo **3600-3200 cm⁻¹** (O-H terminale). Dopo la polimerizzazione la banda è **assente** nei bottle brush: l'ossidrile ha fatto da sito iniziatore.
 - Compare un picco molto stretto e intenso a ~**1720 cm⁻¹** (C=O estereo delle unità di caprolattone).
@@ -74,16 +73,16 @@ Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla bas
 - Le legende dei colori nelle immagini non sono presenti e non combaciano chiaramente con la didascalia ([[difetti-noti]]).

 ![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg|560]]
-*Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)* · [[fig-065|nota figura]]
+*Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde):* · [[fig-066|nota figura]]

 ![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg|560]]
-*Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)* · [[fig-066|nota figura]]
+*Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde):* · [[fig-067|nota figura]]

-## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-067|Fig. 67]], r.1024-1043)
+## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-068|Fig. 68]], r.1043-1062)
 - Massimi di assorbimento dell'intera libreria: **544-554 nm**; massimi di emissione: **557-564 nm**. Le fluttuazioni nelle due serie non seguono un andamento lineare con il peso molecolare del PCL e sono trascurabili → l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e natura delle transizioni del core DPP.
 - Stokes shift **8-14 nm**, conferma del design: i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali (meno impaccamento, più mobilità) senza introdurre distorsioni alla geometria del backbone; il basso Stokes shift indica che il core conserva la conformazione planare senza rilassamenti nel passaggio allo stato eccitato.

-**Tabella 10** - *dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati*
+**Tabella 11** - *dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati*

 | Polimero | λ<sub>max, abs</sub> (nm) | λ<sub>max, ex</sub> (nm) | Stokes shift (nm) |
 | --- | --- | --- | --- |
@@ -95,46 +94,46 @@ Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla bas
 | 3.3c | 553 | 564 | 11 |

 ![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png|560]]
-*Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF* · [[fig-067|nota figura]]
+*Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λ<sub>ecc</sub>=490 nm)* · [[fig-068|nota figura]]

 Stato solido (solo 3.2b): [[acq-e-stato-solido]].

-## GPC (r.1045-1062) → [[gpc]]
-**Tabella 11** - *pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC*
+## GPC (r.1064-1081) → [[gpc]]
+**Tabella 12** - *Pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC*

 | Polimero | Massa molecolare media numerale (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
 | --- | --- | --- | --- |
-| 3.1b | 12188 | 18536 | 1,521 |
-| 3.2b | 17302 | 22737 | 1,314 |
-| 3.3b | 21269 | 26328 | 1,238 |
-| 3.1c | 13999 | 18219 | 1,301 |
-| 3.2c | 19119 | 24376 | 1,275 |
-| 3.3c | 14445 | 19521 | 1,351 |
+| 3.1b | 12188 | 18536 | 1,5 |
+| 3.2b | 17302 | 22737 | 1,3 |
+| 3.3b | 21269 | 26328 | 1,2 |
+| 3.1c | 13999 | 18219 | 1,3 |
+| 3.2c | 19119 | 24376 | 1,3 |
+| 3.3c | 14445 | 19521 | 1,3 |

 Interpretazione della tesi (sottostima per volume idrodinamico, outlier 3.3c): [[gpc]].

-## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1064-1089) → [[nmr-1h]]
-**Tabella 12** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR*
+## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1083-1108) → [[nmr-1h]]
+**Tabella 13** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR*

-| Polimero | Peso Molecolare teorico (Da) | Peso Molecolare da ¹H-NMR (Da) |
-| --- | --- | --- |
-| 3.1b | 6500 | 8900 |
-| 3.2b | 18000 | 20500 |
-| 3.3b | 34500 | 88000 |
-| 3.1c | 10000 | 18200 |
-| 3.2c | 28500 | 35500 |
-| 3.3c | 55000 | 41300 |
+| Polimero | Peso Molecolare da GPC (Da) | Peso Molecolare da ¹H-NMR (Da) | Rapporto GPC/¹H-NMR |
+| --- | --- | --- | --- |
+| 3.1b | 12188 | 8900 | 1,37 |
+| 3.2b | 17302 | 20500 | 0,85 |
+| 3.3b | 21269 | 88000 |  |
+| 3.1c | 13999 | 18200 | 0,77 |
+| 3.2c | 19119 | 35500 | 0,54 |
+| 3.3c | 14445 | 41300 | 0,35 |

-Il testo afferma che questi valori sono «una stima molto più vicina ai valori teorici» (rispetto alla GPC). Osservazione dai numeri: per 3.3b il valore da NMR (88000 Da) è circa 2,5 volte il teorico (34500 Da) e per 3.3c è inferiore al teorico ([[difetti-noti]]).
+Il testo afferma che questi valori sono «una stima molto più vicina ai valori teorici» (rispetto alla GPC). Nella nuova versione la tabella non riporta più i pesi teorici (versione precedente: 6500, 18000, 34500, 10000, 28500, 55000 Da), quindi il confronto con il teorico non è più verificabile dalla tabella; il rapporto GPC/¹H-NMR manca per 3.3b ([[difetti-noti]]).

-## DSC (r.1091-1097) → [[dsc]]
-Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PCL: **T<sub>m</sub> 55-60 °C**, **T<sub>c</sub> 25-35 °C**. Esempio di termogramma: campione 3.1c ([[fig-068|Fig. 68]]).
+## DSC (r.1110-1116) → [[dsc]]
+Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PCL: **T<sub>m</sub> 55-60 °C**, **T<sub>c</sub> 25-35 °C**. Esempio di termogramma: campione 3.1c ([[fig-069|Fig. 69]]).

 ![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
-*Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]]
+*Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-069|nota figura]]

 ## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati]]
-Tabella 14: bandgap 0,929-1,521 eV.
+Tabella 15: bandgap 0,929-1,521 eV.

 ## Collegamenti
 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
@@ -5,15 +5,15 @@ aliases: ["3a", "3b", "3c", "copolimeri lineari", "macroiniziatori", "copolimeri
 tags: [copolimeri, dpp-3ht, polimerizzazione-ossidativa, macroiniziatore]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.826-954"
-refs: [54]
-figures: ["fig-x-cc3f54", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061"]
+tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.841-971"
+refs: [55]
+figures: ["fig-x-cc3f54", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061", "fig-062"]
 status: draft
 ---

 # Copolimeri coniugati DPP-3HT (3a, 3b, 3c)

-Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3HT)**, sintetizzati per [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (FeCl<sub>3</sub>/nitrometano, cloroformio). Servono da scheletri/macroiniziatori ([[bottle-brush-3-x]]). Perché 3HT e perché questo metodo (§4.2, r.828-832): [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].
+Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3HT)**, sintetizzati per [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] (FeCl<sub>3</sub>/nitrometano, cloroformio). Servono da scheletri/macroiniziatori ([[bottle-brush-3-x]]). Perché 3HT e perché questo metodo (§4.2, r.843-847): [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].

 ![[immagini/cc3f5409e11922aee7835c8eb96ff0f9826afea68af08f1473159279af625b8a.jpg|560]]
 *schema copolimeri (didascalia generata dal catalogo): Copolimerizzazione ossidativa del DPP 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 per dare i copolimeri 3a/3b/3c. Il file è uno schema, non la Tabella 3.* · [[fig-x-cc3f54|nota figura]]
@@ -23,59 +23,59 @@ Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3
 ## Composizione di reazione (§3.2)
 **Tabella 3** - *composizione dei copolimeri* (r.634-640)

-| Copolimero | DPP (mmol) | DPP (eq) | 3HT (mmol) | 3HT (eq) |
-| --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 0,2 | 0,2 | 0,8 | 0,8 |
-| 3b | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
-| 3c | 0,8 | 0,8 | 0,2 | 0,2 |
+| Copolimero | Rapporto molare DPP:3HT |
+| --- | --- |
+| 3a | 20:80 |
+| 3b | 50:50 |
+| 3c | 80:20 |

 ## Procedura (identica per i tre, r.642-644)
 1. Pallone a tre colli sotto azoto: **40 mL di CHCl<sub>3</sub> anidro** e i due monomeri nelle proporzioni di Tab. 3; solubilizzazione di **2** favorita dal **sonicatore**.
-2. In parallelo: **818 mg di FeCl<sub>3</sub> (5,05 mmol, 5 eq)** in **10 mL di nitrometano**, in sonicatore per alcuni minuti.
+2. In parallelo: **818 mg di FeCl<sub>3</sub> (5.05 mmol, 5 eq)** in **10 mL di nitrometano**, in sonicatore per alcuni minuti.
 3. Soluzione ossidante sgocciolata nel pallone; agitazione per **1 h**. Aggiunta di **30 mL di THF sbiancato**; altri **30 min** di agitazione.
-4. Grezzo in imbuto separatore: lavaggi con **HCl 0,6 M** fino a saggio negativo del tiocianato (colore rosso = tracce di FeCl<sub>3</sub>; test dal terzo lavaggio).
+4. Grezzo in imbuto separatore: lavaggi con **HCl 0.6 M** fino a saggio negativo del tiocianato (colore rosso = tracce di FeCl<sub>3</sub>; test dal terzo lavaggio).
 5. Estrazione della fase organica con soluzione satura di NaCl; anidrificazione; evaporazione al rotavapor.
 6. Precipitazione in non-solvente per rimuovere sottoprodotti (poli-3HT) e molecole a basso peso molecolare: solido nella minima quantità di THF, gocciolato in **150 mL di metanolo freddo**; precipitato filtrato e soluzione portata a secco al rotavapor.

 Motivazioni dei singoli passaggi: [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].

-## Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.860-884)
+## Composizione reale e limite del DPP (§4.2, r.875-899)
 - Obiettivo: serie di materiali per studiare l'andamento delle proprietà al variare dell'architettura, da maggioranza tiofenica a sistema equimolare o dominato da DPP.
- **Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35%**. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
+- **Problematiche di reazione hanno limitato l'integrazione di DPP a un massimo del 35% mol/mol**. Causa indicata: differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri, influenzata dall'ingombro sterico del nucleo DPP; il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente.
 - Libreria: **3a** (minime quantità di DPP) → **3b** → **3c** (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.

-**Tabella 6** - *composizione dei copolimeri coniugati*
+**Tabella 7** - *composizione dei copolimeri coniugati*

-| Copolimero | moli DPP **2** | moli 3HT | % DPP teorica (mol/mol) | % DPP reale (mol/mol) |
+| Copolimero | % DPP teorica (mol/mol) | Area segnale CH<sub>3</sub> (A<sub>3HT</sub>) | Area segnale CH<sub>2</sub> (A<sub>DPP</sub>) | % DPP reale (mol/mol) |
 | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 0,2 | 0,8 | 20 | 25,2 |
-| 3b | 0,5 | 0,5 | 50 | 32,6 |
-| 3c | 0,8 | 0,2 | 80 | 35,3 |
+| 3a | 20 | 69,0 | 31,04 | 25,2 |
+| 3b | 50 | 61,41 | 39,95 | 32,6 |
+| 3c | 80 | 55,44 | 41,52 | 35,3 |

-La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9) sul rapporto fra il segnale CH<sub>3</sub> del 3HT e i CH<sub>2</sub> adiacenti agli OH del DPP.
+La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9) sul rapporto fra il segnale CH<sub>3</sub> del 3HT e i CH<sub>2</sub> adiacenti agli OH del DPP. Dall'analisi degli spettri ¹H-NMR la tesi nota che nel copolimero **3a** compaiono segnali del monomero 3HT non reagito, cioè un minor grado di purezza rispetto agli altri campioni (r.901).

 ![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg|560]]
-*Figura 54 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-054|nota figura]]
+*Figura 55 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-055|nota figura]]

 ![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg|560]]
-*Figura 55 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-055|nota figura]]
+*Figura 56 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-056|nota figura]]

 ![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg|560]]
-*Figura 56 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-056|nota figura]]
+*Figura 57 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>* · [[fig-057|nota figura]]

-## FT-IR ([[fig-057|Fig. 57]], r.904)
+## FT-IR ([[fig-058|Fig. 58]], r.921)
 - Conferma la copolimerizzazione. In tutti gli spettri: C-H alifatici (~2920 e ~2850 cm⁻¹); segnale a ~820 cm⁻¹ dell'anello del 3-esiltiofene.
 - Incorporazione del DPP: intenso picco del **carbonile lattamico (C=O) a ~1650 cm⁻¹** e **stretching C-O a ~1050 cm⁻¹**.
 - Banda degli ossidrili terminali (3300-3400 cm⁻¹) evidente in **3b** e **3c**, meno intensa in **3a** (minore contenuto di DPP).
 - Colori: la didascalia dice 3a blu, 3b verde, 3c rosso; il testo dice 3a verde, 3b rossa, 3c blu: discordanza non risolta in immagine ([[difetti-noti]]).

 ![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg|560]]
-*Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)* · [[fig-057|nota figura]]
+*Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)* · [[fig-058|nota figura]]

-## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-058|Fig. 58]]-[[fig-060|Fig. 60]], r.906-920)
+## UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-059|Fig. 59]]-[[fig-061|Fig. 61]], r.923-937)
 Profili pressoché identici tra i tre copolimeri e simili a quello del monomero DPP: ampia banda di assorbimento (transizione π→π\*, λ<sub>max</sub> ≈ **540-545 nm**) ed emissione con λ<sub>max</sub> ≈ **550 nm**. Stokes shift estremamente ridotto → forte sovrapposizione assorbimento/emissione → notevole rigidità dello scheletro, minima riorganizzazione conformazionale.

-**Tabella 7** - *dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati*
+**Tabella 8** - *dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati in THF*

 | copolimero | λ<sub>max, abs</sub> (nm) | λ<sub>max, ecc</sub> (nm) | Stokes shift (nm) |
 | --- | --- | --- | --- |
@@ -84,40 +84,41 @@ Profili pressoché identici tra i tre copolimeri e simili a quello del monomero
 | 3c | 542 | 552 | 10 |

 ![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg|560]]
-*Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF* · [[fig-058|nota figura]]
+*Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF* · [[fig-059|nota figura]]

 ![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg|560]]
-*Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF* · [[fig-059|nota figura]]
+*Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF* · [[fig-060|nota figura]]

 ![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg|560]]
-*Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF* · [[fig-060|nota figura]]
+*Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF* · [[fig-061|nota figura]]

 ## Stato solido
-I film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile ([[fig-061|Fig. 61]]): vedi [[acq-e-stato-solido]]. Ne discende la necessità del design [[bottle-brush]].
+I film su vetrino sotto lampada Kessil (456 nm) non mostrano emissione apprezzabile ([[fig-062|Fig. 62]]): vedi [[acq-e-stato-solido]]. Ne discende la necessità del design [[bottle-brush]].

 ![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg|560]]
-*Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-061|nota figura]]
+*Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-062|nota figura]]

-## GPC (r.938-952) → [[gpc]]
+## GPC (r.955-969) → [[gpc]]
 Mn 1400-2150 Da. Dati:

-**Tabella 8** - *pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC*
+**Tabella 9** - *Pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC per i copolimeri 3a, 3b. 3c*

 | Copolimero | Massa molecolare media numerica (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
 | --- | --- | --- | --- |
-| 3a | 2149 | 5526 | 2,571 |
-| 3b | 1402 | 6439 | 4,592 |
-| 3c | 2134 | 4223 | 1,979 |
+| 3a | 2149 | 5526 | 2,5 |
+| 3b | 1402 | 6439 | 4,5 |
+| 3c | 2134 | 4223 | 1,9 |

+- Attenzione: i PD in tabella (2,5; 4,5; 1,9) sono arrotondati e non coincidono con quelli del testo (3b = 4,592; 3c = 1,979): [[difetti-noti]].
 - **3a** e **3c**: Mn equiparabili (2149 e 2134 Da); **3c** ha la distribuzione più omogenea della serie (PD = 1,979).
- PD attorno a 2 o superiori sono attesi per polimerizzazione non controllata: distribuzione più probabile di Flory (rif. [[54-odian-2004|54]]).
+- PD attorno a 2 o superiori sono attesi per polimerizzazione non controllata: distribuzione più probabile di Flory (rif. [[55-odian-2004|55]]).
 - **3b**: Mn più basso (1402 Da) ma Mw più alta (6439 Da) → PD = 4,592; indica una frazione significativa di oligomeri a catena corta (abbassano Mn) e una porzione di macromolecole a peso molecolare più elevato (aumentano Mw).

-## DSC (r.954) → [[dsc]]
-Per tutti i campioni **T<sub>g</sub> intorno a −10 °C**; a differenza del 3HT **nessuna transizione di fusione**: conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari. (Le Conclusioni parlano invece di «temperature di fusione superiori a 110 °C»: [[difetti-noti]].)
+## DSC (r.973) → [[dsc]]
+A differenza dell'omopolimero 3HT, che presenta tipicamente un picco endotermico di fusione, generalmente tra i **210 °C e i 240 °C**, dovuto alla sua natura semicristallina, per i tre campioni **nessuna transizione di fusione**: conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari. (Le Conclusioni parlano invece di «temperature di fusione superiori a 110 °C»: [[difetti-noti]].)

 ## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati]]
-Tabella 13 (bandgap 0,970 / 1,316 / 1,371 eV per 3a/3b/3c).
+Tabella 14 (bandgap 0,970 / 1,316 / 1,371 eV per 3a/3b/3c).

 ## Collegamenti
 - [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
@@ -5,8 +5,8 @@ aliases: ["composto 1", "DPP tiofenico", "prodotto 1"]
 tags: [dpp, fluoroforo, pseudo-stobbe, sintesi]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.588-606; §4.1 r.742-770"
-refs: [5, 7, 51]
+tesi_loc: "§3.2 r.588-606; §4.1 r.739-767"
+refs: [5, 7, 52]
 figures: ["fig-x-185efd", "fig-042", "fig-043", "fig-044", "fig-045"]
 status: draft
 ---
@@ -39,13 +39,13 @@ Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto fluss

 | Tecnica | Dato (verbatim) |
 |---|---|
-| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 8.24 – 8.18 (dd, *J* = 3.8, 1.2 Hz, 4H), 8.00 – 7.93 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 4H), 7.38 – 7.25 (m, 4H) |
+| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 11.23 – 11.18 (s, 2H), 8.28 – 8.22 (dd, *J* = 3.7, 1.3 Hz, 2H), 7.98 – 7.91 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 2H), 7.36 – 7.22 (m, 2H) |
 | UV-Vis (THF) | 532 nm, 498 nm |
-| Fluorescenza (THF) | 490 nm |
+| Fluorescenza (THF) | λ<sub>em</sub> = 543 nm; λ<sub>ecc</sub> = 490 nm |

-Altri dati: λ<sub>max,abs</sub> 531 nm, λ<sub>max,ex</sub> 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[51-wang-2022|51]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].
+Altri dati: λ<sub>max,abs</sub> 531 nm, λ<sub>max,ex</sub> 542 nm, Stokes shift 11 nm, ε 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (rif. [[52-wang-2022|52]]) → Tabella 5 in [[dpp-2]]. Coerenza dei valori fra §3.2, testo di §4.1 e Tab. 5: vedi [[difetti-noti]].

-## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.742, [[fig-042|Fig. 42]])
+## Meccanismo di formazione: ciclizzazione pseudo-Stobbe (§4.1, r.739, [[fig-042|Fig. 42]])
 Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-2015|7]]): il derivato tiofenico reagisce con un estere succinico (qui diisopropil succinato).
 1. **Base forte**: deprotona l'estere succinico in α al carbonile: il **teramilato di sodio (t-AmONa)**, ottenuto per salificazione dell'alcol ter-amilico con sodio e FeCl<sub>3</sub> catalitico.
 2. Il carbanione attacca il carbonio nitrilico del tiofene → composto imminico → tautomerizza a **enammina**.
@@ -55,7 +55,7 @@ Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-20
 ![[immagini/b8095b77f46fe9daaa5430cabef072a05c35605430fd6ff6af09c38553a33d1c.jpg|560]]
 *Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP* · [[fig-042|nota figura]]

-### Scelte di processo (r.748, [[fig-043|Fig. 43]])
+### Scelte di processo (r.745, [[fig-043|Fig. 43]])
 - Il tiofene è introdotto direttamente nell'ambiente di reazione **dopo la formazione dell'alcolato**.
 - Il succinato è **gocciolato lentamente**: una concentrazione locale troppo alta in condizioni basiche induce reazioni parassite di **autocondensazione** (Claisen, [[fig-043|Fig. 43]]).
 - Scelto il **diisopropil succinato** per aumentare l'ingombro intorno al carbonile e ridurre la possibilità di autocondensazione di Claisen e successiva ciclizzazione (rif. [[07-grzybowski-2015|7]]). Sul trend R vedi [[dpp-sintesi-letteratura]].
@@ -63,11 +63,11 @@ Procedura basata sulla letteratura (rif. [[05-iqbal-1988|5]], [[07-grzybowski-20
 ![[immagini/9cb4d6705cae60dc0e20d74685b5217ff70680872a3714cd00103f3561ad251b.jpg|560]]
 *Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen* · [[fig-043|nota figura]]

-### Purificazione (r.754)
+### Purificazione (r.751)
 Sfrutta la netta differenza di solubilità tra reagenti e prodotto; dopo isolamento, numerosi lavaggi con acqua e metanolo per eliminare solvente e reagenti residui.

 ## Spettri e assegnazioni
-### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.762-764)
+### ¹H-NMR in DMSO ([[fig-044|Fig. 44]], r.759-761)
 La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del totale degli H.
 - ~**11 ppm**: singoletto allargato dei due **protoni ammidici** dei due anelli lattamici; marcatamente deschermato per richiamo elettronico dei carbonili adiacenti, esteso sistema π-coniugato e legami a idrogeno intermolecolari con il solvente.
 - Regione aromatica: segnali dei due anelli tiofenici laterali. Il **doppietto più deschermato** = protoni più vicini al core DPP. Procedendo a campi più alti, secondo doppietto = protoni adiacenti all'**eteroatomo di zolfo** (effetto induttivo). Il segnale a campi ancora maggiori, **doppietto di doppietti**, = protoni centrali dell'anello tiofenico, accoppiati con entrambi i protoni vicinali.
@@ -76,7 +76,7 @@ La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del to
 ![[immagini/5b9c36eb3db1dae7d33d24a159eb75cd575f40a33dad1110ef83da17bffaa3d9.jpg|560]]
 *Figura 44 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1* · [[fig-044|nota figura]]

-### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.768-770)
+### UV-Vis ed emissione in THF ([[fig-045|Fig. 45]], r.765-767)
 - Banda di assorbimento ben definita con due massimi a circa **532 nm** e **498 nm** (sistema coniugato e planare del core DPP).
 - Spettro di emissione pressoché simmetrico a quello di assorbimento: massimo principale **543 nm** e spalla secondaria a circa **585 nm**.
 - **Stokes shift di soli 11 nm**: l'elevata rigidità riduce i riarrangiamenti fra fondamentale ed eccitato, limitando i decadimenti non radiativi.
@@ -4,16 +4,16 @@ type: compound
 aliases: ["composto 2", "DPP bis-alchilato", "monomero ortogonale", "prodotto 2"]
 tags: [dpp, monomero, n-alchilazione, ossidrile]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.2 r.608-626; §4.1 r.772-823"
-refs: [51]
-figures: ["fig-x-f6eeb1", "fig-046", "fig-047", "fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051"]
+updated: 2026-10-13
+tesi_loc: "§3.2 r.608-626; §4.1 r.769-838"
+refs: [52]
+figures: ["fig-x-f6eeb1", "fig-046", "fig-047", "fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051", "fig-052"]
 status: draft
 ---

 # DPP 2 - 2,5-bis(6-idrossiesil)-3,6-di(tiofen-2-il)-2,5-diidropirrolo[3,4-c]pirrolo-1,4-dione

-Monomero «ortogonale e tetrafunzionale» (§4.1, r.772): anelli tiofenici per la polimerizzazione ossidativa, due -OH come unità diolica o iniziatori per ROP ([[bottle-brush]]). Ottenuto da [[dpp-1]]. Numerazione sperimentale.
+Monomero «ortogonale e tetrafunzionale» (§4.1, r.769): anelli tiofenici per la polimerizzazione ossidativa, due -OH come unità diolica o iniziatori per ROP ([[bottle-brush]]). Ottenuto da [[dpp-1]]. Numerazione sperimentale.

 ![[immagini/f6eeb10de88591bd0358f146073c675489133b4c8bb70f71131b343bb8a25794.jpg|560]]
 *schema DPP 2 (didascalia generata dal catalogo): Alchilazione del DPP 1 con 6-bromoesan-1-olo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h) a dare il DPP 2 con due catene idrossiesiliche.* · [[fig-x-f6eeb1|nota figura]]
@@ -37,17 +37,17 @@ Pallone a 3 colli da 50 mL con ancoretta e refrigerante.

 | Tecnica | Dato (verbatim) |
 |---|---|
-| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, CDCl<sub>3</sub>) | δ 8.96 – 8.84 (m, 1H), 7.67 – 7.58 (m, 1H), 7.33 – 7.19 (m, 2H), 4.17 – 4.04 (m, 2H), 3.73 – 3.59 (t, *J* = 6.4 Hz, 2H), 1.82 – 1.20 (m, 9H) |
+| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, CDCl<sub>3</sub>) | δ 8.94 – 8.83 (m, 2H), 7.66 – 7.57 (m, 2H), 7.33 – 7.17 (m, 2H), 4.14 – 4.05 (m, 4H), 3.72 – 3.59 (td, *J* = 6.5, 2.3 Hz, 4H), 3.43 – 3.31 (t, *J* = 6.5 Hz, 2H), 1.85 – 1.71 (q, *J* = 7.3 Hz, 4H), 1.62 – 1.35 (t, *J* = 6.4 Hz, 12H). |
 | IR (ATR) | 3350, 3070, 2920, 2850, 1645, 1555, 1495, 1440, 1390, 820, 730 cm⁻¹ |
 | UV-Vis (THF) | 541 nm |
-| Fluorescenza (THF) | 540 nm |
+| Fluorescenza (THF) | λ<sub>em</sub> = 555 nm; λ<sub>ecc</sub> = 540 nm |

 Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].

-## Reazione di N-alchilazione (§4.1, r.772-790)
+## Reazione di N-alchilazione (§4.1, r.769-787)
 - Sfrutta la reattività descritta in [[dpp-reattivita]] (§1.1.2, «Reazioni su gruppi ammidici come nucleofili») su **entrambi gli azoti ammidici**, con **6-bromo-1-esanolo**.
 - Meccanismo ([[fig-046|Fig. 46]]): sostituzione nucleofila; l'azoto ammidico, deprotonato da **t-BuOK**, attacca il carbonio alifatico adiacente al bromo.
- **Controllo della base** (r.782, [[fig-047|Fig. 47]]): un eccesso di base favorisce una reazione collaterale di **ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo**.
+- **Controllo della base** (r.779, [[fig-047|Fig. 47]]): un eccesso di base favorisce una reazione collaterale di **ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo**.
 - Work-up: estrazioni liquido-liquido per allontanare impurezze idrosolubili (sali inorganici, eccessi di base, tracce di solvente); fase organica in DCM lavata con KCl saturo, essiccata su Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> anidro e filtrata; poi purificazione.
 - Purificazione per cristallizzazione in etanolo: grezzo sciolto a caldo nella minima quantità di etanolo; precipitazione lenta con raffreddamento prolungato a −20 °C; le impurità restano nelle acque madri; il **precipitato scuro** (DPP bis-alchilato) è recuperato per filtrazione. Caratterizzato con NMR e FT-IR.

@@ -57,7 +57,7 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
 ![[immagini/de181218223f66cd046706d8723e5010aa9d7a8779b172c877562b47a100738d.jpg|560]]
 *Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo* · [[fig-047|nota figura]]

-## ¹H-NMR in CDCl<sub>3</sub> ([[fig-048|Fig. 48]], r.796)
+## ¹H-NMR in CDCl<sub>3</sub> ([[fig-048|Fig. 48]], r.793)
 - Regione aromatica: tre segnali distinti dei protoni tiofenici. Il più indicativo è un **doppietto a ~8,9 ppm**, protoni fortemente deschermati dai carbonili adiacenti del core DPP; gli altri due a **7,6 ppm** e **7,3 ppm**.
 - Avvenuta N-alchilazione: due multipletti alifatici: **4,1 ppm** (metileni legati all'azoto lattamico, più deschermati) e **3,6 ppm** (metileni adiacenti all'ossidrile terminale).
 - Gli altri metileni della catena: multipletti fra **1 e 2 ppm**.
@@ -65,7 +65,7 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
 ![[immagini/d22ce85e035853dee124b1608b0cb176c370dc95ec3ab560926836261887394e.jpg|560]]
 *Figura 48 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2* · [[fig-048|nota figura]]

-## FT-IR ([[fig-049|Fig. 49]], r.802)
+## FT-IR ([[fig-049|Fig. 49]], r.799)

 | Numero d'onda | Assegnazione |
 |---|---|
@@ -81,23 +81,37 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
 ![[immagini/f890cc2c6264ef44ec1b471578277dc04114da1baa30e1f6aa17bb7f674615e8.jpg|560]]
 *Figura 49 - spettro FT-IR del prodotto 2* · [[fig-049|nota figura]]

-## Proprietà foto-fisiche e Tabella 5 (r.804-823)
+## Proprietà foto-fisiche e Tabella 5 (r.801-820)
 - Dopo l'alchilazione: **spostamento batocromico** del massimo di assorbimento, da **531 nm (1)** a **541 nm (2)**. Spiegazione: effetto induttivo elettron-donatore delle catene alifatiche, che arricchiscono la densità elettronica sugli azoti → **destabilizzazione dell'HOMO** → restringimento del bandgap ottico. Lo Stokes shift è simile per entrambi (nel testo «circa 14 nm»; in tabella 11 e 14 nm).

 | Prodotto | λ<sub>max, abs</sub> (nm) | λ<sub>max, ex</sub> (nm) | Stokes shift (nm) | ε (M<sup>-1</sup> cm<sup>-1</sup>) |
 | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 1 | 531 | 542 | 11 | 28000 (rif. [[51-wang-2022\|51]]) |
+| 1 | 531 | 542 | 11 | 28000 (rif. [[52-wang-2022\|52]]) |
 | 2 | 541 | 555 | 14 | 13218 |

 **Tabella 5** - *dati spettroscopici dei fluorofori sintetizzati*

 ![[immagini/75c7d0cf12baae0fe259352e5495ea053607717f5a57233f468098343f6693c7.jpg|560]]
-*Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF* · [[fig-050|nota figura]]
+*Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λ<sub>ex</sub>:540 nm)* · [[fig-050|nota figura]]

 - **Coefficiente di estinzione molare di 2**: retta di calibrazione dall'assorbanza (spettrofotometria) di soluzioni di fluoroforo in **CHCl<sub>3</sub>** a concentrazione nota; per Lambert-Beer la pendenza è ε: **13218 M⁻¹ cm⁻¹** ([[fig-051|Fig. 51]]).

 ![[immagini/336837d03a78ea923cf3fa1ae976385b52eefe8ab91dccfdff63f3bb33ecfc6b.jpg|560]]
-*Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε* · [[fig-051|nota figura]]
+*Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl<sub>3</sub> per il calcolo di ε* · [[fig-051|nota figura]]
+
+### Voltammetria ciclica di 2 (§4.1, r.822-838)
+- Ossidazione (drogaggio di tipo p): onda ampia senza picco di ritorno simmetrico, irreversibile; la tesi la attribuisce a un meccanismo elettrochimico-chimico (EC) con radicali cationi instabili (r.826). Riduzione (drogaggio di tipo n): picco principale ben definito con onda di scarica anodica al ritorno e un segnale pre-onda minore, quindi radical-anione più stabile (r.826).
+- Per l'irreversibilità i potenziali di picco non sono considerati affidabili: la tesi usa i potenziali di onset (metodo delle tangenti), calibrati sul ferrocene (r.832).
+- Livelli stimati dalla tesi: HOMO pari a -5,357 eV, LUMO pari a -3,347 eV, bandgap elettrochimico di 2,01 eV (r.832).
+
+![[immagini/c43b5f5dac544853f6c17aff18ad43408c4b39ab24ba521cc098fbda40f50699.jpg|560]]
+*Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF* · [[fig-052|nota figura]]
+
+| Prodotto | E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> (V) | E<sub>onset</sub><sup>rid</sup> (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
+| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
+| 2 | 0,557 | -1,453 | -5,357 | -3,347 | 2,01 |
+
+*Tabella 6 - dati voltammetrici del prodotto 2 (r.838)*

 ## Collegamenti
 - [[dpp-1]] · [[dpp-reattivita]] · [[bottle-brush]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]]
@@ -4,9 +4,9 @@ type: concept
 tags: [acq, aggregazione, pi-stacking, stato-solido, aggregati-h, aggregati-j, eccimeri]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§2 r.549-553; §4.2 r.930-936; §4.3 r.959-963; §4.5 r.1254-1276; §5 r.1287"
-refs: [58, 59]
-figures: ["fig-061", "fig-062", "fig-074"]
+tesi_loc: "§2 r.549-553; §4.2 r.947-953; §4.3 r.978-982; §4.5 r.1273-1295; §5 r.1306"
+refs: [59, 60]
+figures: ["fig-062", "fig-063", "fig-075"]
 status: draft
 ---

@@ -19,32 +19,32 @@ status: draft
 - Obiettivo del progetto: semiconduttori polimerici emissivi che superino l'ACQ con architetture a spazzola, per **separare fisicamente i segmenti planari coniugati**, ripristinando le proprietà emissive allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità.
 - Origine nel DPP: legami a idrogeno e π-π stacking a 0,334 nm → [[dpp-struttura-e-proprieta]].

-## Evidenza sperimentale sui copolimeri lineari (§4.2, r.930-936)
- In soluzione diluita (THF) i copolimeri [[copolimeri-3a-3b-3c]] mantengono eccellenti caratteristiche emissive (λ<sub>max</sub> abs ~540-545 nm, em ~550 nm, Stokes shift ridotto).
- Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo. I film su vetrino sotto lampada UV **non mostrano emissione apprezzabile** ([[fig-061|Fig. 61]]).
+## Evidenza sperimentale sui copolimeri lineari (§4.2, r.947-953)
+- In soluzione diluita (THF) i copolimeri [[copolimeri-3a-3b-3c]] mantengono proprietà emissive (λ<sub>max</sub> abs ~540-545 nm, em ~550 nm, Stokes shift ridotto).
+- Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo. I film su vetrino sotto lampada Kessil (456 nm) **non mostrano emissione apprezzabile** ([[fig-062|Fig. 62]]).
 - Questa tendenza è «la principale criticità per l'impiego di tali sistemi lineari in dispositivi optoelettronici» e giustifica il passaggio al design bottle brush.

 ![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg|560]]
-*Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-061|nota figura]]
+*Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c* · [[fig-062|nota figura]]

-## Razionale dell'effetto sterico (§4.3, r.959-963)
+## Razionale dell'effetto sterico (§4.3, r.978-982)
 - Scopo del design bottle brush: limitare l'impaccamento intermolecolare tra le catene dei copolimeri; l'ingombro sterico delle catene laterali isola i backbone, migliora le proprietà spettroscopiche, limita il quenching da aggregazione e favorisce mobilità e flessibilità delle catene.
- [[fig-062|Fig. 62]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno la lampadina barrata sta sotto «Deboli interazioni» e quella accesa sotto «Forti interazioni», senza spiegazione nel testo (nota del catalogo: vedi [[difetti-noti]]).
+- [[fig-063|Fig. 63]] illustra l'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione. Nel disegno la lampadina barrata sta sotto «Deboli interazioni» e quella accesa sotto «Forti interazioni», senza spiegazione nel testo (nota del catalogo: vedi [[difetti-noti]]).

 ![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]]
-*Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-062|nota figura]]
+*Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]]

-## Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5, r.1254-1276)
+## Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido (§4.5, r.1273-1295)

-### Premessa teorica (r.1256-1264)
+### Premessa teorica (r.1275-1283)
 - Le misure in soluzione diluita indagano la singola catena isolata e solvatata; allo stato solido la vicinanza tra macromolecole genera forti interazioni intermolecolari che alterano i livelli energetici di banda e i processi di assorbimento ed emissione.
 - **Assorbimento solido**: limitata mobilità conformazionale e forte impaccamento inducono maggiore **planarizzazione** dello scheletro; delocalizzazione più estesa lungo il backbone → aumento della lunghezza di coniugazione effettiva → spostamento **batocromo** del massimo e, spesso, struttura vibronica più risolta (indice di ordine strutturale locale).
- **Teoria dell'accoppiamento eccitonico di Kasha**: impaccamento in due geometrie principali: **aggregati H** (face-to-face, prevalgono le interazioni π-π laterali) e **aggregati J** (head-to-tail). Nei polimeri coniugati le forti interazioni π-π favoriscono frequentemente gli aggregati H, con transizione otticamente permessa verso lo stato eccitonico a maggiore energia (rif. [[58-kasha-1965|58]]).
- **Emissione**: il fenomeno più comune nei sistemi π-coniugati planari è l'ACQ. Vicinanza degli anelli aromatici e aggregati H favoriscono il rilassamento non radiativo degli eccitoni (formazione di **eccimeri** o trasferimento di energia verso siti di smorzamento: difetti conformazionali, trappole energetiche); le rese quantiche allo stato solido calano drasticamente rispetto alla soluzione (rif. [[59-spano-2014|59]]).
+- **Teoria dell'accoppiamento eccitonico di Kasha**: impaccamento in due geometrie principali: **aggregati H** (face-to-face, prevalgono le interazioni π-π laterali) e **aggregati J** (head-to-tail). Nei polimeri coniugati le forti interazioni π-π favoriscono frequentemente gli aggregati H, con transizione otticamente permessa verso lo stato eccitonico a maggiore energia (rif. [[59-kasha-1965|59]]).
+- **Emissione**: il fenomeno più comune nei sistemi π-coniugati planari è l'ACQ. Vicinanza degli anelli aromatici e aggregati H favoriscono il rilassamento non radiativo degli eccitoni (formazione di **eccimeri** o trasferimento di energia verso siti di smorzamento: difetti conformazionali, trappole energetiche); le rese quantiche allo stato solido calano drasticamente rispetto alla soluzione (rif. [[60-spano-2014|60]]).
 - **Copolimeri D-A**: presenza della banda di trasferimento di carica intramolecolare (**ICT**); l'impaccamento solido riduce le distanze intermolecolari, facilitando anche il trasferimento di carica intermolecolare. Con forti cromofori accettori e unità donatrici (derivati tiofenici) la tendenza a impaccamento e cristallizzazione è notevole.
 - **Contromisure**: ingombri sterici mirati (catene alchiliche ramificate, innesti polimerici laterali, **architetture bottle brush**) fanno da spaziatori fisici: mantengono la coniugazione sul backbone, ostacolano l'avvicinamento dei piani π, limitano la formazione di aggregati H non radiativi e preservano in parte l'emissione.

-### Misura sul polimero 3.2b ([[fig-074|Fig. 74]], r.1266-1276)
+### Misura sul polimero 3.2b ([[fig-075|Fig. 75]], r.1285-1295)
 Analisi combinata UV-Vis ed emissione allo stato solido sul campione rappresentativo [[bottle-brush-3-x]] 3.2b; confronto soluzione liquida (LS) / stato solido (SS).

 | Grandezza | Soluzione (LS) | Stato solido (SS) |
@@ -59,9 +59,9 @@ Analisi combinata UV-Vis ed emissione allo stato solido sul campione rappresenta
 - Conclusione del paragrafo: forte riarrangiamento strutturale allo stato solido, che definisce il profilo fotofisico del materiale.

 ![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg|560]]
-*Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)* · [[fig-074|nota figura]]
+*Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)* · [[fig-075|nota figura]]

-## Esito dichiarato in Abstract e Conclusioni (r.19, r.1287)
+## Esito dichiarato in Abstract e Conclusioni (r.19, r.1306)
 Nel solido il PCL agisce da **spaziatore sterico**, limita l'impaccamento e consente un'apprezzabile emissione nel **rosso**, attenuando le vie di disattivazione non radiativa tipiche dell'ACQ. Le Conclusioni precisano: nonostante i riarrangiamenti (assorbimento fino a 570-580 nm, emissione red-shift a ~650-660 nm), l'architettura bottle brush ha mantenuto «un'apprezzabile emissione nel rosso, attenuando i percorsi di disattivazione non radiativa totale tipici dell'ACQ non controllato». Nota: la tesi mostra lo spettro solido solo per 3.2b e non riporta rese quantiche allo stato solido _(osservazione sul testo, non nuova affermazione)_.

 ## Collegamenti
@@ -4,9 +4,9 @@ type: concept
 tags: [bottle-brush, grafting-from, design, strategia]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto/Abstract r.15-33; §2 r.545-559; §4.3 r.957-979; §5 r.1281-1291"
+tesi_loc: "Riassunto/Abstract r.15-33; §2 r.545-559; §4.3 r.976-998; §5 r.1300-1310"
 refs: []
-figures: ["fig-062", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
+figures: ["fig-063", "fig-x-185efd", "fig-x-f6eeb1", "fig-x-cc3f54", "fig-x-136800"]
 status: draft
 ---

@@ -17,7 +17,7 @@ Pagina «hub»: riunisce la logica di progetto. I dati stanno nelle pagine colle
 ## Obiettivo e ipotesi (§2, r.551-553)
 Sviluppare semiconduttori polimerici emissivi che superino i limiti dell'[[acq-e-stato-solido]] con **copolimeri a spazzola (bottle brush)**, promuovendo la separazione fisica dei segmenti planari coniugati: ripristinare ed esaltare le proprietà emissive allo stato solido preservando integrità elettrochimica e stabilità. Il bottle brush è «a spazzola»: scheletro coniugato (backbone) con catene laterali flessibili innestate.

-## Il monomero ortogonale (§2 r.555; §4.1 r.772-774)
+## Il monomero ortogonale (§2 r.555; §4.1 r.769-771)
 Il monomero [[dpp-2]] ha funzioni indipendenti, per questo detto «ortogonale e tetrafunzionale»:
 - **anelli tiofenici** → polimerizzazione ossidativa con FeCl<sub>3</sub> ([[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]) per lo scheletro coniugato;
 - **gruppi -OH** → assimilano la struttura a un'unità monomerica **diolica** (utilizzabile in policondensazioni con opportuni comonomeri) e fungono da **iniziatori** per ROP di monomeri ciclici ([[rop-pcl]]).
@@ -33,7 +33,7 @@ Il monomero [[dpp-2]] ha funzioni indipendenti, per questo detto «ortogonale e

 Distribuzione statistica dei monomeri lungo la catena (§2, r.555): aumenta l'entropia conformazionale, limita il packing e l'ordine costituzionale → riduce l'aggregazione delle catene principali e rende i gruppi idrossilici più accessibili per la funzionalizzazione.

-## Scelta dei macroiniziatori (§4.3, r.977)
+## Scelta dei macroiniziatori (§4.3, r.996)
 Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting «a causa della scarsa efficienza della sua via sintetica»: basse rese e difficoltà di work-up per isolare il prodotto puro (perdite di materiale); isolare quantità utili avrebbe richiesto volumi di solventi e costi di reagenti molto elevati → per fattibilità tecnica ed economica solo **3b** e **3c**.

 ## Cosa dimostrano i dati (rimandi)
@@ -41,17 +41,17 @@ Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per
 | Aspetto | Esito nella tesi | Dove |
 |---|---|---|
 | Innesto delle catene | FT-IR: scompare -OH, compare C=O a ~1720 cm⁻¹; ¹H-NMR: segnali PCL | [[ft-ir]], [[nmr-1h]] |
-| Dimensione macromolecolare | GPC sottostimata dalla compattezza dell'architettura; Mn da ¹H-NMR (Tab. 12) | [[gpc]], [[bottle-brush-3-x]] |
+| Dimensione macromolecolare | GPC sottostimata dalla compattezza dell'architettura; Mn da ¹H-NMR (Tab. 13) | [[gpc]], [[bottle-brush-3-x]] |
 | Integrità del core in soluzione | λ<sub>max</sub> abs 544-554 nm, em 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | Emissione allo stato solido | spettro SS di 3.2b: abs 570-580 nm, em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] |
 | Proprietà termiche | dominate dal PCL: T<sub>m</sub> 55-60 °C, T<sub>c</sub> 25-35 °C | [[dsc]] |
 | Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] |

-## Messaggio conclusivo (§5, r.1291)
+## Messaggio conclusivo (§5, r.1310)
 «L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido.»

 ![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg|560]]
-*Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-062|nota figura]]
+*Figura 63 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa* · [[fig-063|nota figura]]

 ## Collegamenti
 - [[acq-e-stato-solido]] · [[rop-pcl]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[fluorofori-in-polimeri]]
@@ -4,7 +4,7 @@ type: concept
 tags: [dpp, sintesi, reformatskij, pseudo-stobbe, iqbal]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1.1 r.84-200; §4.1 r.742-754"
+tesi_loc: "§1.1.1 r.84-200; §4.1 r.739-751"
 refs: [2, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15]
 figures: ["fig-002", "fig-003", "fig-004", "fig-005", "fig-006", "fig-007", "fig-008", "fig-009", "fig-010", "fig-011", "fig-012", "fig-013", "fig-014"]
 status: draft
@@ -118,7 +118,7 @@ L'aggiunta progressiva di amminocinnamato aumenta il prodotto **4**: conferma la
 *Figura 14 - schema riassuntivo dei metodi sintetici analizzati per ottenere un dichetopirrolopirrolo* · [[fig-014|nota figura]]

 ## Sintesi del DPP tiofenico usata in tesi
-Il DPP della parte sperimentale è ottenuto con la via esteri succinici + nitrili (pseudo-Stobbe) a partire da 2-cianotiofene e diisopropil succinato; il motivo della scelta dell'estere isopropilico (ingombro, r.748) è coerente con la serie t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me vista sopra _(inferenza)_. Dettagli e meccanismo in [[dpp-1]].
+Il DPP della parte sperimentale è ottenuto con la via esteri succinici + nitrili (pseudo-Stobbe) a partire da 2-cianotiofene e diisopropil succinato; il motivo della scelta dell'estere isopropilico (ingombro, r.745) è coerente con la serie t-Am > t-Bu > i-Pr > Et > Me vista sopra _(inferenza)_. Dettagli e meccanismo in [[dpp-1]].

 ## Collegamenti
 - [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]]
@@ -4,7 +4,7 @@ type: concept
 tags: [dpp, struttura, proprietà-ottiche, impaccamento]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1 r.69-81; §1.1.2 r.203-245; §4.1 r.722-732"
+tesi_loc: "§1.1 r.69-81; §1.1.2 r.203-245; §4.1 r.719-729"
 refs: [1, 2, 3, 4, 16, 17, 18, 19, 20, 34]
 figures: ["fig-001", "fig-015", "fig-016", "fig-040"]
 status: draft
@@ -69,11 +69,11 @@ Sigla DPP = dichetopirrolopirrolo. Per i metodi di sintesi in letteratura vedi [
 ## Rigidità e fluorescenza
 I DPP rientrano tra le strutture con pochi gradi di libertà (sistemi coniugati e aromatici): lo scheletro planare e il vasto sistema di elettroni delocalizzati limitano il rilassamento vibrazionale (§1.2, r.413, rif. [[34-lakowicz-1999|34]]). Dettagli in [[fluorescenza]].

-## Lavoro precedente del gruppo di ricerca (§4.1, r.724-732)
+## Lavoro precedente del gruppo di ricerca (§4.1, r.721-729)
 - Il gruppo aveva già studiato fluorofori DPP e l'effetto di gruppi elettron-attrattori (EWG) ed elettron-donatori (EDG) in posizione *para* sull'anello benzonitrilico usato nella formazione dei DPP ([[fig-040|Fig. 40]]).
 - **EWG in para** → sistemi **altamente emissivi**.
 - **EDG** → formazione di un **isomero strutturale (iso-DPP)** con fluorescenza nel visibile inibita, principalmente per attivazione di processi di rilassamento non radiativo.
- Lo studio ha dato le basi per scegliere i fluorofori per le polimerizzazioni, in base a proprietà emissive e reattività. Il lavoro di tesi sostituisce i tradizionali anelli benzenici con anelli tiofenici ([[dpp-1]]) e N-alchila i gruppi ammidici ([[dpp-2]]), con aumento di solubilità, procedura semplice e scalabile (r.734).
+- Lo studio ha dato le basi per scegliere i fluorofori per le polimerizzazioni, in base a proprietà emissive e reattività. Il lavoro di tesi sostituisce i tradizionali anelli benzenici con anelli tiofenici ([[dpp-1]]) e N-alchila i gruppi ammidici ([[dpp-2]]), con aumento di solubilità, procedura semplice e scalabile (r.731).

 ![[immagini/b6398852c7419861eb44da7657cb2af96b59c5953a54007fb0df70f12a4c2cf9.jpg|560]]
 *Figura 40 - sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca* · [[fig-040|nota figura]]
@@ -49,7 +49,7 @@ Parametri che caratterizzano la fluorescenza: **shift di Stokes, tempi di vita,
 - Differenza tra la lunghezza d'onda della luce assorbita e quella emessa (fluorescenza o fosforescenza) ([[fig-034|Fig. 34]]; rif. [[36-stokes-1852|36]]; figura da [[37-prodi-2011|37]]).
 - La minore energia dell'emissione deriva da una dissipazione energetica per decadimenti di natura tipicamente vibrazionale.
 - Quantificata come distanza in lunghezza d'onda tra i massimi degli spettri di assorbimento e di fluorescenza; parametro distintivo per ciascun fluoroforo.
- Nella tesi lo Stokes shift misurato è sempre dato in nm, come differenza λ<sub>max,em</sub> − λ<sub>max,abs</sub>: tabelle in [[dpp-2]] (Tab. 5), [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 7), [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 10). _(inferenza: definizione operativa ricavata dai valori delle tabelle)_
+- Nella tesi lo Stokes shift misurato è sempre dato in nm, come differenza λ<sub>max,em</sub> − λ<sub>max,abs</sub>: tabelle in [[dpp-2]] (Tab. 5), [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 8), [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 11). _(inferenza: definizione operativa ricavata dai valori delle tabelle)_

 ![[immagini/0cb83724455d9b75cb980a077787323e0a434fb78192dc220e13069923f37fa6.jpg|560]]
 *Figura 34 - shift di Stokes<sup>37</sup>* · [[fig-034|nota figura]]
@@ -16,29 +16,29 @@ Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi

 ## Dai pigmenti ai semiconduttori (r.504-506)
 - I derivati del DPP hanno superato l'impiego come pigmenti commerciali: transistor organici a effetto di campo (**OFET**), fotovoltaico, sonde fluorescenti per bioimaging.
- Rilevanza cruciale nell'**optoelettronica organica**: elevata stabilità termica e fotochimica, nucleo fortemente elettron-deficiente → elemento chiave per semiconduttori innovativi e dispositivi a emissione di luce (rif. [[44-bao-2020|44]]).
+- Rilevanza cruciale nell'**optoelettronica organica**: elevata stabilità termica e fotochimica, nucleo fortemente elettron-povero → composto chiave per semiconduttori innovativi e dispositivi a emissione di luce (rif. [[44-bao-2020|44]]).

 ## Optoelettronica (r.508-516)
 - Studio e sviluppo di dispositivi basati sull'interazione tra radiazione elettromagnetica e semiconduttori: conversione di segnali elettrici in fotoni (**OLED**) o viceversa (celle fotovoltaiche **OSC**, fotorivelatori) ([[fig-036|Fig. 36]]).
 - Storicamente dominata da **semiconduttori inorganici rigidi** con reticoli cristallini ordinati, come il silicio (rif. [[45-ostroverkhova-2016|45]]).
- L'optoelettronica organica usa piccole molecole e polimeri con estesi sistemi π-coniugati. Vantaggi: leggerezza, flessibilità meccanica (dispositivi deformabili/pieghevoli, display di nuova generazione, elettronica indossabile; rif. [[46-nowsherwan-2024|46]]); **processabilità**: i polimeri coniugati si depositano da soluzione a basse temperature con tecniche ad alta resa e basso costo (**spin-coating**, stampa su larga scala), con riduzione dei costi rispetto ai processi ad alta temperatura o in alto vuoto dell'inorganico, minore impatto ambientale, elettronica scalabile e sostenibile.
+- L'optoelettronica organica usa molecole a basso peso molecolare e polimeri con estesi sistemi π-coniugati. Vantaggi: leggerezza, flessibilità meccanica (dispositivi deformabili/pieghevoli, display di nuova generazione, elettronica indossabile; rif. [[46-nowsherwan-2024|46]]); **processabilità**: i polimeri coniugati si depositano da soluzione a basse temperature con tecniche ad alta resa e basso costo (**spin-coating**, stampa su larga scala), con riduzione dei costi rispetto ai processi ad alta temperatura o in alto vuoto dell'inorganico, minore impatto ambientale, elettronica scalabile e sostenibile.

 ![[immagini/84f29f22fa09304be18bab32ebed95a16f6ad53a8e0c3082c91550f724deaebc.jpg|560]]
 *Figura 36 - rappresentazione schematica dei principi fisici alla base dei materiali optoelettronici: generazione di portatori di carica per assorbimento (sinistra) e ricombinazione radiativa per emissione (destra)* · [[fig-036|nota figura]]

 ## Ingegneria del band gap e approccio D-A (r.518)
 - Per usare materiali polimerici processabili in dispositivi serve governare le proprietà ottiche ed elettroniche, cioè **ingegnerizzare il band gap** (rif. [[47-li-2014|47]]).
- Strategia d'elezione: approccio **donatore-accettore (D-A)** (rif. [[48-kroon-2008|48]]): copolimerizzazione alternata di unità fortemente elettron-deficienti (accettori) e unità elettron-ricche (donatori) lungo lo scheletro π-coniugato.
+- Strategia d'elezione: approccio **donatore-accettore (D-A)** (rif. [[48-kroon-2008|48]]): copolimerizzazione alternata di unità fortemente elettron-povere (accettori) e unità elettron-ricche (donatori) lungo lo scheletro π-coniugato.
 - Ibridazione degli orbitali di frontiera: **HOMO** determinato principalmente dalla porzione elettron-donatrice; **LUMO** governato dall'unità elettron-accettrice. Il riposizionamento energetico promuove un marcato **trasferimento di carica intramolecolare**, con drastica riduzione del salto energetico, e permette di centrare lo spettro di assorbimento ed emissione nella regione visibile (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).

 ## Scelta DPP + 3HT nella tesi (r.520-522)
 - Il nucleo elettron-accettore del DPP è combinato con unità di **3-esiltiofene (3HT)**, fortemente elettron-donatrici.
- Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena esilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
+- Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena alchilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
 - La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[cv-risultati]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]].

 ## Struttura di un OLED (r.524-528)
 - Architettura multistrato (sandwich) per ottimizzare iniezione, trasporto e ricombinazione di carica. I primi dispositivi a singolo strato avevano efficienze ridotte per forte sbilanciamento tra mobilità di elettroni e lacune.
- **EML** (Emissive Layer) tra due elettrodi asimmetrici: anodo trasparente di ossido di indio-stagno (**ITO**), alto lavoro di estrazione, trasparente alla luce visibile; catodo metallico a basso lavoro di estrazione (leghe di alluminio, calcio o bario).
+- **EML** (Emissive Layer) tra due elettrodi asimmetrici: anodo trasparente di ossido di indio-stagno (**ITO**), alto lavoro di estrazione (alta quantità di energia per espellere un elettrone dalla superficie), trasparente alla luce visibile; catodo metallico a basso lavoro di estrazione (leghe di alluminio, calcio o bario), che cede facilmente elettroni verso lo strato emissivo.
 - Strati ausiliari **HTL** (Hole Transport Layer) ed **ETL** (Electron Transport Layer) abbassano le barriere energetiche all'interfaccia elettrodi/polimero ([[fig-037|Fig. 37]]).

 ![[immagini/86a414964c7edb97a911082e5b5baced59db545ce7d435e1d67b21d038ceee5a.jpg|560]]
@@ -4,9 +4,9 @@ type: concept
 tags: [polimerizzazione-ossidativa, fecl3, nitrometano, cloroformio, work-up, set]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§1.1.2 r.355-361; §4.2 r.828-858"
-refs: [53, 52]
-figures: ["fig-028", "fig-052", "fig-053"]
+tesi_loc: "§1.1.2 r.355-361; §4.2 r.843-873"
+refs: [54, 53]
+figures: ["fig-028", "fig-053", "fig-054"]
 status: draft
 ---

@@ -23,37 +23,37 @@ Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c
 ![[immagini/043876b8b6cbe0ab2f02e61ee15320a65446a515e24ab474e51cb7ee2a53fe17.jpg|560]]
 *Figura 28 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl<sub>3</sub>* · [[fig-028|nota figura]]

-## Perché questo metodo (§4.2, r.830-832)
+## Perché questo metodo (§4.2, r.845-847)
 - La scelta del 3HT come comonomero deriva dalla collaborazione con il gruppo del Prof. Lanzi, la cui esperienza pregressa ha convalidato efficacia e versatilità della polimerizzazione ossidativa su questa classe di derivati tiofenici.
 - **Vantaggi operativi**: nessuna pre-funzionalizzazione dei monomeri (meno step sintetici); condizioni blande (temperatura ambiente e pressione atmosferica); semplicità esecutiva e basso costo energetico; grande potenziale di **scale-up**.
- **Perché 3HT**: i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici (rif. [[52-abdel-aziz-2025|52]]). Doppio obiettivo: la catena esilica aumenta la solubilità nei comuni solventi organici (processabilità); l'anello tiofenico estende il sistema π-coniugato e modula il band gap e il trasporto di carica.
+- **Perché 3HT**: i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici (rif. [[53-abdel-aziz-2025|53]]). Doppio obiettivo: la catena alchidica [sic, nella tesi] aumenta la solubilità nei comuni solventi organici (processabilità); l'anello tiofenico, interagendo con le altre unità della catena, estende il sistema π-coniugato e modula il band gap e il trasporto di carica.

 ![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg|560]]
-*Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati* · [[fig-052|nota figura]]
+*Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati* · [[fig-053|nota figura]]

-## Meccanismo (r.840 e [[fig-053|Fig. 53]])
+## Meccanismo (r.855 e [[fig-054|Fig. 54]])
 1. FeCl<sub>3</sub> è l'ossidante, in **eccesso stechiometrico** rispetto ai reagenti.
-2. Fe<sup>3+</sup> attiva i monomeri per **trasferimento mono-elettronico (SET)** (rif. [[53-paganin-nd|53]]): estrae un elettrone dagli anelli tiofenici (elettron-ricchi) e si riduce a Fe<sup>2+</sup>.
+2. Fe<sup>3+</sup> attiva i monomeri per **trasferimento mono-elettronico (SET)** (rif. [[54-paganin-nd|54]]): estrae un elettrone dagli anelli tiofenici (elettron-ricchi) e si riduce a Fe<sup>2+</sup>.
 3. Si generano **cationi radicalici** fortemente delocalizzati sul sistema π-coniugato di DPP e tiofeni: sono i centri attivi, che si legano formando i nuovi legami C-C e la crescita di catena.

 ![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg|560]]
-*Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* · [[fig-053|nota figura]]
+*Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico* · [[fig-054|nota figura]]

-## Ruolo del nitrometano (CH<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>) (r.846)
+## Ruolo del nitrometano (CH<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>) (r.861)
 - In stato solido e in solventi non coordinanti come il cloroformio, FeCl<sub>3</sub> forma dimeri o aggregati, con siti attivi limitati alla superficie o ai difetti dei cluster.
 - Il nitrometano, come **legante**, rompe i ponti alogeno intermolecolari, spezza i dimeri e solvata il cloruro ferrico → soluzione omogenea di centri metallici discreti e stericamente accessibili per il trasferimento elettronico.
 - La coordinazione con il nitrometano **modera** acidità di Lewis e potenziale ossidante: controllando la forza dell'ossidante si prevengono iper-ossidazione della catena e difetti di reticolazione (cross-linking); migliora la regioselettività, massimizzando regolarità strutturale ed estensione della π-coniugazione nel copolimero **3**.

-## Ruolo del cloroformio anidro (r.848)
+## Ruolo del cloroformio anidro (r.863)
 Necessario per prevenire reazioni indotte dall'umidità. L'acqua (nucleofilo e base di Lewis) potrebbe: (1) coordinarsi a FeCl<sub>3</sub> formando specie idrate stabili, saturando la sfera di coordinazione, riducendo il potenziale ossidativo e inibendo l'innesco; (2) causare il **quenching degli intermedi cationico-radicalici** in propagazione per attacco nucleofilo, con terminazione prematura e difetti che interrompono la coniugazione e compromettono le proprietà semiconduttrici.

-## Work-up e purificazione (r.850-858; procedura r.644)
+## Work-up e purificazione (r.865-873; procedura r.644)

 | Passaggio | Funzione |
 |---|---|
 | Lavaggi con **HCl** (0,6 M) | mantengono i sali di ferro in fase acquosa evitando la precipitazione come idrossidi insolubili all'interfaccia. La rimozione completa dell'ossidante è un requisito: tracce di metalli di transizione nel backbone abbatterebbero la mobilità dei portatori e spegnerebbero la fluorescenza |
 | **Saggio del tiocianato** sulle acque di lavaggio | SCN<sup>-</sup> + Fe<sup>3+</sup> → complesso rosso intenso. Lavaggi ripetuti fino a saggio negativo (soluzione incolore; test dal terzo lavaggio) |
-| Ultimo lavaggio con soluzione acquosa (mezza) satura di **NaCl** | salting-out: estrae l'acqua parzialmente disciolta nel solvente organico (pre-anidrificazione) e trascina le ultime impurità idrosolubili (HCl residuo) |
+| Ultimo lavaggio con soluzione acquosa satura di **NaCl** | salting-out: favorisce l'estrazione dell'acqua parzialmente disciolta nel solvente organico |
 | Anidrificazione ed evaporazione | fase organica pura |
 | **Precipitazione solvente/non-solvente**: solido solubilizzato nel minimo THF, gocciolato in un ampio eccesso di **metanolo freddo** (150 mL) | allontana i sottoprodotti, primo fra tutti l'omopolimero del 3HT (poli-3HT), che è insolubile nel non-solvente e precipita; il copolimero resta in soluzione e si isola portando a secco la fase liquida |

@@ -4,9 +4,9 @@ type: concept
 tags: [rop, pcl, caprolattone, snoct2, grafting-from, macroiniziatore]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§4.3 r.959-979"
-refs: [55, 56]
-figures: ["fig-063", "fig-x-136800"]
+tesi_loc: "§4.3 r.978-998"
+refs: [56, 57]
+figures: ["fig-064", "fig-x-136800"]
 status: draft
 ---

@@ -14,34 +14,34 @@ status: draft

 ROP = Ring Opening Polymerization. PCL = poli(ε-caprolattone). Applicazione ai campioni: [[bottle-brush-3-x]]; architettura complessiva: [[bottle-brush]].

-## Perché grafting-from con ROP (r.965)
+## Perché grafting-from con ROP (r.984)
 - L'architettura bottle brush con approccio **«grafting from»** richiede che la catena principale sia predisposta come **macroiniziatore**: l'unità DPP è stata progettata con una funzionalità **ossidrilica terminale** ([[dpp-2]]).
 - Il gruppo **-OH** è il sito nucleofilo iniziatore della ROP, che permette di **regolare il peso molecolare** e **mantenere bassa la dispersità** delle catene laterali in crescita: parametri rilevanti per bottle brush regolari e riproducibili.
 - Precedente di letteratura (main-chain, DPP-OH + CL → PCL-DPP-PCL): [[fluorofori-in-polimeri]].

-## Perché PCL (r.967)
+## Perché PCL (r.986)
 - Scelta basata su studi precedenti del gruppo di ricerca.
 - La ROP del caprolattone è un processo **lineare ed efficiente**.
- Proprietà del PCL: bassa temperatura di transizione vetrosa (T<sub>g</sub>) e buona solubilità nei comuni solventi organici (rif. [[55-woodruff-2010|55]]) → semplicità di lavorazione e di integrazione del sistema bottle brush in una matrice polimerica per i materiali finali.
+- Proprietà del PCL: bassa temperatura di transizione vetrosa (T<sub>g</sub>) e buona solubilità nei comuni solventi organici (rif. [[56-woodruff-2010|56]]) → maggiore lavorabilità e integrazione del sistema bottle brush in una matrice polimerica per i materiali finali.

-## Meccanismo con Sn(Oct)<sub>2</sub> (r.969, [[fig-063|Fig. 63]])
- Esistono diversi meccanismi di ROP (rif. [[56-labet-2009|56]]); uno dei più sfruttati è quello di **coordinazione-inserzione** del monomero sul centro attivo dell'iniziatore.
+## Meccanismo con Sn(Oct)<sub>2</sub> (r.988, [[fig-064|Fig. 64]])
+- Esistono diversi meccanismi di ROP (rif. [[57-labet-2009|57]]); uno dei più sfruttati è quello di **coordinazione-inserzione** del monomero sul centro attivo dell'iniziatore.
 - La ROP catalizzata da **stagno ottanoato (Sn(Oct)<sub>2</sub>)** richiede in genere l'aggiunta di co-iniziatori nucleofili come alcoli.
 - Sequenza: (1) scambio di leganti tra l'alcol e l'ottanoato del catalizzatore → specie attiva; (2) il centro metallico si coordina al carbonile del caprolattone, rendendo il carbonio più elettrofilo; (3) attacco nucleofilo del gruppo alcolico con apertura dell'anello; (4) la crescita del PCL prosegue per attacchi successivi del terminale ossidrilico, che mantiene la reattività durante la propagazione.

 ![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg|560]]
-*Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore* · [[fig-063|nota figura]]
+*Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore* · [[fig-064|nota figura]]

-## Controllo della lunghezza delle catene (r.979, Tab. 9)
+## Controllo della lunghezza delle catene (r.998, Tab. 10)
 La lunghezza delle catene laterali si modula variando il **rapporto molare monomero (ε-caprolattone) / siti iniziatori (-OH)** sul backbone. Target di Mn delle catene di PCL: **1500, 5000, 10000 Da**. Formula per il volume di caprolattone ($V_{CL}$) e tabella dei campioni in [[bottle-brush-3-x]].

-## Condizioni sperimentali (§3.2, r.663)
+## Condizioni sperimentali (§3.2, r.660)
 Toluene, **110 °C**, catalizzatore Sn(Oct)<sub>2</sub> in quantità catalitica, reflusso per **24 h** (nota: lo schema [[fig-x-136800|schema bottle brush]] riporta 4 h; vedi [[difetti-noti]]). Dettaglio in [[bottle-brush-3-x]].

 ![[immagini/136800375cf0b441570672093e255d90a47c45a009bd254929fb74b1f17b382d.jpg|560]]
 *schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-136800|nota figura]]

-## Purificazione (r.975)
+## Purificazione (r.994)
 Precipitazione in non-solvente: miscela di reazione gocciolata in largo eccesso di **metanolo freddo**. L'ε-caprolattone residuo e le specie a basso peso molecolare hanno elevata affinità per il metanolo; il copolimero ad alto peso molecolare vi è insolubile. La bassa temperatura riduce ulteriormente la solubilità del polimero, ne favorisce la rapida coagulazione e massimizza la resa. Il precipitato è recuperato per filtrazione.

 ## Verifica dell'innesto
@@ -4,7 +4,7 @@ type: overview
 tags: [dati, indice, lookup]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "r.588-1291"
+tesi_loc: "r.588-1310"
 status: draft
 ---

@@ -19,25 +19,26 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta
 | Reagenti, mmol, eq, T, tempi | 1 | [[dpp-1]] (procedura) |
 | Reagenti, mmol, eq, T, tempi | 2 | [[dpp-2]] (procedura) |
 | Composizione di reazione (Tab. 3) e procedura FeCl₃ | 3a, 3b, 3c | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Volumi di caprolattone (Tab. 4, 9) e formula $V_{CL}$ | 3.1b-3.3c | [[bottle-brush-3-x]] |
+| Volumi di caprolattone (Tab. 4, 10) e formula $V_{CL}$ | 3.1b-3.3c | [[bottle-brush-3-x]] |
 | Tutti i reagenti per passaggio, trattamento dei solventi | tutti | [[reagenti-e-materiali]] |

 ## Composizione e pesi molecolari

 | Dato | Campioni | Intervallo | Dove |
 |---|---|---|---|
-| % DPP teorica/reale (Tab. 6) | 3a-c | reale 25,2-35,3% (max 35%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]], metodo in [[nmr-1h]] (Eq. 9) |
-| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 8) | 3a-c | Mn 1402-2149 Da; PD 1,979-4,592 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], interpretazione in [[gpc]] |
-| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 11) | 3.1b-3.3c | Mn 12188-21269 Da; PD 1,238-1,521 | [[bottle-brush-3-x]], interpretazione in [[gpc]] |
-| Peso molecolare teorico vs ¹H-NMR (Tab. 12, Eq. 10) | 3.1b-3.3c | NMR 8900-88000 Da | [[bottle-brush-3-x]], metodo in [[nmr-1h]] |
+| % DPP teorica/reale (Tab. 7) | 3a-c | reale 25,2-35,3% (max 35%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]], metodo in [[nmr-1h]] (Eq. 9) |
+| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 9) | 3a-c | Mn 1402-2149 Da; PD 1,979-4,592 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], interpretazione in [[gpc]] |
+| Mn, Mw, PD GPC (Tab. 12) | 3.1b-3.3c | Mn 12188-21269 Da; PD 1,2-1,5 (tabella; testo delle Conclusioni: 1,23-1,52) | [[bottle-brush-3-x]], interpretazione in [[gpc]] |
+| Peso molecolare teorico vs ¹H-NMR (Tab. 13, Eq. 10) | 3.1b-3.3c | NMR 8900-88000 Da | [[bottle-brush-3-x]], metodo in [[nmr-1h]] |

 ## Proprietà ottiche

 | Dato | Campioni | Intervallo | Dove |
 |---|---|---|---|
 | λ<sub>abs</sub>, λ<sub>em</sub>, Stokes shift (Tab. 5) | 1, 2 | abs 531-541 nm; Stokes 11-14 nm | [[dpp-2]] |
-| Idem (Tab. 7) | 3a-c | abs 540-544 nm; Stokes 6-10 nm | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Idem (Tab. 10) | 3.1b-3.3c | abs 544-554 nm; em 557-564 nm; Stokes 8-14 nm | [[bottle-brush-3-x]] |
+| E<sub>onset</sub>, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 6) | 2 | HOMO -5,357 eV; LUMO -3,347 eV; bandgap 2,01 eV | [[dpp-2]] |
+| Idem (Tab. 8) | 3a-c | abs 540-544 nm; Stokes 6-10 nm | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| Idem (Tab. 11) | 3.1b-3.3c | abs 544-554 nm; em 557-564 nm; Stokes 8-14 nm | [[bottle-brush-3-x]] |
 | Riepilogo di tutti i valori in soluzione | tutti | - | [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | ε | 1; 2 | 28000; 13218 M⁻¹ cm⁻¹ | [[dpp-2]], [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | Stato solido (assorbimento, emissione, Stokes) | 3.2b | abs 570-580 nm; em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] |
@@ -49,8 +50,8 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta
 |---|---|---|---|
 | T<sub>g</sub> | 3a-c | ≈ −10 °C | [[dsc]] |
 | T<sub>m</sub>, T<sub>c</sub> | 3.1b-3.3c | 55-60 °C; 25-35 °C | [[dsc]] |
-| E<sub>onset</sub>, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 13) | 3a-c | bandgap 0,970-1,371 eV | [[cv-risultati]] |
-| Idem (Tab. 14) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,929-1,521 eV | [[cv-risultati]] |
+| E<sub>onset</sub>, HOMO, LUMO, bandgap (Tab. 14) | 3a-c | bandgap 0,970-1,371 eV | [[cv-risultati]] |
+| Idem (Tab. 15) | 3.1b-3.3c | bandgap 0,929-1,521 eV | [[cv-risultati]] |
 | Condizioni CV (elettrodi, solvente, elettrolita, scan rate) | tutti | - | [[ciclovoltammetria]] |

 ## Spettroscopia di struttura
@@ -1,5 +1,5 @@
 ---
-title: "Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper"
+title: "Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper"
 type: figure
 id: fig-009
 tipo: reaction_scheme
@@ -17,7 +17,7 @@ derivata: true

 # Figura 9

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Closs e Gompper
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 9 - sintesi del DPP3 proposta da Gloss e Gompper

 _Posizione: tesi.md §1.1.1 r.164 (sezione 1.1.1 Storia e sintesi), didascalia r.166_

@@ -1,5 +1,5 @@
 ---
-title: "Figura 33 - stati elettronici per molecole rigide e flessibili"
+title: "Figura 33 - Stati elettronici per molecole rigide e flessibili"
 type: figure
 id: fig-033
 tipo: diagram
@@ -17,7 +17,7 @@ derivata: true

 # Figura 33

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 33 - stati elettronici per molecole rigide e flessibili
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 33 - Stati elettronici per molecole rigide e flessibili

 _Posizione: tesi.md §1.2 r.408 (sezione 1.2 Fluorescenza), didascalia r.411_

@@ -1,5 +1,5 @@
 ---
-title: "Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo"
+title: "Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo,"
 type: figure
 id: fig-035
 tipo: diagram
@@ -17,7 +17,7 @@ derivata: true

 # Figura 35

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 35 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo,

 _Posizione: tesi.md §1.3 r.483 (sezione 1.3 Utilizzo di fluorofori in materiali polimerici), didascalia r.485_

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-039
 tipo: diagram
 capitolo: "3"
 sezione: "3.4"
-tesi_loc: "§3.4 r.708"
+tesi_loc: "§3.4 r.705"
 composti: []
 concetti: ["ciclovoltammetria", "cella-a-tre-elettrodi", "thf", "tbapf6", "glassy-carbon"]
 keywords: ["ciclovoltammetria", "cella a tre elettrodi", "THF", "TBAPF6", "glassy carbon"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche

-_Posizione: tesi.md §3.4 r.708 (sezione 3.4 Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche), didascalia r.710_
+_Posizione: tesi.md §3.4 r.705 (sezione 3.4 Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche), didascalia r.707_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-040
 tipo: chemical_structure
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.726"
+tesi_loc: "§4.1 r.723"
 composti: []
 concetti: ["dpp", "benzonitrili", "ewg", "edg", "fluorescenza", "iso-dpp"]
 keywords: ["DPP", "benzonitrili", "EWG", "EDG", "fluorescenza", "iso-DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 40 - sostituenti del DPP precedentemente studiati dal gruppo di ricerca

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.726 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.728_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.723 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.725_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.726 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 EWG in para danno sistemi molto emissivi; EDG portano all'iso-DPP con fluorescenza inibita.

-Citata in tesi.md alle righe: 724
+Citata in tesi.md alle righe: 721

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-041
 tipo: reaction_scheme
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.738"
+tesi_loc: "§4.1 r.735"
 composti: ["1", "2"]
 concetti: ["sintesi-dpp", "pseudo-stobbe", "n-alchilazione", "tiofene"]
 keywords: ["sintesi DPP", "pseudo-Stobbe", "N-alchilazione", "tiofene"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 41 - schema di reazione del fluoroforo 2

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.738 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.740_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.735 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.737_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.738 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Mostra la sintesi del fluoroforo 2 poi usato nelle polimerizzazioni.

-Citata in tesi.md alle righe: 736
+Citata in tesi.md alle righe: 733

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-042
 tipo: mechanism
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.744"
+tesi_loc: "§4.1 r.741"
 composti: []
 concetti: ["meccanismo", "pseudo-stobbe", "dpp", "t-amona"]
 keywords: ["meccanismo", "pseudo-Stobbe", "DPP", "t-AmONa"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 42 - meccanismo di reazione proposto per la formazione dei DPP

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.744 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.746_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.741 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.743_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.744 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il tiofene è introdotto dopo la formazione dell'alcolato, il succinato è gocciolato lentamente per evitare reazioni parassite.

-Citata in tesi.md alle righe: 742
+Citata in tesi.md alle righe: 739

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-043
 tipo: mechanism
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.750"
+tesi_loc: "§4.1 r.747"
 composti: []
 concetti: ["condensazione-di-claisen", "succinato", "reazione-collaterale", "meccanismo"]
 keywords: ["condensazione di Claisen", "succinato", "reazione collaterale", "meccanismo"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 43 - meccanismo di autocondensazione di Claisen

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.750 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.752_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.747 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.749_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.750 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Spiega la reazione parassita dovuta a eccessiva concentrazione locale di succinato in condizioni basiche.

-Citata in tesi.md alle righe: 748
+Citata in tesi.md alle righe: 745

 Esito revisione indipendente: descrizione: il prodotto e un 2,5-diosso-cicloesano-1,4-dicarbossilato (due C=O chetonici), non "diossi"

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-044
 tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.758"
+tesi_loc: "§4.1 r.755"
 composti: ["1"]
 concetti: ["1h-nmr", "dmso", "dpp", "tiofene", "assegnazione"]
 keywords: ["1H-NMR", "DMSO", "DPP", "tiofene", "assegnazione"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 44 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in DMSO del prodotto 1

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.758 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.760_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.755 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.757_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.758 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 La simmetria rende equivalenti diversi protoni, riducendo il numero di segnali rispetto agli idrogeni totali.

-Citata in tesi.md alle righe: 762
+Citata in tesi.md alle righe: 759

 ## Da verificare
 I valori di ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette sui picchi.
@@ -1,11 +1,11 @@
 ---
-title: "Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF"
+title: "Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λ<sub>ex</sub>:490 nm)"
 type: figure
 id: fig-045
 tipo: spectrum_uv_vis
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.766"
+tesi_loc: "§4.1 r.763"
 composti: ["1"]
 concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "emissione", "dpp", "thf", "spettro-normalizzato"]
 keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "emissione", "DPP", "THF", "spettro normalizzato"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true

 # Figura 45

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 45 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto 1 in THF (λ<sub>ex</sub>:490 nm)

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.766 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.768_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.763 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.765_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-046
 tipo: mechanism
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.778"
+tesi_loc: "§4.1 r.775"
 composti: ["DPP", "6-bromo-1-esanolo"]
 concetti: ["n-alchilazione", "sostituzione-nucleofila-sn2", "t-buok", "6-bromo-1-esanolo", "lattame", "dpp"]
 keywords: ["N-alchilazione", "sostituzione nucleofila SN2", "t-BuOK", "6-bromo-1-esanolo", "lattame", "DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 46 - meccanismo della reazione di N-alchilazione

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.778 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.780_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.775 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.777_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.778 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo spiega che l'azoto ammidico, deprotonato da t-BuOK, attacca il carbonio adiacente al bromo.

-Citata in tesi.md alle righe: 776
+Citata in tesi.md alle righe: 773

 Esito revisione indipendente: "tioleni" errato (sono tiofeni); alt_text mozzicato

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-047
 tipo: reaction_scheme
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.784"
+tesi_loc: "§4.1 r.781"
 composti: ["6-bromo-1-esanolo"]
 concetti: ["ciclizzazione-intramolecolare", "reazione-collaterale", "williamson", "base-forte", "ossepano"]
 keywords: ["ciclizzazione intramolecolare", "reazione collaterale", "Williamson", "base forte", "ossepano"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 47 - reazione di ciclizzazione del 6-bromo-1-esanolo

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.784 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.786_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.781 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.783_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.784 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo avverte che un eccesso di base favorisce la ciclizzazione indesiderata del 6-bromo-1-esanolo.

-Citata in tesi.md alle righe: 782
+Citata in tesi.md alle righe: 779

 Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"

@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-048
 tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.792"
+tesi_loc: "§4.1 r.789"
 composti: ["2"]
 concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "dpp-alchilato", "tiofene", "assegnazione-segnali"]
 keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "DPP alchilato", "tiofene", "assegnazione segnali"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 48 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.792 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.794_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.789 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.791_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.792 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo commenta la regione aromatica con tre segnali dei protoni tiofenici e il doppietto a circa 8.9 ppm.

-Citata in tesi.md alle righe: 796
+Citata in tesi.md alle righe: 793

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -5,7 +5,7 @@ id: fig-049
 tipo: spectrum_ir
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.798"
+tesi_loc: "§4.1 r.795"
 composti: ["2"]
 concetti: ["ft-ir", "o-h-stretching", "c-o-lattame", "c-h-alifatici", "dpp"]
 keywords: ["FT-IR", "O-H stretching", "C=O lattame", "C-H alifatici", "DPP"]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 49 - spettro FT-IR del prodotto 2

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.798 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.800_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.795 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.797_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -35,7 +35,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.798 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo assegna la banda larga a 3400 cm-1 all'OH alcolico terminale e i segnali a 3100 cm-1 ai C-H aromatici.

-Citata in tesi.md alle righe: 802
+Citata in tesi.md alle righe: 799

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,11 +1,11 @@
 ---
-title: "Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF"
+title: "Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λ<sub>ex</sub>:540 nm)"
 type: figure
 id: fig-050
 tipo: spectrum_uv_vis
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.806"
+tesi_loc: "§4.1 r.803"
 composti: ["2"]
 concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "spostamento-batocromico", "dpp-alchilato", "thf"]
 keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "spostamento batocromico", "DPP alchilato", "THF"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true

 # Figura 50

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 50 - spettro UV-Visibile e di emissione del prodotto2 in THF (λ<sub>ex</sub>:540 nm)

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.806 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.808_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.803 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.805_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.806 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo confronta il prodotto 2 con il 1, riportando spostamento batocromico del massimo da 531 a 541 nm dopo alchilazione.

-Citata in tesi.md alle righe: 804
+Citata in tesi.md alle righe: 801

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,11 +1,11 @@
 ---
-title: "Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε"
+title: "Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl<sub>3</sub> per il calcolo di ε"
 type: figure
 id: fig-051
 tipo: plot
 capitolo: "4"
 sezione: "4.1"
-tesi_loc: "§4.1 r.821"
+tesi_loc: "§4.1 r.818"
 composti: ["2"]
 concetti: ["legge-di-lambert-beer", "calibrazione", "coefficiente-di-estinzione-molare", "chcl3"]
 keywords: ["legge di Lambert-Beer", "calibrazione", "coefficiente di estinzione molare", "CHCl3"]
@@ -17,9 +17,9 @@ derivata: true

 # Figura 51

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 per il calcolo di ε
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 51 - retta di calibrazione del fluoroforo 2 in CHCl<sub>3</sub> per il calcolo di ε

-_Posizione: tesi.md §4.1 r.821 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.823_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.818 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.820_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

@@ -34,7 +34,7 @@ _Posizione: tesi.md §4.1 r.821 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia
 ## Contesto nel testo
 Il testo spiega che ε è calcolato dalla pendenza della retta ottenuta con soluzioni di concentrazione nota in CHCl3.

-Citata in tesi.md alle righe: 819
+Citata in tesi.md alle righe: 816

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,40 +1,45 @@
 ---
-title: "Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati"
+title: "Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF"
 type: figure
 id: fig-052
-tipo: reaction_scheme
+tipo: cv_voltammogram
 capitolo: "4"
-sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.836"
-composti: ["2", "3", "3HT"]
-concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "dpp", "nitrometano"]
-keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "DPP", "nitrometano"]
-confidence: high
+sezione: "4.1"
+tesi_loc: "§4.1 r.828"
+composti: ["2"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "irreversibilita", "meccanismo-ec", "drogaggio-di-tipo-p", "drogaggio-di-tipo-n", "thf"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "irreversibilità", "meccanismo EC", "drogaggio di tipo p", "drogaggio di tipo n", "THF"]
+confidence: medium
 flags: []
-verifica: ok
+verifica: n/d
 derivata: true
 ---

 # Figura 52

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 52 - schema di reazione dei copolimeri coniugati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 52 - voltammogramma ciclico del prodotto 2 in soluzione di THF

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.836 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.838_
+_Posizione: tesi.md §4.1 r.828 (sezione 4.1 Dichetopirrolopirroli), didascalia r.830_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.
+**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del prodotto 2 in THF: onda anodica ampia e irreversibile verso +0,8 V, picco di riduzione catodico definito a circa -1,6 V con picco di ritorno.

-![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg]]
+![[immagini/c43b5f5dac544853f6c17aff18ad43408c4b39ab24ba521cc098fbda40f50699.jpg]]

- Pannello: unico · file `0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg` · 1226×248 · confidence high
- Descrizione: Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3.
- Testo visibile: + · cat. FeCl3 · CHCl3 / CHNO2 · Tamb, 1 h · DPP · x · y · 5 · 2 · 3 · HO · OH
+- Pannello: unico · file `c43b5f5dac544853f6c17aff18ad43408c4b39ab24ba521cc098fbda40f50699.jpg` · 647×407 · confidence medium
+- Descrizione: Curva blu corrente (A, da -2E-03 a 3E-03) vs potenziale (V, da -2 a 1). Verso potenziali positivi la corrente cresce rapidamente oltre circa +0,5 V fino a circa 2,5E-03 A a circa +0,83 V, senza picco di ritorno simmetrico. Verso potenziali negativi: picco di riduzione intorno a -1,6 V (circa -1,1E-03 A), picco di ritorno intorno a -1,45 V (circa 2E-04 A), piccola pre-onda intorno a -0,65 V.
+- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 3E-03 · 2E-03 · 2E-03 · 1E-03 · 5E-04 · 0E+00 · -5E-04 · -1E-03 · -2E-03 · -2 · -1,5 · -1 · -0,5 · 0 · 0,5 · 1

 ## Contesto nel testo
-Il testo introduce la polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3HT secondo lo schema di Figura 52.
+Il testo descrive l'ossidazione irreversibile (meccanismo EC) e la riduzione con picco di ritorno del monomero 2.

-Citata in tesi.md alle righe: 834
+Citata in tesi.md alle righe: 824
+
+## Da verificare
+Voce aggiunta dopo la nuova versione della tesi (tesi_new.docx, dove la figura è un grafico Word nativo); descrizione e valori letti dall'immagine, non verificati.
+
+Esito revisione indipendente: non revisionata

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,42 +1,40 @@
 ---
-title: "Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico"
+title: "Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati"
 type: figure
 id: fig-053
-tipo: mechanism
+tipo: reaction_scheme
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.842"
+tesi_loc: "§4.2 r.851"
 composti: ["2", "3", "3HT"]
-concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "radicale", "accoppiamento-ossidativo", "3-esiltiofene"]
-keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "radicale", "accoppiamento ossidativo", "3-esiltiofene"]
+concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "dpp", "nitrometano"]
+keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "3-esiltiofene", "copolimero", "DPP", "nitrometano"]
 confidence: high
 flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 53

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 53 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 53 - schema di reazione dei copolimeri coniugati

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.842 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.844_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.851 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.853_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.
+**Didascalia generata:** Schema di reazione di polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3-esiltiofene (3HT) con FeCl3 catalitico, che porta al copolimero 3.

-![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]]
+![[immagini/0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg]]

- Pannello: unico · file `34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg` · 1256×312 · confidence high
- Descrizione: Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.
- Testo visibile: Fe3+ · -Fe2+ · DPP · S · 2 · 3 · x · y · 5
+- Pannello: unico · file `0cc72ddb7b8a730785dfaeb2abb381f6ef486e86e068d50b5d0b0ac0e8bc220d.jpg` · 1226×248 · confidence high
+- Descrizione: Reagente 2 (DPP con due 2-tienil e due catene N-(CH2)6-OH) + 3-esiltiofene; sulla freccia: cat. FeCl3, CHCl3 / CHNO2, T_amb, 1 h. Prodotto 3: copolimero con unità [tiofene-DPP-tiofene]x e [3-esiltiofene (CH2)5CH3]y tra parentesi quadre, numero 3.
+- Testo visibile: + · cat. FeCl3 · CHCl3 / CHNO2 · Tamb, 1 h · DPP · x · y · 5 · 2 · 3 · HO · OH

 ## Contesto nel testo
-Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossidante in eccesso e il ruolo del nitrometano.
+Il testo introduce la polimerizzazione ossidativa del fluoroforo 2 con 3HT secondo lo schema di Figura 52.

-Citata in tesi.md alle righe: 840
-
-Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"
+Citata in tesi.md alle righe: 849

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,40 +1,42 @@
 ---
-title: "Figura 54 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>"
+title: "Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico"
 type: figure
 id: fig-054
-tipo: spectrum_nmr
+tipo: mechanism
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.886"
-composti: ["3a"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione", "3ht", "dpp"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione", "3HT", "DPP"]
+tesi_loc: "§4.2 r.857"
+composti: ["2", "3", "3HT"]
+concetti: ["polimerizzazione-ossidativa", "fecl3", "radicale", "accoppiamento-ossidativo", "3-esiltiofene"]
+keywords: ["polimerizzazione ossidativa", "FeCl3", "radicale", "accoppiamento ossidativo", "3-esiltiofene"]
 confidence: high
 flags: []
-verifica: ok
+verifica: fix
 derivata: true
 ---

 # Figura 54

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 54 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 54 - meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante tricloruro ferrico

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.886 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.888_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.857 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.859_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.
+**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione ossidativa mediante FeCl3: ossidazione del DPP-tiofene a radicale, attacco del 3-esiltiofene e propagazione al copolimero 3.

-![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg]]
+![[immagini/34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg]]

- Pannello: unico · file `a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg` · 1073×851 · confidence high
- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm.
- Testo visibile: 3.44 · 96.56 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `34cdcf9d6836a55ee2dd35ac99f5e80cd9dffb87cbfaf818b5257c5ccfed2b51.jpg` · 1256×312 · confidence high
+- Descrizione: Il composto 2 (tiofene-DPP-tiofene) con Fe3+ / -Fe2+ forma un radicale sul tiofene; il radicale attacca 3-esiltiofene dando l'addotto tiofene-tiofene (con esile); doppia freccia verso il copolimero 3 con unità x e y.
+- Testo visibile: Fe3+ · -Fe2+ · DPP · S · 2 · 3 · x · y · 5

 ## Contesto nel testo
-Il testo spiega il calcolo della percentuale reale di DPP dai rapporti di aree integrate; i risultati sono in Tabella 6.
+Il testo descrive il primo stadio governato dalla reattività di FeCl3 come ossidante in eccesso e il ruolo del nitrometano.

-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 855
+
+Esito revisione indipendente: alt_text mozzicato con "…"

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 55 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>"
+title: "Figura 55 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>"
 type: figure
 id: fig-055
 tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.890"
-composti: ["3b"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
+tesi_loc: "§4.2 r.903"
+composti: ["3a"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione", "3ht", "dpp"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione", "3HT", "DPP"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 55

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 55 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 55 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3a in CDCl<sub>3</sub>

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.890 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.892_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.903 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.905_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3a in CDCl3, con integrali usati per stimare la composizione DPP/3HT.

-![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg]]
+![[immagini/a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg]]

- Pannello: unico · file `5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg` · 1121×837 · confidence high
- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0.
- Testo visibile: 17.59 · 82.41 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `a182a55cad5ef042b39852288ff9f6ae3b5f9c0fd758fd0815f0366e77b09a8e.jpg` · 1073×851 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici/tiofenici 6.9-7.3 ppm, singoletto intenso a circa 3.45 ppm, segnali a 2.6 (CH2 alfa al tiofene), 1.6, 1.3 e 0.9 ppm (CH3 esile). Integrali evidenziati: 3.44 (circa 4.1 ppm, NCH2 DPP) e 96.56 (circa 0.9 ppm, CH3 3HT). Segnale del solvente a 7.26 ppm.
+- Testo visibile: 3.44 · 96.56 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0

 ## Contesto nel testo
-Il testo riporta gli spettri NMR dei tre copolimeri per determinare la percentuale reale di DPP.
+Il testo spiega il calcolo della percentuale reale di DPP dai rapporti di aree integrate; i risultati sono in Tabella 6.

-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 887

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,12 +1,12 @@
 ---
-title: "Figura 56 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>"
+title: "Figura 56 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>"
 type: figure
 id: fig-056
 tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.894"
-composti: ["3c"]
+tesi_loc: "§4.2 r.907"
+composti: ["3b"]
 concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
 keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
 confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 56

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 56 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 56 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3b in CDCl<sub>3</sub>

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.894 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.896_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.907 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.909_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3b in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.

-![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg]]
+![[immagini/5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg]]

- Pannello: unico · file `f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg` · 1090×809 · confidence high
- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm).
- Testo visibile: 41.52 · 58.48 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `5ab89fc3cc83f82abb39c0bfd40b1f0da53a8f88a4ca771e00621a476cf8901d.jpg` · 1121×837 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici deboli 6.5-9 ppm (circa 8.9, 8.3, 7.6), segnale a circa 4.1 ppm (NCH2), 3.6 ppm (CH2OH), multipletti 1.2-1.8 ppm, CH3 a circa 0.9 ppm. Integrali: 17.59 (circa 4.1 ppm) e 82.41 (circa 0.9 ppm). Solvente a 7.26 e TMS a 0.
+- Testo visibile: 17.59 · 82.41 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0

 ## Contesto nel testo
-Ultimo dei tre spettri NMR dei copolimeri; il testo successivo passa a FT-IR, UV-Vis, GPC e DSC.
+Il testo riporta gli spettri NMR dei tre copolimeri per determinare la percentuale reale di DPP.

-Citata in tesi.md alle righe: 872
+Citata in tesi.md alle righe: 887

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,48 +1,40 @@
 ---
-title: "Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)"
+title: "Figura 57 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>"
 type: figure
 id: fig-057
-tipo: spectrum_ir
+tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.900"
-composti: ["3a", "3b", "3c"]
-concetti: ["ft-ir", "copolimeri", "c-h-alifatici", "3-esiltiofene", "c-o"]
-keywords: ["FT-IR", "copolimeri", "C-H alifatici", "3-esiltiofene", "C=O"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
-verifica: fix
+tesi_loc: "§4.2 r.911"
+composti: ["3c"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "composizione-copolimero", "integrazione"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "composizione copolimero", "integrazione"]
+confidence: high
+flags: []
+verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 57

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 57 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 57 - Spettro <sup>1</sup>H-NMR del copolimero 3c in CDCl<sub>3</sub>

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.900 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.902_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.911 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.913_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del copolimero 3c in CDCl3, con integrali per il calcolo della composizione.

-![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg]]
+![[immagini/f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg]]

- Pannello: unico · file `4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg` · 1229×848 · confidence medium
- Descrizione: Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo).
- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 1.0 · 0.9 · 0.8 · 0.7 · 0.6 · 0.5 · 0.4 · 0.3 · 0.2 · 0.1 · 0.0
- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `f078dd5e0992c244123ad8fcbd08d2f2235bffb15f21adcee16bef8ed40a1f4e.jpg` · 1090×809 · confidence high
+- Descrizione: Spettro 1H-NMR (ppm 10-0). Segnali aromatici a circa 8.9, 8.3, 7.6, 7.2, 6.9 ppm; NCH2 circa 4.1 ppm; singoletto intenso circa 3.45 ppm; CH2OH circa 3.6 ppm; multipletti 1.2-1.8 e CH3 circa 0.9 ppm. Integrali: 41.52 (circa 4.1 ppm) e 58.48 (circa 0.9 ppm).
+- Testo visibile: 41.52 · 58.48 · ppm · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0

 ## Contesto nel testo
-Il testo conferma la copolimerizzazione e cita gli stretching C-H a 2920 e 2850 e il segnale a 820 cm-1 del 3-esiltiofene.
+Ultimo dei tre spettri NMR dei copolimeri; il testo successivo passa a FT-IR, UV-Vis, GPC e DSC.

-Citata in tesi.md alle righe: 904
-
-## Da verificare
-Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine.
-
-Esito revisione indipendente: asse x va da 4000 a 400 cm-1 (non 3900); asse y mostra tick 0.0-1.0 completi; picchi forti a circa 1030 e 720 cm-1; il segnale a 820 e solo una piccola banda (~820-860); colori didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) in conflitto con il testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu): non verificabile dall'immagine, nessuna legenda
+Citata in tesi.md alle righe: 887

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,40 +1,48 @@
 ---
-title: "Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF"
+title: "Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)"
 type: figure
 id: fig-058
-tipo: spectrum_uv_vis
+tipo: spectrum_ir
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.908"
-composti: ["3a"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: ok
+tesi_loc: "§4.2 r.917"
+composti: ["3a", "3b", "3c"]
+concetti: ["ft-ir", "copolimeri", "c-h-alifatici", "3-esiltiofene", "c-o"]
+keywords: ["FT-IR", "copolimeri", "C-H alifatici", "3-esiltiofene", "C=O"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: fix
 derivata: true
 ---

 # Figura 58

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 58 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 58 - spettro FT-IR dei copolimeri 3a (blu), 3b (verde), 3c (rosso)

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.908 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.910_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.917 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.919_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei copolimeri 3a, 3b e 3c.

-![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg]]
+![[immagini/4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg]]

- Pannello: unico · file `585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg` · 1193×693 · confidence high
- Descrizione: Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico.
- Testo visibile: UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 400 · 450 · 500 · 550 · 600 · 650 · 700
+- Pannello: unico · file `4b81d4490846b8b0f24cd7ae9e1ed776036c588345475c519334bef4eb76a684.jpg` · 1229×848 · confidence medium
+- Descrizione: Tre tracce (blu, rosso, verde) in trasmittanza (tick da 0.0 a 1.0) vs numero d'onda 4000-400 cm-1. Banda larga 3600-3200 cm-1 (più intensa nella traccia verde), C-H alifatici a circa 2920 e 2850 cm-1, forte assorbimento a circa 1650-1700 cm-1 (C=O), bande intense a circa 1030 e 720 cm-1 e piccole bande attorno a 820-860 cm-1. Nessuna legenda nell'immagine; l'assegnazione dei colori ai copolimeri è riportata solo nella didascalia (e in modo diverso nel testo).
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 1.0 · 0.9 · 0.8 · 0.7 · 0.6 · 0.5 · 0.4 · 0.3 · 0.2 · 0.1 · 0.0
+- Flag: caption_mismatch

 ## Contesto nel testo
-Il testo afferma che i tre copolimeri hanno profili quasi identici, con λmax 540-545 nm.
+Il testo conferma la copolimerizzazione e cita gli stretching C-H a 2920 e 2850 e il segnale a 820 cm-1 del 3-esiltiofene.

-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 921
+
+## Da verificare
+Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine.
+
+Esito revisione indipendente: asse x va da 4000 a 400 cm-1 (non 3900); asse y mostra tick 0.0-1.0 completi; picchi forti a circa 1030 e 720 cm-1; il segnale a 820 e solo una piccola banda (~820-860); colori didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) in conflitto con il testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu): non verificabile dall'immagine, nessuna legenda

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,12 +1,12 @@
 ---
-title: "Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF"
+title: "Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF"
 type: figure
 id: fig-059
 tipo: spectrum_uv_vis
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.912"
-composti: ["3b"]
+tesi_loc: "§4.2 r.925"
+composti: ["3a"]
 concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
 keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
 confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 59

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 59 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3a in THF

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.912 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.914_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.925 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.927_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3a in THF.

-![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg]]
+![[immagini/585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg]]

- Pannello: unico · file `f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg` · 1196×831 · confidence high
- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm.
- Testo visibile: Copolimero 3b · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
+- Pannello: unico · file `585dc7627f409d974b2dda6d2db2fc8d1febafb609faba20d707f941b23f851c.jpg` · 1193×693 · confidence high
+- Descrizione: Doppio asse normalizzato, ascisse 400-700 nm. Curva continua blu (UV-Visibile): massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, minimo a circa 425 nm con assorbanza 0,25; coda a lunghe lunghezze d'onda. Curva tratteggiata blu scuro (emissione): massimo a circa 548 nm, spalla a circa 590 nm. Senza titolo nel grafico.
+- Testo visibile: UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 400 · 450 · 500 · 550 · 600 · 650 · 700

 ## Contesto nel testo
-Insieme a Figure 58 e 60 mostra profili fotofisici simili al DPP di partenza.
+Il testo afferma che i tre copolimeri hanno profili quasi identici, con λmax 540-545 nm.

-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 923, 937

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,12 +1,12 @@
 ---
-title: "Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF"
+title: "Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF"
 type: figure
 id: fig-060
 tipo: spectrum_uv_vis
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.916"
-composti: ["3c"]
+tesi_loc: "§4.2 r.929"
+composti: ["3b"]
 concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
 keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
 confidence: high
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 60

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 60 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3b in THF

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.916 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.918_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.929 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.931_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3b in THF.

-![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg]]
+![[immagini/f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg]]

- Pannello: unico · file `2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg` · 1196×837 · confidence high
- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm.
- Testo visibile: Copolimero 3c · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670
+- Pannello: unico · file `f8b0852a6a485472cb2438e024374bb56e26d87d86831f40903fd0be201d0771.jpg` · 1196×831 · confidence high
+- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3b'. Doppio asse normalizzato, ascisse 420-700 nm circa. Curva arancione continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 550 nm, spalla a circa 590 nm.
+- Testo visibile: Copolimero 3b · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670

 ## Contesto nel testo
-Il testo osserva che 3a, 3b e 3c in THF mostrano profili quasi identici con λmax 540-545 nm.
+Insieme a Figure 58 e 60 mostra profili fotofisici simili al DPP di partenza.

-Citata in tesi.md alle righe: 906, 920
+Citata in tesi.md alle righe: 923, 937

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,41 +1,40 @@
 ---
-title: "Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c"
+title: "Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF"
 type: figure
 id: fig-061
-tipo: photo
+tipo: spectrum_uv_vis
 capitolo: "4"
 sezione: "4.2"
-tesi_loc: "§4.2 r.932"
-composti: ["3a", "3b", "3c"]
-concetti: ["film-solidi", "lampada-uv", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza-stato-solido"]
-keywords: ["film solidi", "lampada UV", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza stato solido"]
+tesi_loc: "§4.2 r.933"
+composti: ["3c"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "copolimero", "thf"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "copolimero", "THF"]
 confidence: high
-flags: ["low_resolution"]
+flags: []
 verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 61

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 61 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 61 - spettro UV-Visibile e di emissione del copolimero 3c in THF

-_Posizione: tesi.md §4.2 r.932 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.934_
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.933 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.935_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).
+**Didascalia generata:** Spettro UV-Visibile e di emissione normalizzati del copolimero 3c in THF.

-![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg]]
+![[immagini/2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg]]

- Pannello: unico · file `efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg` · 1020×343 · confidence high
- Descrizione: Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80).
- Testo visibile: DPP-3HT (80:20) · DPP-3HT (50:50) · DPP-3HT (20:80)
- Flag: low_resolution
+- Pannello: unico · file `2b34f5439b53ddcf7aeff01949aba8f61aa554f29849c81d7c3922f06dd3bba9.jpg` · 1196×837 · confidence high
+- Descrizione: Titolo 'Copolimero 3c'. Curva magenta continua: massimo a circa 540 nm, spalla a circa 505 nm, assorbanza a 420 nm circa 0,23. Curva tratteggiata (emissione): massimo a circa 552 nm, spalla a circa 592 nm. Ascisse 420-700 nm.
+- Testo visibile: Copolimero 3c · UV-Visibile · Emissione · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm) · 420 · 470 · 520 · 570 · 620 · 670

 ## Contesto nel testo
-Il testo spiega che allo stato solido l'aggregazione porta a quenching emissivo, criticità per i sistemi lineari.
+Il testo osserva che 3a, 3b e 3c in THF mostrano profili quasi identici con λmax 540-545 nm.

-Citata in tesi.md alle righe: 930
+Citata in tesi.md alle righe: 923, 937

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,46 +1,41 @@
 ---
-title: "Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa"
+title: "Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c"
 type: figure
 id: fig-062
-tipo: diagram
+tipo: photo
 capitolo: "4"
-sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.961"
-composti: []
-concetti: ["stacking", "bottle-brush", "quenching", "emissione", "catene-laterali"]
-keywords: ["π-π stacking", "bottle brush", "quenching", "emissione", "catene laterali"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
+sezione: "4.2"
+tesi_loc: "§4.2 r.949"
+composti: ["3a", "3b", "3c"]
+concetti: ["film-solidi", "lampada-uv", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza-stato-solido"]
+keywords: ["film solidi", "lampada UV", "quenching", "aggregazione", "fluorescenza stato solido"]
+confidence: high
+flags: ["low_resolution"]
 verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 62

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 62 - effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 62 - film solidi dei copolimeri sotto lampada UV, in ordine copolimero 3a, 3b, 3c

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.961 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.963_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.2 r.949 (sezione 4.2 Copolimeri coniugati), didascalia r.951_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.
+**Didascalia generata:** Film solidi dei copolimeri 3a, 3b e 3c sotto lampada UV: l'emissione risulta praticamente assente (quenching da aggregazione).

-![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]]
+![[immagini/efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg]]

- Pannello: unico · file `a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg` · 1021×471 · confidence medium
- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.
- Testo visibile: Deboli interazioni π-π stacking · Forti interazioni π-π stacking
- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `efcc22eae8c7e8ff910d35fa7c018b13417126c67a70da70eed1784a889d6d32.jpg` · 1020×343 · confidence high
+- Descrizione: Tre fotografie affiancate di film su fondo blu scuro quasi nero, ciascuna con un cerchio giallo tratteggiato che indica l'area del film, senza emissione visibile. Etichette gialle: DPP-3HT (80:20), (50:50), (20:80).
+- Testo visibile: DPP-3HT (80:20) · DPP-3HT (50:50) · DPP-3HT (20:80)
+- Flag: low_resolution

 ## Contesto nel testo
-Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolare delle catene.
+Il testo spiega che allo stato solido l'aggregazione porta a quenching emissivo, criticità per i sistemi lineari.

-## Da verificare
-Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega.
-
-Esito revisione indipendente: descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato
+Citata in tesi.md alle righe: 947

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,42 +1,46 @@
 ---
-title: "Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore"
+title: "Figura 63 - Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa"
 type: figure
 id: fig-063
-tipo: mechanism
+tipo: diagram
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.971"
-composti: ["PCL", "Sn(Oct)2", "ε-caprolattone"]
-concetti: ["rop", "coordinazione-inserzione", "sn-oct-2", "pcl", "caprolattone", "iniziatore-alcolico"]
-keywords: ["ROP", "coordinazione-inserzione", "Sn(Oct)2", "PCL", "caprolattone", "iniziatore alcolico"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: fix
+tesi_loc: "§4.3 r.980"
+composti: []
+concetti: ["stacking", "bottle-brush", "quenching", "emissione", "catene-laterali"]
+keywords: ["π-π stacking", "bottle brush", "quenching", "emissione", "catene laterali"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 63

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 63 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 63 - Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.971 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.973_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.980 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.982_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione).
+**Didascalia generata:** Schema dell'effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa.

-![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg]]
+![[immagini/a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg]]

- Pannello: unico · file `86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg` · 1254×387 · confidence high
- Descrizione: Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n.
- Testo visibile: Sn · R-OH · X · M · OR · RO · R · O · OH · n
+- Pannello: unico · file `a3ecc2457962649d36b1824710784bec90b0e52d32275fc154743f9bf9f62339.jpg` · 1021×471 · confidence medium
+- Descrizione: Due pannelli. Sinistra: due catene coniugate parallele e vicine (anelli arancioni = tiofeni, esagoni viola = DPP), lampadina barrata, testo 'Deboli interazioni π-π stacking'. Destra: catene con catene laterali verdi ondulate che le tengono distanziate, lampadina accesa, testo 'Forti interazioni π-π stacking'.
+- Testo visibile: Deboli interazioni π-π stacking · Forti interazioni π-π stacking
+- Flag: caption_mismatch

 ## Contesto nel testo
-Il testo descrive il meccanismo di coordinazione-inserzione catalizzato da stagno ottanoato.
+Introduce l'architettura bottle brush per limitare l'impaccamento intermolecolare delle catene.

-Citata in tesi.md alle righe: 969
+## Da verificare
+Nel disegno la lampadina barrata sta sotto 'Deboli interazioni' e quella accesa sotto 'Forti interazioni'; il testo non lo spiega.

-Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'; visible_text '- 2-etilesanoico' non presente come testo: l'acido 2-etilesanoico è disegnato come struttura, con solo '-' e 'OH'; mancano nel visible_text R, RO, OH; descrizione omette frecce curve e linee tratteggiate rosso/blu dello stato di transizione
+Esito revisione indipendente: descrizione fedele; nota: nell'immagine la lampadina accesa e le catene laterali sono associate all'etichetta 'Forti interazioni', in apparente contrasto con il testo (le catene laterali riducono lo stacking): non modificato

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 64 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>"
+title: "Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore"
 type: figure
 id: fig-064
-tipo: spectrum_nmr
+tipo: mechanism
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1002"
-composti: ["3.1b", "PCL"]
-concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "pcl", "bottle-brush", "rop"]
-keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "PCL", "bottle brush", "ROP"]
+tesi_loc: "§4.3 r.990"
+composti: ["PCL", "Sn(Oct)2", "ε-caprolattone"]
+concetti: ["rop", "coordinazione-inserzione", "sn-oct-2", "pcl", "caprolattone", "iniziatore-alcolico"]
+keywords: ["ROP", "coordinazione-inserzione", "Sn(Oct)2", "PCL", "caprolattone", "iniziatore alcolico"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: fix
@@ -17,26 +17,26 @@ derivata: true

 # Figura 64

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 64 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 64 - meccanismo di reazione della ROP con gruppo alcolico come iniziatore

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1002 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1004_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.990 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.992_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.
+**Didascalia generata:** Meccanismo di polimerizzazione per apertura d'anello (ROP) dell'ε-caprolattone con iniziatore alcolico e Sn(Oct)2 (coordinazione-inserzione).

-![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg]]
+![[immagini/86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg]]

- Pannello: unico · file `aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg` · 1092×721 · confidence high
- Descrizione: Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm.
- Testo visibile: HO · OH · S · N · O · 4 · 5 · ppm · 12 · 11 · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0
+- Pannello: unico · file `86add528de15d390b0a228d524bbd008d318d4ae0e85530a063f2df5ddf904ee.jpg` · 1254×387 · confidence high
+- Descrizione: Sn(Oct)2 (2-etilesanoato di stagno, struttura disegnata) + R-OH con perdita di acido 2-etilesanoico (struttura disegnata, con '-') dà l'alcossido Sn-OR; coordinazione dell'ε-caprolattone al centro metallico M (X-M-OR) con stato di transizione indicato da linee tratteggiate rossa e blu e frecce curve; attacco nucleofilo con intermedio tetraedrico (RO, O-M-X); apertura dell'anello a X-M-O-(CH2)5-C(=O)-O-R, quindi propagazione verso la catena [O-(CH2)5-C(=O)]n.
+- Testo visibile: Sn · R-OH · X · M · OR · RO · R · O · OH · n

 ## Contesto nel testo
-Il testo verifica la polimerizzazione del caprolattone dalla comparsa dei segnali caratteristici del PCL.
+Il testo descrive il meccanismo di coordinazione-inserzione catalizzato da stagno ottanoato.

-Citata in tesi.md alle righe: 1000
+Citata in tesi.md alle righe: 988

-Esito revisione indipendente: visible_text incompleto: nella struttura sono leggibili anche S (tiofeni), N, O, i numeri 4 e 5 e due volte HO/OH; il grafico mostra anche segnali a circa 0 ppm (riferimento/impurezze) oltre a 3.65 e 7.26 ppm
+Esito revisione indipendente: alt_text troncato con '...'; visible_text '- 2-etilesanoico' non presente come testo: l'acido 2-etilesanoico è disegnato come struttura, con solo '-' e 'OH'; mancano nel visible_text R, RO, OH; descrizione omette frecce curve e linee tratteggiate rosso/blu dello stato di transizione

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,48 +1,42 @@
 ---
-title: "Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)"
+title: "Figura 65 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>"
 type: figure
 id: fig-065
-tipo: spectrum_ir
+tipo: spectrum_nmr
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1012"
-composti: ["3b", "3.1b", "3.2b", "3.3b", "PCL"]
-concetti: ["ft-ir", "pcl", "c-o-estere", "bottle-brush", "oh"]
-keywords: ["FT-IR", "PCL", "C=O estere", "bottle brush", "OH"]
-confidence: medium
-flags: ["caption_mismatch"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1021"
+composti: ["3.1b", "PCL"]
+concetti: ["1h-nmr", "cdcl3", "pcl", "bottle-brush", "rop"]
+keywords: ["1H-NMR", "CDCl3", "PCL", "bottle brush", "ROP"]
+confidence: high
+flags: []
 verifica: fix
 derivata: true
 ---

 # Figura 65

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 65 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 65 - spettro <sup>1</sup>H-NMR del polimero 3.1b in CDCl<sub>3</sub>

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1012 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1014_
-
-> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1021 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1023_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).
+**Didascalia generata:** Spettro 1H-NMR del polimero bottle brush 3.1b in CDCl3, con i segnali caratteristici del PCL assegnati sulla struttura.

-![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg]]
+![[immagini/aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg]]

- Pannello: unico · file `4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg` · 1174×829 · confidence medium
- Descrizione: Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine.
- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · -0.1 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2 · 1.3 · 1.4 · 1.5
- Flag: caption_mismatch
+- Pannello: unico · file `aae4bec55b3a0f29e1dfa6231c86c1d0295d5d38f2f2e9f0af6a69eba8aa0231.jpg` · 1092×721 · confidence high
+- Descrizione: Spettro (ppm 12-0). Struttura: DPP con due gruppi 2-tienile e catene N-(CH2)5-O-C(=O)-CH2-(CH2)4-OH (PCL). Punto blu: OCH2 a circa 4.05 ppm (tripletto intenso); punto verde: CH2 alfa al carbonile a circa 2.3 ppm; multipletti a circa 1.65 e 1.38 ppm; piccolo segnale a 3.65 (CH2OH terminale); CHCl3 a 7.26; piccoli segnali a circa 0 ppm.
+- Testo visibile: HO · OH · S · N · O · 4 · 5 · ppm · 12 · 11 · 10 · 9 · 8 · 7 · 6 · 5 · 4 · 3 · 2 · 1 · 0

 ## Contesto nel testo
-Il testo evidenzia la scomparsa dell'OH e la crescita dei segnali PCL con l'aumentare delle catene laterali.
+Il testo verifica la polimerizzazione del caprolattone dalla comparsa dei segnali caratteristici del PCL.

-Citata in tesi.md alle righe: 1006
+Citata in tesi.md alle righe: 1019

-## Da verificare
-Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.
-
-Esito revisione indipendente: asse y con tick da -0,1 a 1,5 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1b, rosa 3.2b, azzurro 3.3b) presente nella sottodidascalia del testo ma non in caption/description; il testo dice 'traccia rossa' per il precursore mentre in immagine è verde
+Esito revisione indipendente: visible_text incompleto: nella struttura sono leggibili anche S (tiofeni), N, O, i numeri 4 e 5 e due volte HO/OH; il grafico mostra anche segnali a circa 0 ppm (riferimento/impurezze) oltre a 3.65 e 7.26 ppm

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)"
+title: "Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde):"
 type: figure
 id: fig-066
 tipo: spectrum_ir
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1018"
-composti: ["3c", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "PCL"]
-concetti: ["ft-ir", "pcl", "bottle-brush", "c-o-estere"]
-keywords: ["FT-IR", "PCL", "bottle brush", "C=O estere"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1031"
+composti: ["3b", "3.1b", "3.2b", "3.3b", "PCL"]
+concetti: ["ft-ir", "pcl", "c-o-estere", "bottle-brush", "oh"]
+keywords: ["FT-IR", "PCL", "C=O estere", "bottle brush", "OH"]
 confidence: medium
 flags: ["caption_mismatch"]
 verifica: fix
@@ -17,32 +17,32 @@ derivata: true

 # Figura 66

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 66 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3b (verde):

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1018 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1020_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1031 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1033_

 > ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3b (precursore, verde) e dei polimeri 3.1b (arancione), 3.2b (rosa), 3.3b (azzurro).

-![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg]]
+![[immagini/4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg]]

- Pannello: unico · file `d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg` · 1176×873 · confidence medium
- Descrizione: Quattro tracce come in Figura 65 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda.
- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2
+- Pannello: unico · file `4cd08436660a2e3a6f913e54d196a0d183b780c3f5f915be6d22a563771d3e43.jpg` · 1174×829 · confidence medium
+- Descrizione: Quattro tracce in trasmittanza (asse y da -0,1 a 1,5) vs 4000-400 cm-1. La traccia verde (precursore 3b) ha banda OH larga a 3600-3200 e C=O attorno a 1650; le tre tracce in alto (arancione 3.1b, magenta 3.2b, blu 3.3b secondo la sottodidascalia) mostrano C-H a 2940 e 2860 cm-1, C=O molto intenso e stretto a circa 1725 cm-1 (estere PCL) e bande C-O a circa 1240 e 1170 cm-1, simili al PCL. Nessuna legenda nell'immagine.
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · -0.1 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2 · 1.3 · 1.4 · 1.5
 - Flag: caption_mismatch

 ## Contesto nel testo
-Seconda serie di polimeri bottle brush a confronto con il precursore.
+Il testo evidenzia la scomparsa dell'OH e la crescita dei segnali PCL con l'aumentare delle catene laterali.

-Citata in tesi.md alle righe: 1006
+Citata in tesi.md alle righe: 1025

 ## Da verificare
 Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.

-Esito revisione indipendente: asse y con tick da 0.0 a 1.2 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1c, rosa 3.2c, azzurro 3.3c) dalla sottodidascalia assente in caption/description
+Esito revisione indipendente: asse y con tick da -0,1 a 1,5 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1b, rosa 3.2b, azzurro 3.3b) presente nella sottodidascalia del testo ma non in caption/description; il testo dice 'traccia rossa' per il precursore mentre in immagine è verde

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,40 +1,48 @@
 ---
-title: "Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF"
+title: "Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde):"
 type: figure
 id: fig-067
-tipo: spectrum_fluorescence
+tipo: spectrum_ir
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1026"
-composti: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "bottle-brush", "thf"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "bottle brush", "THF"]
-confidence: high
-flags: []
-verifica: ok
+tesi_loc: "§4.3 r.1037"
+composti: ["3c", "3.1c", "3.2c", "3.3c", "PCL"]
+concetti: ["ft-ir", "pcl", "bottle-brush", "c-o-estere"]
+keywords: ["FT-IR", "PCL", "bottle brush", "C=O estere"]
+confidence: medium
+flags: ["caption_mismatch"]
+verifica: fix
 derivata: true
 ---

 # Figura 67

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 67 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 67 - spettri FT-IR dei polimeri bottle brush ottenuti a partire dal copolimero 3c (verde):

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1026 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1028_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1037 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1039_
+
+> ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.
+**Didascalia generata:** Spettri FT-IR sovrapposti dei polimeri bottle brush derivati dal copolimero 3c (precursore, verde) e dei polimeri 3.1c (arancione), 3.2c (rosa), 3.3c (azzurro).

-![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png]]
+![[immagini/d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg]]

- Pannello: unico · file `be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png` · 1005×1235 · confidence high
- Descrizione: Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm.
- Testo visibile: Polimero 3.1b · Polimero 3.1c · Polimero 3.2b · Polimero 3.2c · Polimero 3.3b · Polimero 3.3c · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm)
+- Pannello: unico · file `d5559d2ff37ffb2861c2ac8eecbade7c09f8fc905c8363be4f48c06a0afae72e.jpg` · 1176×873 · confidence medium
+- Descrizione: Quattro tracce come in Figura 66 (asse y da 0.0 a 1.2): precursore verde con OH largo a 3600-3200 e C=O a circa 1650, e tre tracce in alto (arancione 3.1c, magenta 3.2c, blu 3.3c secondo la sottodidascalia) con C-H a 2940/2860, C=O intenso a circa 1725 cm-1 e picchi C-O a 1240/1170 cm-1. Nessuna legenda.
+- Testo visibile: Trasmittanza · Lunghezza d'onda [cm-1] · 3500 · 3000 · 2500 · 2000 · 1500 · 1000 · 500 · 0.0 · 0.1 · 0.2 · 0.3 · 0.4 · 0.5 · 0.6 · 0.7 · 0.8 · 0.9 · 1.0 · 1.1 · 1.2
+- Flag: caption_mismatch

 ## Contesto nel testo
-Il testo riporta massimi di assorbimento 544-554 nm ed emissione 557-564 nm (Tabella 10).
+Seconda serie di polimeri bottle brush a confronto con il precursore.

-Citata in tesi.md alle righe: 1024
+Citata in tesi.md alle righe: 1025
+
+## Da verificare
+Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia.
+
+Esito revisione indipendente: asse y con tick da 0.0 a 1.2 non riportato; assegnazione colori (arancione 3.1c, rosa 3.2c, azzurro 3.3c) dalla sottodidascalia assente in caption/description

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,43 +1,40 @@
 ---
-title: "Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)"
+title: "Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λ<sub>ecc</sub>=490 nm)"
 type: figure
 id: fig-068
-tipo: plot
+tipo: spectrum_fluorescence
 capitolo: "4"
 sezione: "4.3"
-tesi_loc: "§4.3 r.1095"
-composti: ["3.1c", "PCL"]
-concetti: ["dsc", "fusione", "cristallizzazione", "pcl", "bottle-brush", "termogramma"]
-keywords: ["DSC", "fusione", "cristallizzazione", "PCL", "bottle brush", "termogramma"]
+tesi_loc: "§4.3 r.1045"
+composti: ["3.1b", "3.2b", "3.3b", "3.1c", "3.2c", "3.3c"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "bottle-brush", "thf"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "bottle brush", "THF"]
 confidence: high
 flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 68

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λ<sub>ecc</sub>=490 nm)

-_Posizione: tesi.md §4.3 r.1095 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1097_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1045 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1047_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.
+**Didascalia generata:** Spettri UV-Visibile (continua) ed emissione (tratteggiata) normalizzati dei sei polimeri bottle brush 3.1b-3.3b e 3.1c-3.3c in THF.

-![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg]]
+![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png]]

- Pannello: unico · file `d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg` · 1210×554 · confidence high
- Descrizione: Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'.
- Testo visibile: Heat Flow (W/g) · Temperature (°C) · Exo Down · Universal V4.5A · -20 · 0 · 20 · 40 · 60 · 80 · 100 · 6 · 4 · 2 · 0 · -2 · -4
+- Pannello: unico · file `be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png` · 1005×1235 · confidence high
+- Descrizione: Pannello 3x2 con sei grafici a doppio asse (assorbanza e intensità normalizzate, ascisse 400-700 nm): Polimero 3.1b (magenta), 3.1c (verde), 3.2b (arancione), 3.2c (rosso), 3.3b (blu), 3.3c (viola). In ciascuno l'assorbimento ha massimo a circa 545-555 nm con spalla a circa 510 nm e l'emissione ha massimo a circa 557-564 nm con spalla a circa 600-610 nm.
+- Testo visibile: Polimero 3.1b · Polimero 3.1c · Polimero 3.2b · Polimero 3.2c · Polimero 3.3b · Polimero 3.3c · Assorbanza normalizzata · Intensità normalizzata · Lunghezza d'onda (nm)

 ## Contesto nel testo
-Il testo afferma che le transizioni termiche sono dominate dalle catene di PCL e sono simili per tutti i polimeri.
+Il testo riporta massimi di assorbimento 544-554 nm ed emissione 557-564 nm (Tabella 10).

-## Da verificare
-Assegnazione dei picchi (~64 C fusione, ~24 C cristallizzazione) dedotta da 'Exo Down' e dal contesto, non da diciture in immagine.
-
-Esito revisione indipendente: visible_text omette i tick dell'asse y (-4, -2, 0, 2, 4, 6)
+Citata in tesi.md alle righe: 1043

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,40 +1,43 @@
 ---
-title: "Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M"
+title: "Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)"
 type: figure
 id: fig-069
-tipo: cv_voltammogram
+tipo: plot
 capitolo: "4"
-sezione: "4.4.2"
-tesi_loc: "§4.4.2 r.1128"
-composti: ["3.2c"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "thf", "tbapf6", "homo-lumo", "0-05-v-s"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "THF", "TBAPF6", "HOMO-LUMO", "0.05 V/s"]
+sezione: "4.3"
+tesi_loc: "§4.3 r.1114"
+composti: ["3.1c", "PCL"]
+concetti: ["dsc", "fusione", "cristallizzazione", "pcl", "bottle-brush", "termogramma"]
+keywords: ["DSC", "fusione", "cristallizzazione", "PCL", "bottle brush", "termogramma"]
 confidence: high
 flags: []
-verifica: ok
+verifica: fix
 derivata: true
 ---

 # Figura 69

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)

-_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1128 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1130_
+_Posizione: tesi.md §4.3 r.1114 (sezione 4.3 Polimeri bottle brush), didascalia r.1116_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.
+**Didascalia generata:** Termogramma DSC del polimero bottle brush 3.1c, con picco di fusione e picco di cristallizzazione del PCL.

-![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg]]
+![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg]]

- Pannello: unico · file `6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg` · 1190×754 · confidence high
- Descrizione: Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V).
- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0,0002 · 0,00015 · 0,0001 · 0,00005 · 0 · -0,00005 · -0,0001 · -0,00015 · -0,0002 · -2,5 · -2 · -1,5 · -1 · -0,5 · 0 · 0,5 · 1
+- Pannello: unico · file `d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg` · 1210×554 · confidence high
+- Descrizione: Curva DSC: Heat Flow (W/g) da -4 a 6 vs Temperature (°C) da -20 a 100, convenzione 'Exo Down'. Picco positivo a circa 64 °C (circa 4.8 W/g) e picco negativo a circa 24 °C (circa -2.6 W/g); con Exo Down il primo corrisponde a un processo endotermico (fusione) e il secondo a esotermico (cristallizzazione). Indicato 'Universal V4.5A'.
+- Testo visibile: Heat Flow (W/g) · Temperature (°C) · Exo Down · Universal V4.5A · -20 · 0 · 20 · 40 · 60 · 80 · 100 · 6 · 4 · 2 · 0 · -2 · -4

 ## Contesto nel testo
-Esempio della procedura di determinazione dei potenziali di onset applicata a tutti i materiali.
+Il testo afferma che le transizioni termiche sono dominate dalle catene di PCL e sono simili per tutti i polimeri.

-Citata in tesi.md alle righe: 1126, 1148
+## Da verificare
+Assegnazione dei picchi (~64 C fusione, ~24 C cristallizzazione) dedotta da 'Exo Down' e dal contesto, non da diciture in immagine.
+
+Esito revisione indipendente: visible_text omette i tick dell'asse y (-4, -2, 0, 2, 4, 6)

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione"
+title: "Figura 70 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0.1 M."
 type: figure
 id: fig-070
 tipo: cv_voltammogram
 capitolo: "4"
 sezione: "4.4.2"
-tesi_loc: "§4.4.2 r.1136"
+tesi_loc: "§4.4.2 r.1147"
 composti: ["3.2c"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "velocita-di-scansione", "reversibilita", "thf"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "velocità di scansione", "reversibilità", "THF"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "thf", "tbapf6", "homo-lumo", "0-05-v-s"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "THF", "TBAPF6", "HOMO-LUMO", "0.05 V/s"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 70

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 70 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0.1 M.

-_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1136 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1138_
+_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1147 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1149_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).
+**Didascalia generata:** Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c a 0.05 V/s in THF con TBAPF6 0.1 M, con tangenti per la determinazione dei potenziali di onset.

-![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg]]
+![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg]]

- Pannello: unico · file `5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg` · 1076×704 · confidence high
- Descrizione: Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V).
- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0.05 V/s · 0.1 V/s · 0.5 V/s · 1 V/s · 0,0002 · -0,0002 · -2,5 · 1
+- Pannello: unico · file `6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg` · 1190×754 · confidence high
+- Descrizione: Curva blu corrente (A, da -0,0002 a 0,0002) vs potenziale (V, da -2,5 a 1). Finestra da circa -2,17 a circa +0,63 V. Onda anodica crescente verso +0,5 V (picco circa 0,00017 A), onde catodiche a circa -1,5 e -1,8 V, picco di riduzione a circa +0,2 V. Quattro rette di costruzione per onset: verde e arancione (ossidazione, intorno a 0 V), magenta e gialla (riduzione, intorno a -1,3 V).
+- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0,0002 · 0,00015 · 0,0001 · 0,00005 · 0 · -0,00005 · -0,0001 · -0,00015 · -0,0002 · -2,5 · -2 · -1,5 · -1 · -0,5 · 0 · 0,5 · 1

 ## Contesto nel testo
-Il testo osserva l'assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e la progressiva diminuzione delle correnti con la velocità.
+Esempio della procedura di determinazione dei potenziali di onset applicata a tutti i materiali.

-Citata in tesi.md alle righe: 1140
+Citata in tesi.md alle righe: 1145, 1167

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 71 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione"
 type: figure
 id: fig-071
-tipo: plot
+tipo: cv_voltammogram
 capitolo: "4"
-sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1193"
-composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "bandgap-elettrochimico", "frazione-reale-dpp", "copolimeri-lineari"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "bandgap elettrochimico", "frazione reale DPP", "copolimeri lineari"]
+sezione: "4.4.2"
+tesi_loc: "§4.4.2 r.1155"
+composti: ["3.2c"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "velocita-di-scansione", "reversibilita", "thf"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "velocità di scansione", "reversibilità", "THF"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: ok
@@ -17,24 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 71

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 71 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione

-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1193 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1195_
+_Posizione: tesi.md §4.4.2 r.1155 (sezione 4.4.2 Metodologie di analisi voltammetrica), didascalia r.1157_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.
+**Didascalia generata:** Voltammogrammi ciclici del polimero 3.2c a diverse velocità di scansione (0.05, 0.1, 0.5, 1 V/s).

-![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]]
+![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg]]

- Pannello: unico · file `6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg` · 940×570 · confidence high
- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente.
- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · Frazione reale DPP · 0,24 · 0,26 · 0,28 · 0,3 · 0,32 · 0,34 · 0,36 · 0,8 · 0,9 · 1 · 1,1 · 1,2 · 1,3 · 1,4 · 1,5
+- Pannello: unico · file `5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg` · 1076×704 · confidence high
+- Descrizione: Quattro CV sovrapposti, corrente (A) vs potenziale (V), da circa -2,17 a +0,63 V. Legenda: 0.05 V/s (arancione), 0.1 V/s (verde), 0.5 V/s (magenta), 1 V/s (azzurro). Le correnti diminuiscono al crescere della velocità; la traccia a 0.05 V/s mostra le onde più marcate (anodica a circa +0,5 V, riduzioni a circa -1,5 e -1,8 V).
+- Testo visibile: Corrente (A) · Potenziale (V) · 0.05 V/s · 0.1 V/s · 0.5 V/s · 1 V/s · 0,0002 · -0,0002 · -2,5 · 1

 ## Contesto nel testo
-Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga.
+Il testo osserva l'assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e la progressiva diminuzione delle correnti con la velocità.

-Citata in tesi.md alle righe: 1191
+Citata in tesi.md alle righe: 1159

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 72 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
 type: figure
 id: fig-072
 tipo: plot
 capitolo: "4"
 sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1205"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1212"
 composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-picco", "drogaggio-n", "ossidazione-riduzione"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di picco", "drogaggio n", "ossidazione/riduzione"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "bandgap-elettrochimico", "frazione-reale-dpp", "copolimeri-lineari"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "bandgap elettrochimico", "frazione reale DPP", "copolimeri lineari"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: ok
@@ -17,22 +17,24 @@ derivata: true

 # Figura 72

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 72 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati

-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1205 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1207_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1212 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1214_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
+**Didascalia generata:** Correlazione tra bandgap elettrochimico (eV) e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati: il bandgap cresce con il contenuto di DPP.

-![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg]]
+![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg]]

- Pannello: unico · file `d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg` · 937×584 · confidence high
- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico.
- Testo visibile: Epicco (V) · Frazione reale DPP · E picco anodico · E picco catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · -2 · 0,22 · 0,36
+- Pannello: unico · file `6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg` · 940×570 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione con tre punti blu e linea di tendenza lineare tratteggiata. Asse x: Frazione reale DPP (0,24-0,36); asse y: Bandgap elettrochimico (eV) (0,8-1,5). Punti approssimativi: (0,25; ~0,97), (0,32; ~1,32), (0,35; ~1,37). Andamento crescente.
+- Testo visibile: Bandgap elettrochimico (eV) · Frazione reale DPP · 0,24 · 0,26 · 0,28 · 0,3 · 0,32 · 0,34 · 0,36 · 0,8 · 0,9 · 1 · 1,1 · 1,2 · 1,3 · 1,4 · 1,5

 ## Contesto nel testo
-Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno.
+Il testo illustra la correlazione sperimentale tra ampiezza del bandgap e frazione reale di DPP: all'aumentare del DPP il bandgap si allarga.
+
+Citata in tesi.md alle righe: 1210

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,14 +1,14 @@
 ---
-title: "Figura 73 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
+title: "Figura 73 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
 type: figure
 id: fig-073
 tipo: plot
 capitolo: "4"
 sezione: "4.4.3"
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1217"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1224"
 composti: ["DPP"]
-concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "homo-lumo"]
-keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "HOMO/LUMO"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-picco", "drogaggio-n", "ossidazione-riduzione"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di picco", "drogaggio n", "ossidazione/riduzione"]
 confidence: high
 flags: []
 verifica: ok
@@ -17,24 +17,22 @@ derivata: true

 # Figura 73

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 73 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 73 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati

-_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1217 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1219_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1224 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1226_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.
+**Didascalia generata:** Potenziali di picco anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.

-![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg]]
+![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg]]

- Pannello: unico · file `b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg` · 945×587 · confidence high
- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati.
- Testo visibile: Eonset (V) · Frazione reale DPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · 0,22 · 0,36
+- Pannello: unico · file `d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg` · 937×584 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Epicco (V) da -2 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,38 V a 0,25, ~0,20 a 0,32, ~0,23 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-1,02 V a 0,25, ~-1,81 a 0,32, ~-1,63 a 0,35. Valori approssimati dal grafico.
+- Testo visibile: Epicco (V) · Frazione reale DPP · E picco anodico · E picco catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · -2 · 0,22 · 0,36

 ## Contesto nel testo
-Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco.
-
-Citata in tesi.md alle righe: 1221
+Il testo commenta che il potenziale di picco catodico si sposta verso valori molto più negativi all'aumentare del DPP, mentre quello anodico varia meno.

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -1,42 +1,40 @@
 ---
-title: "Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)"
+title: "Figura 74 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati"
 type: figure
 id: fig-074
-tipo: spectrum_uv_vis
+tipo: plot
 capitolo: "4"
-sezione: "4.5"
-tesi_loc: "§4.5 r.1268"
-composti: ["3.2b"]
-concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "stato-solido", "soluzione", "bottle-brush", "red-shift"]
-keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "stato solido", "soluzione", "bottle brush", "red shift"]
+sezione: "4.4.3"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1236"
+composti: ["DPP"]
+concetti: ["ciclovoltammetria", "potenziale-di-onset", "homo-lumo"]
+keywords: ["ciclovoltammetria", "potenziale di onset", "HOMO/LUMO"]
 confidence: high
 flags: []
-verifica: fix
+verifica: ok
 derivata: true
 ---

 # Figura 74

-**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 74 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 74 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati

-_Posizione: tesi.md §4.5 r.1268 (sezione 4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido), didascalia r.1270_
+_Posizione: tesi.md §4.4.3 r.1236 (sezione 4.4.3 Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari), didascalia r.1238_

 > Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.

-**Didascalia generata:** Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio).
+**Didascalia generata:** Potenziali di onset anodico e catodico in funzione della frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati.

-![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg]]
+![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg]]

- Pannello: unico · file `04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg` · 965×648 · confidence high
- Descrizione: Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio).
- Testo visibile: Normalized Absorbance · Normalized Intensity · Wavelength (nm) · LS · SS · 400 · 500 · 600 · 700 · 800 · 900
+- Pannello: unico · file `b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg` · 945×587 · confidence high
+- Descrizione: Grafico a dispersione, asse x Frazione reale DPP (0,22-0,36), asse y Eonset (V) da -1,5 a 0,5. Serie anodica (verde): ~0,24 V a 0,25, ~0,05 a 0,32, ~0,00 a 0,35. Serie catodica (magenta): ~-0,73 V a 0,25, ~-1,26 a 0,32, ~-1,37 a 0,35. Valori approssimati.
+- Testo visibile: Eonset (V) · Frazione reale DPP · Eonset anodico · E onset catodico · 0,5 · 0 · -0,5 · -1 · -1,5 · 0,22 · 0,36

 ## Contesto nel testo
-Confronto delle proprietà ottiche in soluzione (LS) e allo stato solido (SS) per il polimero bottle brush 3.2.b per valutare l'effetto dell'impaccamento.
+Il testo indica che l'onset catodico (LUMO) si sposta fortemente verso valori negativi, in linea con i potenziali di picco.

-Citata in tesi.md alle righe: 1266
-
-Esito revisione indipendente: nome composto '3.2.b' incoerente con '3.2b' usato nelle altre figure/tabelle; emissione SS ha spalle a circa 580 nm (~0.28) e a circa 790-800 nm (~0.27); descrizione cita solo 800; assorbimento SS: massimo ~550 nm (0.95) e secondo massimo ~580 nm (0.81); il testo parla di massimo a 570-580 nm: discrepanza testo/immagine
+Citata in tesi.md alle righe: 1240

 ## Collegamenti
 - [[tesi]]
@@ -0,0 +1,42 @@
+---
+title: "Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)"
+type: figure
+id: fig-075
+tipo: spectrum_uv_vis
+capitolo: "4"
+sezione: "4.5"
+tesi_loc: "§4.5 r.1287"
+composti: ["3.2b"]
+concetti: ["uv-vis", "fluorescenza", "stato-solido", "soluzione", "bottle-brush", "red-shift"]
+keywords: ["UV-Vis", "fluorescenza", "stato solido", "soluzione", "bottle brush", "red shift"]
+confidence: high
+flags: []
+verifica: fix
+derivata: true
+---
+
+# Figura 75
+
+**Didascalia stampata (testo della tesi):** Figura 75 - confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)
+
+_Posizione: tesi.md §4.5 r.1287 (sezione 4.5 Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido), didascalia r.1289_
+
+> Sotto: contenuto generato guardando l'immagine, non verificato una per una.
+
+**Didascalia generata:** Spettri UV-Vis (nero) ed emissione (rosso) del polimero 3.2b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (tratteggio).
+
+![[immagini/04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg]]
+
+- Pannello: unico · file `04f625a8b25744bf2d07d569e55558174b59a5cb564c8bdd0a53c704dfbde545.jpg` · 965×648 · confidence high
+- Descrizione: Doppio asse y: Normalized Absorbance (sinistra, 0-1) e Normalized Intensity (destra, rosso), asse x Wavelength (nm) 400-900. Assorbimento LS (nero continuo): massimo ~550 nm con spalla ~510 nm; SS (nero tratteggiato): massimo ~550 nm (circa 0.95) e secondo massimo ~580 nm (circa 0.8), con assorbimento nullo oltre ~650 nm. Emissione LS (rossa continua): massimo ~562 nm e spalla ~605 nm; emissione SS (rossa tratteggiata): massimo ~655 nm, spalle a ~580 e ~800 nm, nettamente spostata verso il rosso. Legenda LS (continua), SS (tratteggio).
+- Testo visibile: Normalized Absorbance · Normalized Intensity · Wavelength (nm) · LS · SS · 400 · 500 · 600 · 700 · 800 · 900
+
+## Contesto nel testo
+Confronto delle proprietà ottiche in soluzione (LS) e allo stato solido (SS) per il polimero bottle brush 3.2.b per valutare l'effetto dell'impaccamento.
+
+Citata in tesi.md alle righe: 1285
+
+Esito revisione indipendente: nome composto '3.2.b' incoerente con '3.2b' usato nelle altre figure/tabelle; emissione SS ha spalle a circa 580 nm (~0.28) e a circa 790-800 nm (~0.27); descrizione cita solo 800; assorbimento SS: massimo ~550 nm (0.95) e secondo massimo ~580 nm (0.81); il testo parla di massimo a 570-580 nm: discrepanza testo/immagine
+
+## Collegamenti
+- [[tesi]]
@@ -19,7 +19,7 @@ derivata: true

 **Didascalia stampata (testo della tesi):** Tabella 4 - composizione dei polimeri bottle brush

-_Posizione: tesi.md §3.2 r.648 (sezione 3.2 Sintesi e procedure), didascalia r.661_
+_Posizione: tesi.md §3.2 r.648 (sezione 3.2 Sintesi e procedure), didascalia r.658_

 > ⚠ Flag `caption_mismatch`: la didascalia stampata qui sopra è quella attribuita dal catalogo e potrebbe non descrivere l'immagine (vedi «Didascalia generata» e «Da verificare»).

@@ -4,7 +4,7 @@ type: overview
 tags: [overview, sintesi]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §2 r.545-559; §5 r.1279-1291"
+tesi_loc: "Riassunto r.13-23; Abstract r.25-33; §2 r.545-559; §5 r.1298-1310"
 refs: []
 status: draft
 ---
@@ -16,7 +16,7 @@ Sintesi della tesi (unica fonte ingerita finora): dichiarazioni del Riassunto/Ab
 ## Problema e research question
 I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione allo stato solido per **ACQ** (Aggregation-Caused Quenching): la planarità induce forte π-stacking e dissipazione non radiativa (Abstract r.27; §2 r.549). **Domanda**: una architettura **bottle brush** può separare fisicamente i segmenti coniugati, ripristinando l'emissione allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità (§2 r.553)? → [[acq-e-stato-solido]], [[bottle-brush]].

-## Strategia in quattro passi (Abstract r.29; §4; §5 r.1283-1285)
+## Strategia in quattro passi (Abstract r.29; §4; §5 r.1302-1304)
 1. **Monomero ortogonale** DPP-tiofene con due -OH: ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato → [[dpp-1]]; N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo → [[dpp-2]].
 2. **Scheletro coniugato** per polimerizzazione ossidativa diretta con 3HT (FeCl<sub>3</sub>/nitrometano) → copolimeri statistici **3a, 3b, 3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]]).
 3. **Catene laterali** di PCL per ROP dell'ε-caprolattone (Sn(Oct)<sub>2</sub>) dai -OH di **3b** e **3c**: Mn target 1500, 5000, 10000 Da → 6 bottle brush ([[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]]).
@@ -27,22 +27,22 @@ I semiconduttori π-coniugati usati nella soft optoelectronics perdono emissione
 | Tema | Risultato | Dati / pagina |
 |---|---|---|
 | Struttura | analisi spettroscopiche (¹H-NMR, FT-IR) e GPC confermano la sintesi e macromolecole ramificate ad alta densità strutturale (Riassunto r.19) | [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]] |
-| Copolimeri lineari | Mn 1400-2150 Da; T<sub>g</sub> ≈ −10 °C; DPP incorporato al massimo 35% (25,2 / 32,6 / 35,3%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| Copolimeri lineari | Mn 1400-2150 Da; DPP incorporato al massimo 35% (25,2 / 32,6 / 35,3%) | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
 | Innesto del PCL | scompare l'O-H, compare il C=O a ~1720 cm⁻¹; PD 1,23-1,52 (GPC); volume idrodinamico contratto rispetto al lineare | [[bottle-brush-3-x]], [[gpc]] |
 | Termico | dominato dal PCL: T<sub>m</sub> 55-60 °C, T<sub>c</sub> 25-35 °C | [[dsc]] |
 | Ottico in soluzione | core DPP intatto: λ<sub>abs</sub> 544-554 nm, λ<sub>em</sub> 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | Ottico allo stato solido | film lineari non emissivi; bottle brush 3.2b: assorbimento 570-580 nm, emissione ~650-660 nm; emissione nel rosso apprezzabile | [[acq-e-stato-solido]] |
 | Elettrochimico | processi EC irreversibili; bandgap 0,970-1,371 eV (lineari, crescente con la % di DPP) e 0,929-1,521 eV (bottle brush) | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]] |

-## Conclusione della tesi (§5, r.1291)
+## Conclusione della tesi (§5, r.1310)
 L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati con catene laterali di PCL combina **proprietà elettrochimiche modulabili** e **capacità emissiva allo stato solido**, con potenziale per dispositivi optoelettronici.

 ## Limiti e dubbi evidenziati dalla tesi o dall'ingest
- Il DPP incorporato non supera il **35%** (reattività dei comonomeri, ingombro sterico del DPP) (r.862).
- **3a** non usato per il grafting (basse rese, work-up) (r.977).
- GPC dei bottle brush sottostima (r.1058); outlier **3.3c** (r.1062); Mn da NMR non sempre vicino al teorico ([[difetti-noti]], punto 7).
+- Il DPP incorporato non supera il **35%** (reattività dei comonomeri, ingombro sterico del DPP) (r.877).
+- **3a** non usato per il grafting (basse rese, work-up) (r.996).
+- GPC dei bottle brush sottostima (r.1077); outlier **3.3c** (r.1081); Mn da NMR non sempre vicino al teorico ([[difetti-noti]], punto 7).
 - Emissione allo stato solido mostrata solo per **3.2b**; la tesi non riporta rese quantiche allo stato solido (verificato su `raw/tesi.md`).
- Le Conclusioni riportano valori di bandgap e R² non coerenti con la Tabella 13, e una fusione dei lineari non coerente con la DSC (punti 5-6 di [[difetti-noti]]).
+- Le Conclusioni riportano valori di bandgap e R² non coerenti con la Tabella 14, e una fusione dei lineari non coerente con la DSC (punti 5-6 di [[difetti-noti]]).

 ## Collegamenti
 - [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[difetti-noti]] · [[index]]
@@ -4,17 +4,17 @@ type: technique
 tags: [cv, elettrochimica, bandgap, homo-lumo, onset, ferrocene, drogaggio]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.3 r.666-699; §3.4 r.702-714; §4.4.1-4.4.2 r.1100-1172"
+tesi_loc: "§3.3 r.663-696; §3.4 r.699-711; §4.4.1-4.4.2 r.1119-1191"
 refs: [50]
-figures: ["fig-039", "fig-069", "fig-070"]
+figures: ["fig-039", "fig-070", "fig-071"]
 status: draft
 ---

 # Ciclovoltammetria (CV)

-La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1102-1104). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 13 e 14).
+La CV è una tecnica elettrochimica dinamica della famiglia delle voltammetriche, usata per studiare i processi redox; per materiali macromolecolari e coniugati serve a indagare trasferimento elettronico, stabilità elettrochimica e **gap energetico elettrochimico** (§4.4, r.1121-1123). Questa pagina contiene teoria, procedura e metodo di analisi. Risultati: [[cv-risultati]] (Tab. 14 e 14).

-## 1. Principi teorici (§3.3, r.668-699)
+## 1. Principi teorici (§3.3, r.665-696)
 - A differenza delle tecniche in stato stazionario il potenziale varia in modo continuo nel tempo (strumento utile per i meccanismi di trasferimento elettronico).
 - **Cella a tre elettrodi** con potenziostato:
  - **WE** (Working Electrode): superficie dove avviene l'ossidazione o riduzione del campione.
@@ -42,13 +42,13 @@ con I(t) corrente al tempo t, n numero di elettroni scambiati, F costante di Far
 - Per un sistema diffusivo ideale e reversibile (**Randles-Sevcik**):

 $$
-I_{p}=\left(2{,}69\times 10^{5}\right)\cdot n^{3/2}\cdot A\cdot D^{1/2}\cdot C\cdot v^{1/2}
+I_{p}=\left(2.69\times 10^{5}\right)\cdot n^{3/2}\cdot A\cdot D^{1/2}\cdot C\cdot v^{1/2}
 $$
 **Equazione 8** - *equazione di Randles-Sevcik*

 n = elettroni scambiati; A = area attiva (cm²); D = coefficiente di diffusione (cm²/s); C = concentrazione nel bulk (mol/cm³); v = velocità di scansione (V/s, 25 °C). La proporzionalità lineare fra I<sub>p</sub> e v<sup>1/2</sup> è il criterio per confermare che il processo è controllato dal trasporto di materia per diffusione.

-## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.704-714)
+## 2. Procedura sperimentale (§3.4, r.701-711)
 ![[immagini/7454f0793d62db92121d98aa27815bc85d5aae9f16807d3f188d7feb1ee83463.jpg|560]]
 *Figura 39 - schema della cella elettrochimica impiegata nelle misure voltammetriche* · [[fig-039|nota figura]]

@@ -59,34 +59,34 @@ n = elettroni scambiati; A = area attiva (cm²); D = coefficiente di diffusione
 - Scansioni di base per l'identificazione dei processi redox a **0,05 V/s**; poi variazione delle velocità (**0.05, 0.1, 0.5 e 1.0 V/s**) per l'influenza della cinetica di trasferimento.
 - A fine misura di ogni campione si aggiunge **ferrocene** direttamente nella cella come **standard redox interno** (i potenziali misurati sono relativi e dipendono dal riferimento): la coppia reversibile Fc/Fc<sup>+</sup> di potenziale noto calibra l'asse e riferisce gli onset alla scala assoluta delle energie nel vuoto, necessario per calcolare HOMO e LUMO (rif. [[50-cardona-2011|50]]).

-## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1109-1115)
+## 3. Scopo nel progetto (§4.4.1, r.1128-1134)
 - Verificare l'**elettroattività** derivante dall'estesa coniugazione π e stimare un **band gap elettrochimico** compatibile con i semiconduttori.
 - Identificare i processi redox dello scheletro e i **potenziali di onset** per il gap.
 - Indagare la cinetica dei processi e il **grado di reversibilità**; profilo voltammetrico e andamento delle correnti in scansioni multiple consecutive distinguono un sistema che tollera il trasferimento ciclico di carica da eventuali degradazioni elettrochimiche.
 - Funge da ponte tra validazione dell'architettura elettronica dei bottle brush e stabilità operazionale.

-## 4. Metodologia di analisi (§4.4.2, r.1120-1172)
+## 4. Metodologia di analisi (§4.4.2, r.1139-1191)
 **Parte qualitativa** — forma delle curve. I materiali coniugati subiscono due processi: estrazione di elettroni (**ossidazione, p-doping**) e iniezione di elettroni (**riduzione, n-doping**). La forma dei picchi e la presenza dei picchi di ritorno indicano reversibilità e stabilità sotto stress elettrochimico.

 **Parte quantitativa** — **potenziali di onset**, punto di partenza per il gap.

-Esempio di elaborazione: voltammogramma di **3.2c** a 0,05 V/s in THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M ([[fig-069|Fig. 69]]), ripetuto sistematicamente su tutti i voltammogrammi.
+Esempio di elaborazione: voltammogramma di **3.2c** a 0,05 V/s in THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M ([[fig-070|Fig. 70]]), ripetuto sistematicamente su tutti i voltammogrammi.

 ![[immagini/6afc0d601841f25b1c02e27bc6b1616abc101c5f1ceaa0ba9d30ed0f965ebed2.jpg|560]]
-*Figura 69 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M* · [[fig-069|nota figura]]
+*Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a una velocità di scansione di 0,05 V/s in soluzione di THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M* · [[fig-070|nota figura]]

 ### Reversibilità
 - In un sistema reversibile: picco diretto e picco di ritorno con rapporto I<sub>pa</sub>/I<sub>pc</sub> prossimo all'unità.
 - Nei polimeri della tesi si osserva **sistematicamente** un marcato discostamento: ampie onde faradiche in andata **senza picco di ritorno simmetrico** → irreversibilità.
- A velocità crescenti ([[fig-070|Fig. 70]], 3.2c): totale assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e **progressiva diminuzione dell'intensità delle onde faradiche** → la specie generata è intrinsecamente **instabile** (degradazione e perdita di materiale elettroattivo all'interfaccia).
+- A velocità crescenti ([[fig-071|Fig. 71]], 3.2c): totale assenza di onde di scarica simmetriche al ritorno e **progressiva diminuzione dell'intensità delle onde faradiche** → la specie generata è intrinsecamente **instabile** (degradazione e perdita di materiale elettroattivo all'interfaccia).

 ![[immagini/5491a0651d00b47f168b335586b4f144e1b25834ff74113ff26b1d3a2c8cc991.jpg|560]]
-*Figura 70 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione* · [[fig-070|nota figura]]
+*Figura 71 - voltammogramma ciclico del polimero 3.2.c registrato a diverse velocità di scansione* · [[fig-071|nota figura]]

 - Interpretazione: il trasferimento elettronico è accoppiato a fenomeni secondari che consumano/alterano irreversibilmente la specie generata. Scansione anodica = p-doping: formazione di specie positive (**polaroni**, radicali cationi); catodica = n-doping: specie **radical-anioniche**. La mancanza delle onde di ritorno indica che queste macromolecole cariche sono altamente instabili nelle condizioni usate.
 - Un meccanismo ideale **E** (puro trasferimento di elettroni) darebbe processo inverso simmetrico; nei materiali è invece un meccanismo **EC** (elettrochimico-chimico): il trasferimento iniziale (fase E) genera un intermedio reattivo consumato da una reazione chimica secondaria (fase C) prima di poter restituire/accettare l'elettrone. Tipiche degradazioni irreversibili: accoppiamento tra catene radicaliche, sovraossidazione, reazioni parassite. Il materiale non ripristina lo stato neutro iniziale (asimmetria dei cicli).

-### Potenziale di onset (metodo grafico delle tangenti, [[fig-069|Fig. 69]])
+### Potenziale di onset (metodo grafico delle tangenti, [[fig-070|Fig. 70]])
 - A causa dell'irreversibilità, i **potenziali di picco** (E<sub>p</sub>) sono fortemente alterati dalla degradazione delle specie cariche e **non sono affidabili** per i livelli energetici. Il potenziale di **onset** approssima meglio la minima energia per innescare i primi trasferimenti elettronici, correlandosi ai limiti di banda.
 - Costruzione: (1) **baseline** — retta della sola corrente capacitiva (doppio strato) in un intervallo in cui il polimero è inerte, prima dell'avvio dei processi redox; (2) **tangente al punto di massima pendenza** del fronte di salita dell'onda (processo faradico di drogaggio); (3) l'**intersezione** delle due rette, proiettata sull'asse dei potenziali, dà il valore in Volt: onda anodica → E<sub>onset</sub><sup>ox</sup>; onda catodica → E<sub>onset</sub><sup>red</sup>.
 - Il metodo esclude l'interferenza della corrente di fondo ed è riproducibile.
@@ -98,7 +98,7 @@ Esempio di elaborazione: voltammogramma di **3.2c** a 0,05 V/s in THF con TBAPF<

 ### Livelli energetici e bandgap
 $$
-E_{HOMO}=-\left(E_{onset}^{ox}+4{,}8\right) eV E_{LUMO}=-\left(E_{onset}^{red}+4{,}8\right) eV
+E_{HOMO}=-\left(E_{onset}^{ox}+4.8\right) eV E_{LUMO}=-\left(E_{onset}^{red}+4.8\right) eV
 $$
 **Equazione 11** - *calcolo dei livelli energetici HOMO e LUMO*

@@ -4,20 +4,20 @@ type: technique
 tags: [cv, bandgap, homo-lumo, onset, p3ht, bottle-brush]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§4.4.3 r.1175-1227; §4.4.4 r.1230-1251; §5 r.1289"
+tesi_loc: "§4.4.3 r.1194-1246; §4.4.4 r.1249-1270; §5 r.1308"
 refs: []
-figures: ["fig-071", "fig-072", "fig-073"]
+figures: ["fig-072", "fig-073", "fig-074"]
 status: draft
 ---

 # CV - risultati sui polimeri sintetizzati

-Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 13) e sui [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 14). Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[ciclovoltammetria]]. Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6).
+Risultati della [[ciclovoltammetria]] sugli scheletri [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 14) e sui [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 15). Metodo di analisi (onset, ferrocene, Eq. 11-12, irreversibilità EC): [[ciclovoltammetria]]. Incoerenze delle Conclusioni su bandgap e R²: [[difetti-noti]] (punto 6).

 ## Copolimeri lineari 3a, 3b, 3c (§4.4.3)
 Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica dello scheletro coniugato puro, senza gli effetti sterici/conformazionali dell'innesto.

-**Tabella 13** - *dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati*
+**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei copolimeri sintetizzati*

 | Polimero | % reale DPP | E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> (V) | E<sub>onset</sub><sup>red</sup> (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
@@ -25,31 +25,31 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica
 | 3b | 32 | 0,054 | -1,262 | -4,854 | -3,538 | 1,316 |
 | 3c | 35 | 0,0006 | -1,372 | -4,799 | -3,428 | 1,371 |

-#### Bandgap vs % DPP ([[fig-071|Fig. 71]])
+#### Bandgap vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]])
 - All'aumentare del DPP si osserva un **allargamento progressivo del bandgap**: la variazione è governata dalla composizione stechiometrica effettiva.
 - La netta pendenza positiva della retta di interpolazione indica forte sensibilità alla composizione: incrementi modesti di DPP aumentano molto l'energia per le transizioni elettroniche. Lettura della tesi: l'unità DPP **riduce la lunghezza di coniugazione effettiva**, limitando la delocalizzazione π e aumentando la separazione HOMO-LUMO.
 - Dimostra la fattibilità di un controllo mirato del band gap calibrando il rapporto fra i due monomeri.

 ![[immagini/6c7bd8393eb8c1a329f65b7fc74e5f338a866e514455c0122a43d13ca340ded5.jpg|560]]
-*Figura 71 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-071|nota figura]]
+*Figura 72 - correlazione tra bandgap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]]

-#### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-072|Fig. 72]])
+#### Potenziali di picco vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]])
 - **Riduzione (n-doping)**: variazione più marcata. Da 25% DPP (E<sub>pc</sub> ≈ −1 V) a 32-35% il picco si sposta tra **−1,6 V e −1,8 V**: l'inserzione di elettroni diventa termodinamicamente più sfavorita, con sovratensioni maggiori per formare i radical-anioni.
 - **Ossidazione (p-doping)**: impatto minore; E<sub>pa</sub> passa da ≈ **0,4 V** (minor DPP) a ≈ **0,2/0,25 V** per frazioni maggiori.
 - Effetto combinato: aumento della separazione tra i picchi con la % di DPP, coerente con l'aumento del bandgap.

 ![[immagini/d7a3694f2d97dcaa84465aeed07d8d26adca6a8f8ed64f7ea2bf86943b918b66.jpg|560]]
-*Figura 72 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-072|nota figura]]
+*Figura 73 - correlazione tra E<sub>picco</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]]

-#### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-073|Fig. 73]])
+#### Potenziali di onset vs % DPP ([[fig-074|Fig. 74]])
 - E<sub>onset</sub><sup>red</sup> (LUMO): da ≈ **−0,75 V** (basso DPP) a ≈ **−1,4 V** (frazioni maggiori).
 - E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> (HOMO): da ≈ **0,25 V** a quasi **0 V** (lieve traslazione).
 - La progressiva separazione fra i due onset conferma l'allargamento del bandgap: la composizione agisce sistematicamente sui livelli di frontiera.

 ![[immagini/b2931ebedd31df7df3b344c25fcbb4a64aceb7b356181adecf39363e49dcb0fe.jpg|560]]
-*Figura 73 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-073|nota figura]]
+*Figura 74 - correlazione tra E<sub>onset</sub> e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati* · [[fig-074|nota figura]]

-#### Confronto con P3HT (r.1223-1227)
+#### Confronto con P3HT (r.1242-1246)
 - Il P3HT omopolimero è molto elettron-ricco: ossidazione (p-doping) a potenziali accessibili, **nessun contributo faradico significativo** per la riduzione (n-doping) nella consueta finestra dei solventi organici.
 - Nei copolimeri il DPP, forte porzione elettron-attrattrice in un'architettura D-A, **stabilizza il LUMO**: rende favorevole l'iniezione di elettroni e giustifica le onde catodiche assenti nel P3HT. L'abbassamento del LUMO, con la modulazione dell'HOMO ad opera dei segmenti di 3HT, determina il **restringimento del bandgap** rispetto all'omopolimero.
 - Conclusione della tesi: la sistematicità con cui la composizione influenza la risposta termodinamica convalida l'approccio come strumento di ingegnerizzazione del materiale.
@@ -57,21 +57,22 @@ Scopo: capire come la **frazione reale di DPP** modula l'architettura energetica
 ## Bottle brush 3.1b-3.3c (§4.4.4)
 Termine di confronto: i copolimeri lineari sopra.

-**Tabella 14** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati*
+**Tabella 15** - *dati voltammetrici dei polimeri sintetizzati*

 | Polimero | E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> (V) | E<sub>onset</sub><sup>red</sup> (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
-| 3.1.b | -0,183 | -1,22 | -4,617 | -3,580 | 1,037 |
-| 3.2.b | -0,175 | -1,273 | -4,625 | -3,527 | 1,098 |
-| 3.3.b | -0,17 | -1,202 | -4,630 | -3,598 | 1,032 |
-| 3.1.c | -0,0259 | -1,547 | -4,774 | -3,253 | 1,521 |
-| 3.2.c | -0,112 | -1,531 | -4,688 | -3,269 | 1,419 |
-| 3.3.c | -0,321 | -1,25 | -4,479 | -3,550 | 0,929 |
+| 3.1.b | -0,18 | -1,22 | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
+| 3.2.b | -0,18 | -1,27 | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
+| 3.3.b | -0,17 | -1,20 | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
+| 3.1.c | -0,03 | -1,55 | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
+| 3.2.c | -0,11 | -1,53 | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
+| 3.3.c | -0,32 | -1,25 | -4,48 | -3,55 | 0,93 |

 - I bottle brush **mantengono l'elettroattività** dello scheletro: i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da **matrice dielettrica** circostante.
 - Le ingombranti catene laterali modificano HOMO e LUMO rispetto ai lineari, quindi l'ampiezza del bandgap. Attribuzione: effetti di ingombro sterico dei rami di PCL sul **grado di coplanarità locale** dello scheletro → estensione effettiva della delocalizzazione.
 - Bandgap dei bottle brush in 0,929-1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL «non compromette le spiccate potenzialità optoelettroniche».
- Il confronto con i lineari nel testo rimanda a «paragrafo XX (XX)», segnaposto non risolto ([[difetti-noti]]).
+- Il confronto con i lineari nel testo rimanda ora al «paragrafo precedente (Tabella 14)»: il segnaposto «paragrafo XX (XX)» della versione precedente è stato risolto ([[difetti-noti]]).
+- Nella nuova versione la Tab. 15 è arrotondata a due decimali (versione precedente: tre decimali, es. 3.1.b E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> -0,183 V, bandgap 1,037 eV); il testo cita ancora 0,929 e 1,521 eV.

 ## Collegamenti
 - [[ciclovoltammetria]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]]
@@ -4,9 +4,9 @@ type: technique
 tags: [dsc, tg, tm, tc, pcl]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.583; §4.2 r.954; §4.3 r.1091-1097"
+tesi_loc: "§3.1 r.583; §4.2 r.971; §4.3 r.1110-1116"
 refs: []
-figures: ["fig-068"]
+figures: ["fig-069"]
 status: draft
 ---

@@ -19,13 +19,13 @@ status: draft

 | Campioni | Risultato | Interpretazione della tesi |
 |---|---|---|
-| Copolimeri lineari [[copolimeri-3a-3b-3c]] (r.954) | T<sub>g</sub> intorno a **−10 °C** per tutti; **nessuna transizione di fusione** (a differenza del 3HT) | copolimero **random**; elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari |
-| Bottle brush [[bottle-brush-3-x]] (r.1091-1093) | **T<sub>m</sub> 55-60 °C**, **T<sub>c</sub> 25-35 °C**, pressoché costanti per tutti | transizioni dominate dai segmenti di caprolattone delle catene laterali; alta densità di grafting e PCL frazione preponderante → mobilità e propensione a cristallizzare dettano le proprietà termiche dell'intero materiale; influenza del backbone minimizzata, profili essenzialmente indipendenti dalle lievi variazioni strutturali |
+| Copolimeri lineari [[copolimeri-3a-3b-3c]] (r.973) | **nessuna transizione di fusione**, a differenza dell'omopolimero 3HT (picco endotermico di fusione, generalmente tra **210 °C e 240 °C**, per la natura semicristallina); la T<sub>g</sub> ≈ −10 °C della versione precedente non compare più | copolimero **random**; elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari |
+| Bottle brush [[bottle-brush-3-x]] (r.1110-1112) | **T<sub>m</sub> 55-60 °C**, **T<sub>c</sub> 25-35 °C**, pressoché costanti per tutti | transizioni dominate dai segmenti di caprolattone delle catene laterali; alta densità di grafting e PCL frazione preponderante → mobilità e propensione a cristallizzare dettano le proprietà termiche dell'intero materiale; influenza del backbone minimizzata, profili essenzialmente indipendenti dalle lievi variazioni strutturali |

 ![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
-*Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]]
+*Figura 69 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-069|nota figura]]

-Nota del catalogo su [[fig-068|Fig. 68]] (campione 3.1c): l'assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) è dedotta da «Exo Down» e dal contesto, non da diciture in immagine. Le Conclusioni (r.1283) citano per i copolimeri lineari «temperature di fusione superiori a 110 °C», non coerenti con r.954 ([[difetti-noti]]); per i bottle brush le Conclusioni dicono «fase semicristallina dominante delle catene laterali di PCL» (r.1285).
+Nota del catalogo su [[fig-069|Fig. 69]] (campione 3.1c): l'assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) è dedotta da «Exo Down» e dal contesto, non da diciture in immagine. Le Conclusioni (r.1302) citano per i copolimeri lineari «temperature di fusione superiori a 110 °C», non coerenti con r.971 ([[difetti-noti]]); per i bottle brush le Conclusioni dicono «fase semicristallina dominante delle catene laterali di PCL» (r.1304).

 ## Collegamenti
 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[rop-pcl]]
@@ -4,9 +4,9 @@ type: technique
 tags: [ir, atr, caratterizzazione]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.575; §4.1 r.800-802; §4.2 r.900-904; §4.3 r.1006-1010"
+tesi_loc: "§3.1 r.575; §4.1 r.797-799; §4.2 r.917-921; §4.3 r.1025-1029"
 refs: []
-figures: ["fig-049", "fig-057", "fig-065", "fig-066"]
+figures: ["fig-049", "fig-058", "fig-066", "fig-067"]
 status: draft
 ---

@@ -34,8 +34,8 @@ Dati IR della procedura per [[dpp-2]] (§3.2): 3350, 3070, 2920, 2850, 1645, 155

 ## Figure
 - [[fig-049|Fig. 49]]: spettro di [[dpp-2]].
- [[fig-057|Fig. 57]]: copolimeri 3a, 3b, 3c (discordanza colori didascalia/testo).
- [[fig-065|Fig. 65]], [[fig-066|Fig. 66]]: serie bottle brush da 3b e da 3c, con il macroiniziatore in traccia di base.
+- [[fig-058|Fig. 58]]: copolimeri 3a, 3b, 3c (discordanza colori didascalia/testo).
+- [[fig-066|Fig. 66]], [[fig-067|Fig. 67]]: serie bottle brush da 3b e da 3c, con il macroiniziatore in traccia di base.

 ## Collegamenti
 - [[nmr-1h]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
@@ -4,8 +4,8 @@ type: technique
 tags: [gpc, peso-molecolare, polidispersità]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.577; §4.2 r.938-952; §4.3 r.1045-1062"
-refs: [54, 57]
+tesi_loc: "§3.1 r.577; §4.2 r.955-969; §4.3 r.1064-1081"
+refs: [55, 58]
 figures: []
 status: draft
 ---
@@ -18,22 +18,22 @@ status: draft
 - Campioni in **THF**; flusso **1 mL/min**; temperatura **20 °C**.
 - Calibrazione con standard monodispersi di **polistirene**.

-## Copolimeri lineari (§4.2, r.938-952)
-Dati: Tabella 8 in [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Mn ≈ 1400-2150 Da; PD 1,979-4,592. PD ≈ 2 o superiori sono attesi in una polimerizzazione non controllata (distribuzione più probabile di Flory, rif. [[54-odian-2004|54]]). Il campione **3b** (Mn 1402; Mw 6439; PD 4,592) indica oligomeri a catena corta accanto a una frazione di peso più alto.
+## Copolimeri lineari (§4.2, r.955-969)
+Dati: Tabella 9 in [[copolimeri-3a-3b-3c]]. Mn ≈ 1400-2150 Da; PD 1,979-4,592 nel testo (in Tab. 9 arrotondati: 1,9-4,5; [[difetti-noti]]). PD ≈ 2 o superiori sono attesi in una polimerizzazione non controllata (distribuzione più probabile di Flory, rif. [[55-odian-2004|55]]). Il campione **3b** (Mn 1402; Mw 6439; PD 4,592) indica oligomeri a catena corta accanto a una frazione di peso più alto.

-## Bottle brush (§4.3, r.1045-1062)
-Dati: Tabella 11 in [[bottle-brush-3-x]]. Scopo: valutare l'accrescimento delle catene e le dimensioni, e verificare a posteriori il grado di controllo della ROP rispetto ai target 1500, 5000, 10000 Da.
+## Bottle brush (§4.3, r.1064-1081)
+Dati: Tabella 12 in [[bottle-brush-3-x]]. Scopo: valutare l'accrescimento delle catene e le dimensioni, e verificare a posteriori il grado di controllo della ROP rispetto ai target 1500, 5000, 10000 Da.

 **Interpretazione della tesi — sottostima dei pesi molecolari:**
 - I valori GPC sono «significativamente sottostimati» rispetto ai teorici.
 - La GPC separa per **volume idrodinamico** e dà valori relativi agli standard di calibrazione (qui polistirene lineare).
 - A parità di peso molecolare un polimero **altamente ramificato** assume in soluzione una conformazione più compatta di un lineare, con volume idrodinamico nettamente inferiore: penetra di più nei pori della colonna ed eluisce agli stessi tempi di polimeri lineari molto più corti.
 - La sottostima è **proporzionale all'ingombro delle catene laterali**: con innesti di PCL a basso peso (~1500 Da) l'approssimazione lineare è più attendibile e la GPC dà valori attorno a **12000 Da**.
- Con segmenti più lunghi (ad esempio stimando tre catene per lato, peso teorico atteso ~**62000 Da**) la compattazione porta a una sottostima del peso reale attorno al **70%** (rif. [[57-floyd-2021|57]]).
+- Con segmenti più lunghi (ad esempio stimando tre catene per lato, peso teorico atteso ~**62000 Da**) la compattazione porta a una sottostima del peso reale attorno al **70%** (rif. [[58-floyd-2021|58]]).
 - Quindi i dati GPC non indicano il peso assoluto né una bassa resa, ma confermano indirettamente una **struttura ramificata altamente impaccata** e permettono un confronto diretto fra i polimeri.
 - **Outlier 3.3c**: valore fuori andamento. Ipotesi della tesi: essendo il materiale di partenza random, possibili elevate concentrazioni locali di DPP e relativi ossidrili avrebbero ridotto la crescita delle catene laterali per ingombro sterico delle catene in crescita. Da indagare con ulteriori analisi.

-Per un confronto con la stima via ¹H-NMR: [[nmr-1h]] (Eq. 10) e Tabella 12 in [[bottle-brush-3-x]].
+Per un confronto con la stima via ¹H-NMR: [[nmr-1h]] (Eq. 10) e Tabella 13 in [[bottle-brush-3-x]].

 ## Collegamenti
 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[nmr-1h]]
@@ -4,9 +4,9 @@ type: technique
 tags: [nmr, caratterizzazione, composizione, peso-molecolare]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.573; §4.1 r.762-764, 796; §4.2 r.872-896; §4.3 r.1000-1004, 1064-1089"
+tesi_loc: "§3.1 r.573; §4.1 r.759-761, 796; §4.2 r.887-913; §4.3 r.1019-1023, 1064-1089"
 refs: []
-figures: ["fig-044", "fig-048", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-064"]
+figures: ["fig-044", "fig-048", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-065"]
 status: draft
 ---

@@ -21,10 +21,10 @@ Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro **Varian Mercury 400 (400 MHz)**,
 |---|---|---|---|
 | DPP **1** | [[fig-044\|Fig. 44]] (DMSO) | NH ~11 ppm; tiofene: dd, d, dd | [[dpp-1]] |
 | DPP **2** | [[fig-048\|Fig. 48]] (CDCl<sub>3</sub>) | tiofene 8,9 / 7,6 / 7,3 ppm; NCH<sub>2</sub> 4,1; CH<sub>2</sub>OH 3,6; CH<sub>2</sub> 1-2 | [[dpp-2]] |
-| Copolimeri **3a, 3b, 3c** | [[fig-054\|Fig. 54]], [[fig-055\|Fig. 55]], [[fig-056\|Fig. 56]] (CDCl<sub>3</sub>) | % DPP reale | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
-| Bottle brush | [[fig-064\|Fig. 64]] (**3.1b**, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | [[bottle-brush-3-x]] |
+| Copolimeri **3a, 3b, 3c** | [[fig-055\|Fig. 55]], [[fig-056\|Fig. 56]], [[fig-057\|Fig. 57]] (CDCl<sub>3</sub>) | % DPP reale | [[copolimeri-3a-3b-3c]] |
+| Bottle brush | [[fig-065\|Fig. 65]] (**3.1b**, rappresentativo) | segnali PCL; Mn via NMR | [[bottle-brush-3-x]] |

-## Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.872-884)
+## Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.887-899)
 Analisi quantitativa sull'integrazione di due segnali:
 - protoni del **CH<sub>3</sub>** del 3-esiltiofene;
 - protoni dei **CH<sub>2</sub> adiacenti alle funzioni idrossiliche** del DPP.
@@ -36,26 +36,26 @@ $$
 $$
 **Equazione 9** - *calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR*

-$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 6 in [[copolimeri-3a-3b-3c]] (25,2 / 32,6 / 35,3 %).
+$A_{DPP}$, $A_{3HT}$ = aree integrate dei rispettivi segnali; $n_{DPP}$, $n_{3HT}$ = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 7 in [[copolimeri-3a-3b-3c]] (25,2 / 32,6 / 35,3 %).

-## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1000)
+## Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1019)
 Segnali del PCL: tripletto a ~**4,0 ppm** (-CH<sub>2</sub>-O-) e segnale a **2,3 ppm** (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).

-## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1064-1089)
+## Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1083-1108)
 Usato per superare i limiti della GPC ([[gpc]]). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.

 $$
-MW_{tot}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4{,}05}}{I_{3{,}65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]
+MW_{teor}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4.05}}{I_{3.65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]
 $$
 **Equazione 10** - *calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR*

- $I_{4{,}05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH<sub>2</sub>O-CO-, ~**4,05 ppm**).
- $I_{3{,}65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH<sub>2</sub>-OH, ~**3,65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
+- $I_{4.05}$: area dei metileni interni alla catena (-CH<sub>2</sub>O-CO-, ~**4,05 ppm**).
+- $I_{3.65}$: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH<sub>2</sub>-OH, ~**3,65 ppm**), posta convenzionalmente pari a **1**.
 - Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; $\times MW_{CL}$ (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
 - Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da $DP_{backbone}$ (dalla GPC) e $\chi_{DPP}$ (rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con **2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP**.
 - Si somma il $MW_{backbone}$ del copolimero lineare.

-Risultati (Tabella 12): in [[bottle-brush-3-x]].
+Risultati (Tabella 13): in [[bottle-brush-3-x]].

 ## Collegamenti
 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[gpc]] · [[ft-ir]]
@@ -4,7 +4,7 @@ type: compound
 tags: [reagenti, solventi, materiali-e-metodi]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.567-569; §3.2 r.588-663; §3.4 r.704-714"
+tesi_loc: "§3.1 r.567-569; §3.2 r.588-660; §3.4 r.701-711"
 refs: []
 figures: []
 status: draft
@@ -4,9 +4,9 @@ type: technique
 tags: [uv-vis, fluorescenza, emissione, stokes-shift, coefficiente-di-estinzione]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "§3.1 r.579-581; §4.1 r.768-823; §4.2 r.906-928; §4.3 r.1024-1043; §4.5 r.1266-1276"
-refs: [51]
-figures: ["fig-051", "fig-074"]
+tesi_loc: "§3.1 r.579-581; §4.1 r.765-820; §4.2 r.923-945; §4.3 r.1043-1062; §4.5 r.1285-1295"
+refs: [52]
+figures: ["fig-051", "fig-075"]
 status: draft
 ---

@@ -23,26 +23,26 @@ status: draft
 |---|---|---|---|---|
 | [[dpp-1]] | 531 | 542 | 11 | Tab. 5 |
 | [[dpp-2]] | 541 | 555 | 14 | Tab. 5 |
-| 3a | 540 | 547 | 7 | Tab. 7 |
-| 3b | 544 | 550 | 6 | Tab. 7 |
-| 3c | 542 | 552 | 10 | Tab. 7 |
-| 3.1b | 554 | 562 | 8 | Tab. 10 |
-| 3.2b | 550 | 564 | 14 | Tab. 10 |
-| 3.3b | 553 | 563 | 10 | Tab. 10 |
-| 3.1c | 547 | 561 | 14 | Tab. 10 |
-| 3.2c | 544 | 557 | 13 | Tab. 10 |
-| 3.3c | 553 | 564 | 11 | Tab. 10 |
+| 3a | 540 | 547 | 7 | Tab. 8 |
+| 3b | 544 | 550 | 6 | Tab. 8 |
+| 3c | 542 | 552 | 10 | Tab. 8 |
+| 3.1b | 554 | 562 | 8 | Tab. 11 |
+| 3.2b | 550 | 564 | 14 | Tab. 11 |
+| 3.3b | 553 | 563 | 10 | Tab. 11 |
+| 3.1c | 547 | 561 | 14 | Tab. 11 |
+| 3.2c | 544 | 557 | 13 | Tab. 11 |
+| 3.3c | 553 | 564 | 11 | Tab. 11 |

-Questi valori derivano da tabelle diverse della tesi; nel testo delle procedure (§3.2) i valori per 1 e 2 differiscono ([[difetti-noti]]). Commenti e figure: nelle pagine dei composti ([[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]).
+Questi valori derivano da tabelle diverse della tesi; nel testo delle procedure (§3.2) i valori per 1 differiscono di 1 nm ([[difetti-noti]]). Commenti e figure: nelle pagine dei composti ([[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]).

-Valori delle procedure §3.2 (verbatim): **1**: UV-Vis (THF) 532 nm, 498 nm; fluorescenza (THF) 490 nm. **2**: UV-Vis (THF) 541 nm; fluorescenza (THF) 540 nm.
+Valori delle procedure §3.2 (verbatim): **1**: UV-Vis (THF) 532 nm, 498 nm; fluorescenza (THF) λ<sub>em</sub> = 543 nm, λ<sub>ecc</sub> = 490 nm. **2**: UV-Vis (THF) 541 nm; fluorescenza (THF) λ<sub>em</sub> = 555 nm, λ<sub>ecc</sub> = 540 nm.

 ## Coefficienti di estinzione molare ε
- **1**: 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (dal rif. [[51-wang-2022|51]]).
+- **1**: 28000 M⁻¹ cm⁻¹ (dal rif. [[52-wang-2022|52]]).
 - **2**: 13218 M⁻¹ cm⁻¹ da retta di calibrazione (assorbanza vs concentrazione, CHCl<sub>3</sub>), pendenza = ε per Lambert-Beer ([[fig-051|Fig. 51]]).

 ## Stato solido
-Spettri di assorbimento ed emissione di 3.2b in soluzione e in film ([[fig-074|Fig. 74]]): [[acq-e-stato-solido]].
+Spettri di assorbimento ed emissione di 3.2b in soluzione e in film ([[fig-075|Fig. 75]]): [[acq-e-stato-solido]].

 ## Collegamenti
 - [[fluorescenza]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[bottle-brush-3-x]]
@@ -4,20 +4,20 @@ type: overview
 tags: [tesi, mappa]
 created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-09
-tesi_loc: "r.1-1411"
+tesi_loc: "r.1-1432"
 status: draft
 ---

 # Tesi - mappa

-Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi. Candidata: Aurora Luzi. Relatore: Dr. Stefano Scurti. Correlatori: Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri. Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Corso di Laurea Magistrale in Chimica Industriale (Classe LM-71), a.a. 2025-2026 (r.1-11). Sorgente: `raw/tesi.md` (1411 righe): Riassunto (r.13), Abstract (r.25), Sommario (r.35), cap. 1 (r.66), 2 (r.545), 3 (r.562), 4 (r.717), 5 (r.1279), Bibliografia (r.1293).
+Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi. Candidata: Aurora Luzi. Relatore: Dr. Stefano Scurti. Correlatori: Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri. Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Corso di Laurea Magistrale in Chimica Industriale (Classe LM-71), a.a. 2025-2026 (r.1-11). Sorgente: `raw/tesi.md` (1432 righe): Riassunto (r.13), Abstract (r.25), Sommario (r.35), cap. 1 (r.66), 2 (r.545), 3 (r.562), 4 (r.714), 5 (r.1298), Bibliografia (r.1312).

 ## Come è organizzata la wiki
 Il contenuto della tesi è riorganizzato per argomento, non per capitolo. Ogni dato sta in una sola pagina (la pagina dove la tesi lo discute), le altre rimandano.
 - **Concetti**: [[bottle-brush]] (hub), [[acq-e-stato-solido]], [[dpp-struttura-e-proprieta]], [[dpp-sintesi-letteratura]], [[dpp-reattivita]], [[dpp-arilazione-litiazione-snar]], [[fluorescenza]], [[fluorofori-in-polimeri]], [[optoelettronica-oled-donatore-accettore]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[rop-pcl]]
 - **Composti**: [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]]
 - **Tecniche**: [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]], [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati]], [[reagenti-e-materiali]]
- **Altro**: [[overview]], [[bibliografia]], [[difetti-noti]], le note delle 78 figure in `wiki/figures/` (generate da `raw/immagini.json`)
+- **Altro**: [[overview]], [[bibliografia]], [[difetti-noti]], le note delle 79 figure in `wiki/figures/` (generate da `raw/immagini.json`)

 ## Mappa sezioni → pagine → figure
 Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file senza numero stampato (schemi di reazione del cap. 3).
@@ -38,21 +38,21 @@ Figure: numero della tesi con link alla nota (`fig-NNN`); «schema» = i 4 file
 | 3 | Procedure sperimentali | r.562 | - | - |
 | 3.1 | Materiali e metodi | r.565 | [[reagenti-e-materiali]], [[nmr-1h]], [[ft-ir]], [[gpc]], [[uv-vis-fluorescenza]], [[dsc]] | - |
 | 3.2 | Sintesi e procedure | r.586 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[bottle-brush-3-x]] | [[fig-x-185efd|schema]], [[fig-x-f6eeb1|schema]], [[fig-x-cc3f54|schema]], [[fig-x-136800|schema]] |
-| 3.3 | Principi teorici della ciclovoltammetria | r.666 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 3.4 | Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche | r.702 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-039|39]] |
-| 4 | Discussione dei risultati | r.717 | - | - |
-| 4.1 | Dichetopirrolopirroli | r.722 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-040|40]], [[fig-041|41]], [[fig-042|42]], [[fig-043|43]], [[fig-044|44]], [[fig-045|45]], [[fig-046|46]], [[fig-047|47]], [[fig-048|48]], [[fig-049|49]], [[fig-050|50]], [[fig-051|51]] |
-| 4.2 | Copolimeri coniugati | r.826 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[gpc]], [[dsc]] | [[fig-052|52]], [[fig-053|53]], [[fig-054|54]], [[fig-055|55]], [[fig-056|56]], [[fig-057|57]], [[fig-058|58]], [[fig-059|59]], [[fig-060|60]], [[fig-061|61]] |
-| 4.3 | Polimeri bottle brush | r.957 | [[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]], [[bottle-brush]] | [[fig-062|62]], [[fig-063|63]], [[fig-064|64]], [[fig-065|65]], [[fig-066|66]], [[fig-067|67]], [[fig-068|68]] |
-| 4.4 | Ciclovoltammetrie | r.1100 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 4.4.1 | Ciclovoltammetrie su polimeri elettroattivi | r.1107 | [[ciclovoltammetria]] | - |
-| 4.4.2 | Metodologie di analisi voltammetrica | r.1118 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-069|69]], [[fig-070|70]] |
-| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lienari | r.1175 | [[cv-risultati]] | [[fig-071|71]], [[fig-072|72]], [[fig-073|73]] |
-| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1230 | [[cv-risultati]] | - |
-| 4.5 | Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido | r.1254 | [[acq-e-stato-solido]] | [[fig-074|74]] |
-| 5 | Conclusioni | r.1279 | [[overview]], [[bottle-brush]] | - |
+| 3.3 | Principi teorici della ciclovoltammetria | r.663 | [[ciclovoltammetria]] | - |
+| 3.4 | Procedure sperimentali delle analisi voltammetriche | r.699 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-039|39]] |
+| 4 | Discussione dei risultati | r.714 | - | - |
+| 4.1 | Dichetopirrolopirroli | r.719 | [[dpp-1]], [[dpp-2]], [[dpp-struttura-e-proprieta]] | [[fig-040|40]], [[fig-041|41]], [[fig-042|42]], [[fig-043|43]], [[fig-044|44]], [[fig-045|45]], [[fig-046|46]], [[fig-047|47]], [[fig-048|48]], [[fig-049|49]], [[fig-050|50]], [[fig-051|51]], [[fig-052|52]] |
+| 4.2 | Copolimeri coniugati | r.841 | [[copolimeri-3a-3b-3c]], [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]], [[gpc]], [[dsc]] | [[fig-053|53]], [[fig-054|54]], [[fig-055|55]], [[fig-056|56]], [[fig-057|57]], [[fig-058|58]], [[fig-059|59]], [[fig-060|60]], [[fig-061|61]], [[fig-062|62]] |
+| 4.3 | Polimeri bottle brush | r.976 | [[bottle-brush-3-x]], [[rop-pcl]], [[bottle-brush]] | [[fig-063|63]], [[fig-064|64]], [[fig-065|65]], [[fig-066|66]], [[fig-067|67]], [[fig-068|68]], [[fig-069|69]] |
+| 4.4 | Ciclovoltammetrie | r.1119 | [[ciclovoltammetria]] | - |
+| 4.4.1 | Ciclovoltammetrie su polimeri elettroattivi | r.1126 | [[ciclovoltammetria]] | - |
+| 4.4.2 | Metodologie di analisi voltammetrica | r.1137 | [[ciclovoltammetria]] | [[fig-070|70]], [[fig-071|71]] |
+| 4.4.3 | Proprietà elettrochimiche dei copolimeri lineari | r.1194 | [[cv-risultati]] | [[fig-072|72]], [[fig-073|73]], [[fig-074|74]] |
+| 4.4.4 | Effetto del design bottle brush | r.1249 | [[cv-risultati]] | - |
+| 4.5 | Caratterizzazione spettroscopica allo stato solido | r.1273 | [[acq-e-stato-solido]] | [[fig-075|75]] |
+| 5 | Conclusioni | r.1298 | [[overview]], [[bottle-brush]] | - |

-Riassunto, Abstract (r.13-33) e Conclusioni (§5, r.1279-1291) sono sintetizzati in [[overview]]; la bibliografia è in [[bibliografia]].
+Riassunto, Abstract (r.13-33) e Conclusioni (§5, r.1298-1310) sono sintetizzati in [[overview]]; la bibliografia è in [[bibliografia]].

 ## Collegamenti
 - [[overview]] · [[index]]