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Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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@@ -6,8 +6,8 @@ tags: [bottle-brush, pcl, rop, serie-b, serie-c]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
tesi_loc: "§3.2 r.646-663; §4.3 r.957-1097; §4.4.4 r.1230-1251; §4.5 r.1254-1276"
refs: [55, 56, 57]
figures: ["fig-x-136800", "fig-062", "fig-063", "fig-064", "fig-065", "fig-066", "fig-067", "fig-068"]
refs: []
figures: ["fig-x-136800", "fig-064", "fig-065", "fig-066", "fig-067", "fig-068"]
status: draft
---
@@ -24,6 +24,7 @@ Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e
La quantità di ε-caprolattone è fissata in base agli equivalenti di gruppi -OH del derivato DPP, considerati iniziatori attivi per la ROP.
**Tabella 4** - *composizione dei polimeri bottle brush*
| Copolimero | Mn teorico | Caprolattone V (ml) | Caprolattone mol |
| --- | --- | --- | --- |
| 3b | 1500 Da (**3.1b**) | 1,06 | 0,01 |
@@ -83,6 +84,7 @@ Spettri sovrapposti per le due serie con la traccia del macroiniziatore alla bas
- Stokes shift **8-14 nm**, conferma del design: i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali (meno impaccamento, più mobilità) senza introdurre distorsioni alla geometria del backbone; il basso Stokes shift indica che il core conserva la conformazione planare senza rilassamenti nel passaggio allo stato eccitato.
**Tabella 10** - *dati spettroscopici dei polimeri sintetizzati*
| Polimero | λ<sub>max, abs</sub> (nm) | λ<sub>max, ex</sub> (nm) | Stokes shift (nm) |
| --- | --- | --- | --- |
| 3.1b | 554 | 562 | 8 |
@@ -99,6 +101,7 @@ Stato solido (solo 3.2b): [[acq-e-stato-solido]].
## GPC (r.1045-1062) → [[gpc]]
**Tabella 11** - *pesi molecolari e polidispersità dei polimeri bottle brush determinati mediante GPC*
| Polimero | Massa molecolare media numerale (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
| --- | --- | --- | --- |
| 3.1b | 12188 | 18536 | 1,521 |
@@ -112,6 +115,7 @@ Interpretazione della tesi (sottostima per volume idrodinamico, outlier 3.3c): [
## Peso molecolare da ¹H-NMR (r.1064-1089) → [[nmr-1h]]
**Tabella 12** - *pesi molecolari dei polimeri bottle brush determinati via ¹H-NMR*
| Polimero | Peso Molecolare teorico (Da) | Peso Molecolare da ¹H-NMR (Da) |
| --- | --- | --- |
| 3.1b | 6500 | 8900 |
@@ -129,9 +133,9 @@ Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PC
![[immagini/d2ed44d32060aa9ee04e73304940b111e53bf65cf115a93ace696933048e308b.jpg|560]]
*Figura 68 - esempio di termogramma dei polimeri bottle brush realizzati (in figura l'analisi del campione 3.1c)* · [[fig-068|nota figura]]
## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[ciclovoltammetria]]
## Ciclovoltammetria (§4.4.4) → [[cv-risultati-bottle-brush]]
Tabella 14: bandgap 0,929-1,521 eV.
## Collegamenti
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-bottle-brush]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -6,8 +6,8 @@ tags: [copolimeri, dpp-3ht, polimerizzazione-ossidativa, macroiniziatore]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
tesi_loc: "§3.2 r.628-644; §4.2 r.826-954"
refs: [52, 53, 54]
figures: ["fig-x-cc3f54", "fig-052", "fig-053", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061"]
refs: [54]
figures: ["fig-x-cc3f54", "fig-054", "fig-055", "fig-056", "fig-057", "fig-058", "fig-059", "fig-060", "fig-061"]
status: draft
---
@@ -22,6 +22,7 @@ Copolimeri **statistici (random)** del monomero [[dpp-2]] con **3-esiltiofene (3
## Composizione di reazione (§3.2)
**Tabella 3** - *composizione dei copolimeri* (r.634-640)
| Copolimero | DPP (mmol) | DPP (eq) | 3HT (mmol) | 3HT (eq) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 3a | 0,2 | 0,2 | 0,8 | 0,8 |
@@ -44,6 +45,7 @@ Motivazioni dei singoli passaggi: [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]].
- Libreria: **3a** (minime quantità di DPP) → **3b** → **3c** (più arricchito), sempre con rapporto molare a favore del 3HT.
**Tabella 6** - *composizione dei copolimeri coniugati*
| Copolimero | moli DPP **2** | moli 3HT | % DPP teorica (mol/mol) | % DPP reale (mol/mol) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 3a | 0,2 | 0,8 | 20 | 25,2 |
@@ -74,6 +76,7 @@ La % reale è determinata da ¹H-NMR ([[nmr-1h]], Equazione 9) sul rapporto fra
Profili pressoché identici tra i tre copolimeri e simili a quello del monomero DPP: ampia banda di assorbimento (transizione π→π\*, λ<sub>max</sub> ≈ **540-545 nm**) ed emissione con λ<sub>max</sub> ≈ **550 nm**. Stokes shift estremamente ridotto → forte sovrapposizione assorbimento/emissione → notevole rigidità dello scheletro, minima riorganizzazione conformazionale.
**Tabella 7** - *dati spettroscopici dei copolimeri sintetizzati*
| copolimero | λ<sub>max, abs</sub> (nm) | λ<sub>max, ecc</sub> (nm) | Stokes shift (nm) |
| --- | --- | --- | --- |
| 3a | 540 | 547 | 7 |
@@ -99,6 +102,7 @@ I film su vetrino sotto lampada UV non mostrano emissione apprezzabile ([[fig-06
Mn 1400-2150 Da. Dati:
**Tabella 8** - *pesi molecolari e polidispersità determinati mediante GPC*
| Copolimero | Massa molecolare media numerica (Da) | Massa molecolare media ponderale (Da) | Polidispersità (PD) |
| --- | --- | --- | --- |
| 3a | 2149 | 5526 | 2,571 |
@@ -112,9 +116,9 @@ Mn 1400-2150 Da. Dati:
## DSC (r.954) → [[dsc]]
Per tutti i campioni **T<sub>g</sub> intorno a −10 °C**; a differenza del 3HT **nessuna transizione di fusione**: conferma il copolimero **random**; l'elevato disordine impedisce la cristallizzazione nonostante i bassi pesi molecolari. (Le Conclusioni parlano invece di «temperature di fusione superiori a 110 °C»: [[difetti-noti]].)
## Ciclovoltammetria → [[ciclovoltammetria]]
## Ciclovoltammetria → [[cv-risultati-copolimeri]]
Tabella 13 (bandgap 0,970 / 1,316 / 1,371 eV per 3a/3b/3c).
## Collegamenti
- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati-copolimeri]] · [[reagenti-e-materiali]]
- [[tesi]] · [[bibliografia]]
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@@ -36,6 +36,7 @@ Pallone a tre colli da 25 mL con ancoretta magnetica e refrigerante, sotto fluss
5. Filtrazione su Büchner; lavaggi ripetuti con acqua distillata e metanolo; essiccamento in stufa a **85 °C**.
## Caratterizzazione (§3.2, r.600-606)
| Tecnica | Dato (verbatim) |
|---|---|
| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, d<sub>6</sub>-DMSO) | δ = 8.24 – 8.18 (dd, *J* = 3.8, 1.2 Hz, 4H), 8.00 – 7.93 (dd, *J* = 5.0, 1.1 Hz, 4H), 7.38 – 7.25 (m, 4H) |
+2
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@@ -34,6 +34,7 @@ Pallone a 3 colli da 50 mL con ancoretta e refrigerante.
4. Purificazione per **cristallizzazione in etanolo**: solido sciolto a caldo nella minima quantità di solvente; **freezer a −20 °C per 24 h**; precipitato scuro = DPP bis-alchilato **2**; stufa a **85 °C** fino a eliminazione del solvente.
## Caratterizzazione (§3.2, r.618-626)
| Tecnica | Dato (verbatim) |
|---|---|
| <sup>1</sup>H NMR (400 MHz, CDCl<sub>3</sub>) | δ 8.96 – 8.84 (m, 1H), 7.67 – 7.58 (m, 1H), 7.33 – 7.19 (m, 2H), 4.17 – 4.04 (m, 2H), 3.73 – 3.59 (t, *J* = 6.4 Hz, 2H), 1.82 – 1.20 (m, 9H) |
@@ -65,6 +66,7 @@ Per la coerenza dei valori fra §3.2 e Tabella 5 vedi [[difetti-noti]].
*Figura 48 - spettro <sup>1</sup>H-NMR in CDCl<sub>3</sub> del prodotto 2* · [[fig-048|nota figura]]
## FT-IR ([[fig-049|Fig. 49]], r.802)
| Numero d'onda | Assegnazione |
|---|---|
| ~3400 cm⁻¹ (banda larga) | stretching O-H dei gruppi alcolici terminali |
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@@ -20,6 +20,7 @@ Reagenti e solventi commerciali ad elevato grado di purezza, **usati senza ulter
- **THF**: purificato a pressione ridotta con evaporatore rotante per rimuovere lo stabilizzante («THF sbiancato»).
## Reagenti per passaggio
| Passaggio | Reagente | Ruolo | Pagina |
|---|---|---|---|
| DPP **1** | Na, t-AmOH, FeCl<sub>3</sub> (cat.) | formazione di t-AmONa (base) | [[dpp-1]] |