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# Discorso della presentazione
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Testo da pronunciare per la presentazione di 14 diapositive (titolo, 12 di contenuto, ringraziamenti; più 3 di scorta in fondo), pensato per **12 minuti** (limite: 12 ± 1 min) a un ritmo di circa 135 parole al minuto. Il segno **▶ CAMBIA SLIDE** indica quando passare alla diapositiva successiva. Per ogni slide sono indicati il tempo previsto e il tempo cumulativo a cui dovresti trovarti all'inizio.
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## Tabella dei tempi
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| # | Slide | Durata | Inizio |
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| 1 | Titolo | 0:20 | 0:00 |
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| 2 | Soft optoelectronics | 0:55 | 0:20 |
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| 3 | ACQ | 0:50 | 1:15 |
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| 4 | DPP | 0:55 | 2:05 |
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| 5 | Sistemi polimerici emissivi | 0:55 | 3:00 |
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| 6 | Strategia bottle brush | 0:55 | 3:55 |
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| 7 | Sintesi del monomero | 1:00 | 4:50 |
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| 8 | Copolimerizzazione ossidativa | 1:05 | 5:50 |
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| 9 | Copolimeri lineari spenti | 0:50 | 6:55 |
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| 10 | ROP: bottle brush | 1:05 | 7:45 |
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| 11 | Proprietà ottiche | 1:15 | 8:50 |
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| 12 | Proprietà elettrochimiche | 1:10 | 10:05 |
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| 13 | Conclusioni | 0:50 | 11:15 |
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| 14 | Ringraziamenti | 0:10 | 12:05 |
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Se a metà (slide 8) sei oltre 6:15, taglia le frasi tra parentesi quadre: sono pensate per essere saltabili.
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Testo da pronunciare, diapositiva per diapositiva, per `presentazione.pptx` (14 diapositive principali; A1 e A2 sono di scorta e non si presentano). Durata prevista: circa 1470 parole parlate, cioè 11-12 minuti a 125-135 parole al minuto, più le pause per indicare le figure, come da [regole.md](regole.md) (12 ± 1 min). Dati e formulazioni da `raw/tesi.md` e dalla wiki; le note del relatore del pptx sono riprese e sviluppate. Tra parentesi quadre i tempi indicativi e le indicazioni di regia.
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## Slide 1 · Titolo (0:00 – 0:20)
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## 1. Copertina [0:30]
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Buongiorno a tutti, sono Aurora Luzi e presento la mia tesi magistrale, dal titolo «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Il lavoro è stato svolto con il relatore, il dottor Stefano Scurti, e con i correlatori, il professor Massimiliano Lanzi, il dottor Simone Gabellini e il dottor Riccardo Medri.
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Buongiorno a tutti. Mi chiamo Aurora Luzi e presento la mia tesi magistrale in Chimica Industriale, dal titolo «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Il lavoro è stato svolto con il relatore, il dottor Stefano Scurti, e con i correlatori, il professor Massimiliano Lanzi, il dottor Simone Gabellini e il dottor Riccardo Medri. Parlerò di materiali semiconduttori organici per l'optoelettronica e di come la loro architettura molecolare possa renderli più efficienti.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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## 2. Soft optoelectronics [1:00]
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## Slide 2 · Soft optoelectronics (0:20 – 1:15)
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*[Indicare prima lo schema a sinistra, poi quello a destra]*
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Il lavoro si inserisce nella soft optoelectronics, il ramo che combina emissione e rilevamento della luce con dispositivi flessibili e adattabili. I semiconduttori organici con estesi sistemi π-coniugati sono leggeri e flessibili, e si depositano da soluzione a basse temperature, con una riduzione dei costi e dell'impatto ambientale rispetto ai semiconduttori inorganici rigidi come il silicio.
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Parto dal contesto: la soft optoelectronics. Sono dispositivi che usano semiconduttori organici π-coniugati: materiali leggeri, flessibili e depositabili da soluzione a bassa temperatura.
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Possono convertire segnali elettrici in fotoni, come negli OLED, i diodi organici a emissione di luce, oppure fare il contrario, come nelle celle fotovoltaiche. Per usarli in un dispositivo, però, bisogna governarne le proprietà ottiche ed elettroniche, cioè ingegnerizzare il band gap.
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Questi materiali lavorano in due modi. Nello schema a sinistra la luce viene assorbita e genera una coppia elettrone-lacuna: è il principio delle celle solari. Nello schema a destra avviene il processo inverso: elettrone e lacuna si ricombinano ed emettono un fotone. È il principio degli OLED, i diodi organici a emissione di luce, che vedete a destra come una pila di strati: al centro lo strato emissivo, tra due strati che portano elettroni e lacune, e agli estremi anodo e catodo.
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La strategia d'elezione è l'approccio donatore-accettore: si alternano lungo lo scheletro unità elettron-ricche e unità elettron-deficienti, e il trasferimento di carica intramolecolare che ne deriva riduce il salto energetico e porta assorbimento ed emissione nel visibile.
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In entrambi i casi conta il band gap, cioè la distanza energetica tra banda di valenza e banda di conduzione, perché determina il colore della luce assorbita o emessa. Per regolarlo si usa la strategia donatore-accettore: si combinano unità ricche e povere di elettroni nella stessa catena polimerica. Il DPP, di cui parlerò tra poco, fa da unità accettrice, il tiofene da donatore. Ho scelto di lavorare su emissione e proprietà elettrochimiche insieme, perché un materiale per OLED deve avere entrambe.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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## 3. Aggregation-Caused Quenching [1:00]
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## Slide 3 · ACQ (1:15 – 2:05)
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*[Indicare lo schema in basso a destra]*
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Questi materiali hanno però un limite importante: spesso perdono le proprietà ottiche allo stato solido. Lo scheletro è altamente planare, quindi le catene vicine tendono a impilarsi, il cosiddetto π-stacking.
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Il problema è questo. Molti di questi materiali hanno uno scheletro planare e rigido. In soluzione le catene sono isolate: la molecola viene eccitata e rilassa emettendo luce. Questo è il rilassamento radiativo che vedete nel grafico.
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In soluzione le catene sono isolate dal solvente e il materiale emette. Allo stato solido, invece, l'energia dell'eccitone viene dissipata in modo non radiativo e la fluorescenza si smorza. Questo fenomeno si chiama Aggregation-Caused Quenching, in sigla ACQ.
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Allo stato solido, però, le catene planari si impilano per π-stacking. L'energia si disperde per vie non radiative e la fluorescenza si spegne. Questo fenomeno si chiama Aggregation-Caused Quenching, in sigla ACQ.
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Il problema è concreto: nello strato emissivo di un OLED serve proprio l'emissione, quindi l'ACQ ne limita le applicazioni pratiche.
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È un problema serio proprio per gli OLED, perché in un OLED serve l'emissione allo stato solido. L'idea è di non cambiare il nucleo emissivo, ma di cambiare il modo in cui le catene stanno vicine nello spazio. Da qui la domanda della tesi: un'architettura bottle brush, cioè a spazzola, può superare l'ACQ mantenendo l'integrità elettrochimica del nucleo che emette?
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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## 4. Il dichetopirrolopirrolo [0:50]
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## Slide 4 · DPP (2:05 – 3:00)
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Come nucleo emissivo ho scelto il dichetopirrolopirrolo, in sigla DPP. È un nucleo planare, rigido ed elettron-povero, quindi un buon accettore nella strategia donatore-accettore.
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Come unità accettrice abbiamo scelto il dichetopirrolopirrolo, il DPP, in figura. Il suo nucleo è planare, rigido e fortemente elettron-deficiente. L'elevata coniugazione e i legami a idrogeno tra le unità lattamiche danno una grande stabilità termica, ma anche una scarsa solubilità nei comuni solventi organici.
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Ha anche un limite. Il π-stacking e i legami a idrogeno lo rendono molto stabile, ma poco solubile. Per questo si fa una N-alchilazione: elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità.
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Il DPP è però molto versatile. I protoni ammidici si possono deprotonare con basi forti, e l'N-alchilazione elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità: un semplice metile la accresce di 27 volte in DMF. I sostituenti tiofenici in posizione 3 e 6 sono invece i siti per bromurazione e cross-coupling, e per la polimerizzazione dello scheletro.
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Inoltre i due tiofeni in posizione 3 e 6 sono i siti attraverso cui il DPP può essere polimerizzato.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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## 5. Scopo [0:50]
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## Slide 5 · Sistemi polimerici emissivi (3:00 – 3:55)
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Lo scopo della tesi si articola in quattro passaggi.
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Resta da decidere come legare il fluoroforo alla matrice polimerica, e questa scelta influenza drasticamente le proprietà finali. Nei sistemi host-guest, il caso a, il fluoroforo è disperso nella matrice: è semplice, ma l'ospite migra e aggrega, e la resa quantica cala. Nei sistemi cross-linked, il caso d, il cromoforo è ancorato da ponti chimici, ma il materiale diventa fragile e insolubile.
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Primo: sintetizzare un monomero ortogonale, cioè un DPP con due catene terminate da gruppi -OH, partendo da una ciclizzazione pseudo-Stobbe e da una N-alchilazione.
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Restano i sistemi side-chain, caso c, e main-chain, caso b, in cui il fluoroforo è legato covalentemente. Una strategia riuscita è il grafting-from: un DPP con due gruppi ossidrilici inizia la crescita di due catene di policaprolattone, il PCL, per polimerizzazione ad apertura di anello, dando PCL-DPP-PCL. Noi abbiamo esteso questa idea a uno scheletro semiconduttore DPP-3HT, dove 3HT è il 3-esiltiofene.
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Secondo: copolimerizzarlo con il 3-esiltiofene, 3HT, per via ossidativa con Fe(III), ottenendo lo scheletro semiconduttore.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Terzo: far crescere dai gruppi -OH catene di poli(ε-caprolattone), PCL, per polimerizzazione ad apertura di anello, la ROP. Questo dà l'architettura bottle brush.
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## Slide 6 · Strategia bottle brush (3:55 – 4:50)
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In una bottle brush un lungo scheletro porta molte catene laterali, come i peli di una spazzola per bottiglie: le catene laterali ingombrano lo spazio intorno allo scheletro e lo tengono lontano dai vicini. Il metodo con cui si fanno crescere le catene dallo scheletro si chiama grafting-from.
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Ecco quindi la domanda di ricerca: un'architettura bottle brush, cioè a spazzola, può superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP? L'idea è che le catene laterali separino fisicamente i segmenti planari coniugati.
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Quarto: caratterizzare le proprietà fotofisiche, con NMR, UV-Vis e DSC, e quelle elettrochimiche, con la ciclovoltammetria.
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Il lavoro si articola in quattro fasi: la sintesi di un monomero ortogonale derivato dal DPP; la copolimerizzazione ossidativa con 3HT per ottenere lo scheletro; l'innesto delle catene laterali di PCL per ROP dell'ε-caprolattone; e infine la caratterizzazione dei materiali.
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## 6. Sintesi del DPP 1 [0:50]
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Il monomero è ortogonale perché porta due gruppi con ruoli indipendenti: i tiofeni fanno crescere lo scheletro con il cloruro ferrico, mentre i due ossidrili sono gli iniziatori della ROP e daranno le catene di PCL.
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*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato.
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## Slide 7 · Sintesi del monomero (4:50 – 5:50)
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Nello spettro, in THF, il composto 1 assorbe a 531 nanometri ed emette a 542 nanometri. Lo Stokes shift, cioè la distanza tra i due massimi, è di 11 nanometri.
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Prima fase: la sintesi del monomero. Il DPP tiofenico **1** si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe tra 2-cianotiofene e diisopropil succinato. Il succinato è aggiunto lentamente, e si è scelto quello diisopropilico, più ingombrato, per ridurre l'autocondensazione di Claisen. Il prodotto è un solido rosso scuro violaceo, con assorbimento a 531 nm ed emissione a 542 nm in THF.
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## 7. Monomero ortogonale 2 [1:00]
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Poi l'N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo, in DMSO con ter-butossido di potassio, dà il monomero **2**, con due braccia idrossiesiliche. L'avvenuta alchilazione è confermata dal ¹H-NMR, con i multipletti a 4,1 e 3,6 ppm, e dal FT-IR, con la banda dell'O-H a circa 3400 cm⁻¹.
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*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Il composto 2 si ottiene per N-alchilazione di 1 con 6-bromo-1-esanolo. Ha due catene esaniliche terminate in -OH: è il monomero ortogonale. Ortogonale perché i tiofeni servono per costruire lo scheletro, mentre i gruppi -OH restano liberi e verranno usati più tardi come punti di partenza per le catene di PCL.
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## Slide 8 · Copolimerizzazione ossidativa (5:50 – 6:55)
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La struttura è confermata dall'¹H-NMR, con i segnali a 4,1 e 3,6 ppm, e dall'FT-IR, con la banda O-H intorno a 3400 centimetri alla meno uno.
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Seconda fase: il monomero **2** viene copolimerizzato con il 3HT per via ossidativa, con cloruro ferrico in nitrometano e cloroformio anidro. Abbiamo scelto il cloruro ferrico perché non richiede la pre-funzionalizzazione dei monomeri e lavora a temperatura e pressione ambiente, a fronte di un minor controllo su polidispersità e regioregolarità. [L'ossidante è stato rimosso con lavaggi acidi, perché tracce di metalli di transizione spegnerebbero la fluorescenza.]
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In THF il composto 2 assorbe a 541 nanometri. C'è un red-shift rispetto a 1: le catene alifatiche modulano i livelli di frontiera e riducono il band gap ottico.
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Abbiamo alimentato il 20, il 50 e l'80% in moli di DPP, ma, come mostra la tabella, la percentuale reale, determinata via ¹H-NMR, è del 3, 12 e 35% e non supera il 35%: il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente rispetto al DPP, ingombrante. Le masse molecolari medie in numero sono intorno ai 2000 dalton, e i valori di PDI, tra 1,9 e 3,6, sono attesi per una polimerizzazione non controllata.
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## 8. Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT [1:00]
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Il monomero 2 viene copolimerizzato con il 3HT con cloruro ferrico, in nitrometano e cloroformio, a temperatura ambiente. È una polimerizzazione ossidativa diretta, senza pre-funzionalizzare i monomeri.
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## Slide 9 · Copolimeri lineari spenti (6:55 – 7:45)
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Un punto pratico: non servono passaggi di sintesi aggiuntivi sui monomeri, e lo scheletro che si ottiene porta già i gruppi -OH pendenti, pronti per il passo successivo.
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Come si comportano questi copolimeri? In soluzione di THF i tre hanno profili ottici pressoché identici a quello del monomero, con assorbimento tra 540 e 544 nm ed emissione intorno a 550 nm.
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Ho preparato tre copolimeri, 3a, 3b e 3c, con il 20, 50 e 80% di DPP in alimentazione. Guardate la tabella: il DPP realmente incorporato è il 3, il 12 e il 35%. I pesi molecolari medi numerali sono intorno a 2000-2400 dalton.
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Allo stato solido, però, il comportamento cambia drasticamente. Come si vede dai film sotto lampada UV, non c'è emissione apprezzabile: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori. L'ACQ è quindi confermata. [La DSC non mostra alcuna transizione di fusione, a differenza del P3HT, a conferma della natura random dei copolimeri.] Questo giustifica il passaggio al design bottle brush.
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Quindi la quantità di DPP nella catena non supera il 35%, anche con l'80% in alimentazione. La ragione è che il 3HT è più reattivo e il DPP è più ingombrante.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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## 9. I copolimeri lineari: l'ACQ è confermata [0:50]
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## Slide 10 · ROP: i bottle brush (7:45 – 8:50)
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*[Indicare lo spettro a sinistra, poi la fotografia a destra]*
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Terza fase: dagli ossidrili di **3b** e **3c** abbiamo fatto crescere le catene di PCL per ROP dell'ε-caprolattone, in toluene a 110 °C con stagno ottanoato come catalizzatore. Dosando il monomero sul numero di ossidrili, abbiamo ottenuto catene laterali nominali di 1500, 5000 e 10000 dalton, per un totale di sei bottle brush. Il copolimero **3a** non è stato usato per la scarsa efficienza della sua via sintetica.
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Prima di aggiungere il PCL, ho verificato cosa fanno i copolimeri lineari. In soluzione, in THF, i tre copolimeri hanno profili ottici praticamente identici: assorbimento tra 540 e 544 nanometri ed emissione intorno a 550. Lo spettro mostrato è quello del copolimero 3c.
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L'innesto è confermato dal ¹H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm, e dal FT-IR: scompare la banda dell'O-H e compare il C=O estereo a circa 1720 cm⁻¹.
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Allo stato solido, invece, i film non mostrano emissione apprezzabile sotto la lampada a 456 nanometri. Quindi l'ACQ è confermata: senza una struttura che separi le catene, il materiale si spegne.
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Le masse molecolari da GPC, in tabella, sono significativamente sottostimate rispetto ai valori teorici: la GPC separa per volume idrodinamico, e un polimero molto ramificato è compatto in soluzione. Questo conferma indirettamente la struttura ramificata e altamente impaccata. L'unica eccezione è **3.3c**, che si discosta dall'andamento.
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## 10. ROP del ε-caprolattone [1:00]
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Passo al grafting-from. Dai gruppi -OH di 3b e 3c ho fatto crescere catene di PCL per ROP dell'ε-caprolattone, con ottanoato di stagno come catalizzatore, in toluene a 110 gradi. Ho puntato a tre lunghezze di catena: 1500, 5000 e 10000 dalton. Con due copolimeri e tre lunghezze si ottengono sei bottle brush.
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## Slide 11 · Proprietà ottiche (8:50 – 10:05)
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L'innesto è confermato da più tecniche. Nell'¹H-NMR compare un tripletto a circa 4,0 ppm. Nell'FT-IR scompare la banda O-H e compare il C=O a circa 1720 centimetri alla meno uno. In GPC la polidispersità è tra 1,2 e 1,5. In DSC la fusione del PCL si osserva tra 55 e 60 gradi.
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Veniamo alla caratterizzazione ottica. In soluzione di THF tutti i bottle brush hanno assorbimento tra 544 e 554 nm, emissione tra 557 e 564 nm e Stokes shift tra 8 e 14 nm. Quindi la funzionalizzazione sterica non perturba l'integrità elettronica del core DPP, e il basso Stokes shift conferma che il cromoforo resta planare.
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## 11. Bottle brush allo stato solido [1:15]
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Poi il passaggio decisivo: lo stato solido, studiato sul campione **3.2b**. Nel grafico la linea continua è la soluzione e quella tratteggiata il solido; in nero l'assorbimento, in rosso l'emissione. Allo stato solido l'assorbimento si sposta verso il rosso, a 570-580 nm, per la planarizzazione dello scheletro. L'emissione si allarga e si sposta a 650-660 nm, con uno Stokes shift di circa 80-90 nm: è il segno di una forte aggregazione, con stati di tipo H e J secondo il modello di Kasha.
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*[Indicare lo spettro a sinistra, poi le fotografie a destra]*
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Nonostante questi riarrangiamenti, però, il bottle brush mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso. Le catene di PCL agiscono da spaziatore sterico e attenuano i percorsi di disattivazione non radiativa tipici dell'ACQ.
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Questo è il risultato centrale. Prendo come esempio il bottle brush 3.2b. In soluzione emette intorno a 560-565 nanometri. Allo stato solido, nel film, l'emissione si sposta a circa 650-660 nanometri: è emissione nel rosso, e il film è chiaramente emissivo.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Le fotografie dei film sotto la lampada mostrano l'effetto della lunghezza delle catene. Con le catene lunghe l'emissione è intensa. Con la catena più corta, da 3 kDa, il film si spegne come i copolimeri lineari.
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## Slide 12 · Proprietà elettrochimiche (10:05 – 11:15)
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L'interpretazione è che il PCL funziona da spaziatore sterico: le catene laterali tengono distanti gli scheletri coniugati e impediscono il π-stacking. Questo è coerente con l'ipotesi di partenza: a ripristinare l'emissione è la geometria a spazzola, perché il cromoforo è lo stesso dei lineari. Un'avvertenza: lo spettro allo stato solido l'ho misurato solo per 3.2b, e non ho determinato la resa quantica.
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Resta da verificare che il design bottle brush non comprometta le proprietà elettroniche, da cui dipende il comportamento da semiconduttore. Con la ciclovoltammetria, calibrata sul ferrocene, abbiamo ricavato HOMO, LUMO e band gap elettrochimico.
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## 12. Integrità elettrochimica [1:00]
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Nei copolimeri lineari il band gap cresce da 0,97 a 1,37 elettronvolt all'aumentare della frazione reale di DPP, dal 3 al 35%: la crescita è marcata a basse percentuali e poi tende a un plateau, come si vede nel grafico. Il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva e stabilizza il LUMO, favorendo l'iniezione di elettroni: la composizione monomerica diventa quindi un parametro di controllo del band gap.
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*[Indicare il voltammogramma a sinistra, poi il grafico a destra]*
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Nei bottle brush il band gap è compreso tra 0,929 e 1,521 elettronvolt. I processi redox avvengono sul core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica: l'elettroattività dello scheletro è conservata.
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Resta da verificare che, aggiungendo il PCL, il nucleo DPP-3HT non perda le sue proprietà elettrochimiche. L'ho fatto con la ciclovoltammetria.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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A sinistra un voltammogramma tipico: i processi sono irreversibili e sono a carico del nucleo DPP-3HT. Ricavando HOMO e LUMO dai potenziali di onset si ottiene il band gap elettrochimico. Il monomero 2 ha un band gap di 2,01 elettronvolt. I copolimeri lineari stanno tra 0,97 e 1,37 elettronvolt, e il band gap cresce con la percentuale di DPP reale fino a un plateau, come mostra il grafico a destra. I bottle brush stanno tra 0,929 e 1,521 elettronvolt.
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## Slide 13 · Conclusioni (11:15 – 12:05)
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Le tre grandezze, HOMO, LUMO e band gap, per tutti i polimeri sono nella diapositiva di approfondimento A2, se serve. Quindi il PCL non compromette l'elettroattività del nucleo: i bottle brush hanno valori di band gap dello stesso ordine di grandezza dei lineari.
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Per concludere. Abbiamo ottenuto tre copolimeri statistici e due serie di bottle brush con catene di PCL di lunghezza nominale crescente. Il design proposto combina proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido: il bottle brush **3.2b** mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso, e il PCL agisce da spaziatore sterico.
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## 13. Conclusioni [0:50]
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I limiti del lavoro sono l'integrazione di DPP non superiore al 35%, l'esclusione di **3a** dall'innesto, la sottostima dei pesi molecolari da GPC e le discrepanze di **3.3c**, da indagare con ulteriori analisi.
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Riassumo. Primo: l'ACQ è attenuata. I copolimeri lineari sono spenti allo stato solido, mentre i bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso. Secondo: il nucleo è preservato, perché l'integrità elettrochimica del DPP resta.
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La prospettiva è l'impiego di questi materiali in dispositivi optoelettronici, in particolare come strato elettro-luminescente in OLED.
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Ci sono limiti: il DPP incorporato non supera il 35%; la GPC sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati; e manca la misura della resa quantica allo stato solido.
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**▶ CAMBIA SLIDE**
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Il messaggio da portare a casa è che una scelta di architettura molecolare, cioè la spazzola di PCL attorno allo scheletro DPP-3HT, permette di avere insieme un nucleo elettroattivo intatto e un'emissione rossa allo stato solido. La prospettiva è usare questi materiali come strato elettroluminescente in un OLED.
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## Slide 14 · Ringraziamenti (12:05 – 12:15)
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## 14. Ringraziamenti [0:15]
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Ringrazio il relatore, i correlatori e tutti voi per l'attenzione. Sono a disposizione per le domande.
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Ringrazio il relatore, il dottor Stefano Scurti, i correlatori e la Commissione per l'attenzione. Sono a disposizione per le domande.
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## Durante la discussione: slide di scorta
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## Riepilogo dei tempi
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Dopo la slide 14 ci sono tre diapositive di scorta; per mostrarle torna indietro con le frecce o digita il numero della slide.
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| Slide | Quando usarla |
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| Diapositive | Tempo |
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|---|---|
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| 15 · UV-Vis ed emissione di **1** e **2** | domande sull'effetto dell'alchilazione: 531 → 541 nm per l'effetto induttivo donatore delle catene alifatiche, che destabilizza l'HOMO e restringe il band gap ottico |
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| 16 · Pesi molecolari dei bottle brush | domande su GPC e NMR: il rapporto GPC/¹H-NMR tende a 1 con pochi siti di innesco (3.2b: 1,0) e scende fino a 0,4-0,5 con più catene laterali (3.2c, 3.3c) |
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| 17 · HOMO, LUMO e band gap | domande sui valori elettrochimici dei singoli campioni |
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| 1 Copertina | 0:30 |
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| 2-4 Contesto | 2:50 |
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| 5 Scopo | 0:50 |
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| 6-8 Sintesi di 1, 2 e copolimeri | 2:50 |
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| 9-11 Lineari e bottle brush | 3:05 |
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| 12 Elettrochimica | 1:00 |
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| 13-14 Conclusioni e ringraziamenti | 1:05 |
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| **Totale** | **≈ 12:10 (tempi indicativi per diapositiva)** |
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## Per la discussione (diapositive di scorta)
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- **A1** (pesi molecolari): la GPC usa standard di polistirene e misura un volume idrodinamico, quindi sottostima le masse dei polimeri ramificati; per questo Mn da ¹H-NMR e Mn da GPC non coincidono (per esempio 3.3c: 14500 contro 41300 dalton).
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- **A2** (HOMO, LUMO, band gap): si usa per spiegare il plateau della diapositiva 12 e i valori estremi dei bottle brush (3.1c 1,52 eV; 3.3c 0,93 eV).
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- Incoerenze note della tesi, da conoscere prima della discussione: `wiki/analyses/difetti-noti.md`.
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Before Width: | Height: | Size: 41 KiB |
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After Width: | Height: | Size: 186 KiB |
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After Width: | Height: | Size: 232 KiB |
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Before Width: | Height: | Size: 21 KiB After Width: | Height: | Size: 21 KiB |
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|
After Width: | Height: | Size: 133 KiB |
@@ -10,6 +10,7 @@
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## Modalità
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- Per esporre il vostro lavoro preparate una presentazione seguendo la struttura del Riassunto della Tesi. Accertatevi di esporla entro il tempo assegnato, utilizzando 12-13 diapositive. La media è quella di un minuto per diapositiva, ma potranno esserci diapositive su cui dovrete soffermarvi più a lungo e altre che prenderanno pochi secondi.
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- Per la presentazione dovrà essere utilizzato il PC d'aula. Il file deve essere in formato PowerPoint o PDF. Accertatevi in anticipo che il file sia letto correttamente, soprattutto nel caso di impiego di animazioni.
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- Per ogni concetto/argomento/processo che viene descritto deve essere presente un immagine. se non la trovi lascia uno spazio vuoto con la descrizione/caption che servirebbe.
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- Esponete con un ritmo scorrevole e regolare i contenuti essenziali del vostro lavoro. Lo scopo non è quello di riferire minuziosamente ogni particolare dell'attività svolta, ma solo i passaggi importanti, considerando noto ciò che appartiene alla cultura generale di un chimico industriale.
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- Se nella presentazione dovete tralasciare qualche precisazione che la appesantirebbe, preparate delle diapositive di scorta da mostrare, se necessario, durante la discussione con la Commissione.
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- Evitate di leggere esclusivamente i testi delle diapositive, ma curate che questi siano sintetici e limitati a 1-2 argomenti per diapositiva. Evitate il ricorso ad acronimi senza averne prima espresso il significato.
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||||
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|
||||
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# Presentazione di tesi — scheda del file `presentazione.pptx`
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<!-- _class: title -->
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<!-- _paginate: false -->
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Descrive la presentazione così come è nel file PowerPoint (che è la versione di riferimento). Testi e note sono copiati da `presentazione.pptx`; i dati numerici provengono da `raw/tesi.md`. Regole di partenza in [regole.md](regole.md).
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## Tesi magistrale in Chimica Industriale · a.a. 2025-2026
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## Identificazione
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# Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi
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**Candidata:** Aurora Luzi
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**Relatore:** Dr. Stefano Scurti
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**Correlatori:** Prof. Massimiliano Lanzi · Dr. Simone Gabellini · Dr. Riccardo Medri
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Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari" · Università di Bologna
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# <small>Contesto</small>Soft optoelectronics
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- **Semiconduttori organici π-coniugati**: leggeri, flessibili, depositabili da soluzione a bassa temperatura
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- Convertono segnali elettrici in luce (**OLED**, diodi organici a emissione di luce) o viceversa (celle fotovoltaiche)
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- Per usarli serve **ingegnerizzare il band gap**
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> **Approccio donatore-accettore (D-A)**: unità elettron-ricche ed elettron-deficienti alternate lungo lo scheletro → trasferimento di carica intramolecolare → assorbimento ed emissione nel visibile
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# <small>Il problema</small>Aggregation-Caused Quenching (ACQ)
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Lo scheletro π-coniugato è planare: le catene vicine si impilano (**π-stacking**).
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| | In soluzione | Allo stato solido |
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|---|---|---|
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| Catene | isolate dal solvente | vicine, π-stacking |
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| Energia eccitonica | emissione | dissipazione non radiativa |
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| Fluorescenza | presente | **smorzata (ACQ)** |
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> Nello strato emissivo di un OLED serve proprio l'emissione: l'ACQ ne limita le applicazioni
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# <small>L'unità accettrice</small>Dichetopirrolopirrolo (DPP)
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- Nucleo **planare, rigido ed elettron-deficiente**
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- π-stacking e legami a idrogeno → alta stabilità termica, ma **scarsa solubilità**
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- **N-alchilazione**: elimina i legami H e aumenta la solubilità (×27 con un metile in DMF)
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- Tiofeni in posizione 3 e 6: siti di **polimerizzazione**
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# <small>Come legare il fluoroforo</small>Sistemi emissivi
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- **Host-guest**: migrazione e aggregazione dell'ospite
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- **Cross-linked**: materiale fragile e insolubile
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- **Side-chain** e **main-chain**: fluoroforo legato covalentemente
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- **Grafting-from**: DPP con due OH innesca la ROP del PCL → PCL-DPP-PCL
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- Qui: stessa strategia su scheletro **DPP-3HT**
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# <small>Scopo</small>Strategia bottle brush
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> Una architettura **bottle brush** può superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?
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1. **Monomero ortogonale** derivato dal DPP
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2. **Scheletro** DPP-3HT per polimerizzazione ossidativa
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3. **Catene laterali** di PCL per ROP dell'ε-caprolattone
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4. **Caratterizzazione**: ottica, strutturale, elettrochimica
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| Gruppo del monomero | Ruolo |
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| Campo | Valore |
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|---|---|
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| Tiofeni | crescita dello scheletro (FeCl<sub>3</sub>) |
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| Ossidrili (OH) | iniziatori della ROP: catene di PCL |
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| File | `presentazione/presentazione.pptx` (immagini in `presentazione/images/`) |
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| Titolo | Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi |
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| Occasione | Discussione della tesi magistrale in Chimica Industriale, a.a. 2025-2026 |
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| Candidata | Aurora Luzi |
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| Relatore | Dr. Stefano Scurti |
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| Correlatori | Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri |
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| Sede | Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Università di Bologna |
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| Formato | 16:9 (13,333 × 7,5 in, 12192000 × 6858000 EMU) |
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| Lunghezza | 16 diapositive: 14 principali (titolo + 12 di contenuto + ringraziamenti) + 2 di scorta (A1, A2) |
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| Tempi | 12 ± 1 min di esposizione, circa 15 min di discussione |
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| Note del relatore | Presenti in tutte le diapositive (riportate sotto come «Parlato») |
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## Stile
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# <small>Fase 1</small>Sintesi del monomero ortogonale
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- **Font:** Inter ovunque (fallback Arial/Verdana, a bastone). Titolo diapositiva 42 pt, titolo di copertina 52 pt, testo 18 pt o più, intestazione di sezione 15 pt, piè di pagina 14 pt.
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- **Colori:** bordeaux `#72262C` (titoli, grassetti, punti elenco, intestazioni di tabella, copertina e chiusura a fondo pieno), azzurro `#D3E4F1` (etichetta di sezione, filetti, righe di tabella), testo `#141414`, grigio `#5C6258` (piè di pagina e numeri), fondo bianco.
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- **Struttura tipo:** etichetta di sezione in alto a sinistra su campo azzurro (Contesto, Scopo, Sintesi, Caratterizzazione, Risultati, Conclusioni, Approfondimento); titolo bordeaux; testo a sinistra e figure a destra; numero di pagina (nessun testo nel piè di pagina in nessuna diapositiva); filetto verticale azzurro a sinistra.
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- **Copertina e chiusura:** fondo bordeaux, testo bianco, banda azzurra sul bordo destro, nessun piè di pagina.
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- **Immagini:** le figure ritraggono schemi dalla tesi o schemi ridisegnati nella stessa palette bordeaux/azzurro (diapositive 2 e 3, 9).
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- **Tono:** frasi brevi, acronimi spiegati alla prima comparsa, 1-2 argomenti per diapositiva, una figura per concetto (regole.md).
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## Diapositive
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Le immagini stanno in `images/`, con prefisso `sNN` = numero di diapositiva.
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- **1**: ciclizzazione pseudo-Stobbe, 2-cianotiofene + diisopropil succinato
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- **2**: N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo; <sup>1</sup>H-NMR 4,1 e 3,6 ppm, FT-IR O-H ~3400 cm<sup>-1</sup>
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### 1. Copertina
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Titolo, candidata, relatore, tre correlatori, dipartimento e ateneo. Nessuna immagine.
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Parlato: «Buongiorno a tutti. Presento il lavoro di tesi sulla sintesi di copolimeri bottle brush basati su DPP, con proprietà ottiche ed elettrochimiche caratterizzate.»
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### 2. Contesto — Soft optoelectronics
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- Immagini: [s02-band-gap-assorbimento-emissione.png](images/s02-band-gap-assorbimento-emissione.png) (bande di valenza e di conduzione, band gap, assorbimento luce → elettricità ed emissione elettricità → luce); [s02-struttura-oled.png](images/s02-struttura-oled.png) (stack OLED: substrato, anodo ITO, HTL, EML, ETL, catodo metallico).
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- Solo figure, nessun testo oltre al titolo.
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- Parlato: «Gli OLED convertono corrente in luce; per farlo bene serve poter regolare il band gap del materiale, e qui entra in gioco la strategia donatore-accettore.»
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# <small>Fase 2</small>Copolimerizzazione ossidativa con 3HT
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### 3. Contesto — Aggregation-Caused Quenching (ACQ)
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- Testo: scheletro planare → π-stacking → dissipazione non radiativa → fluorescenza spenta allo stato solido.
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- Immagini: [s03-molecola-rigida-energia.png](images/s03-molecola-rigida-energia.png) (curve di energia, eccitazione e rilassamento radiativo di una molecola rigida); [s03-soluzione-vs-stato-solido.png](images/s03-soluzione-vs-stato-solido.png) (catene isolate che emettono contro catene impilate con quenching da π-stacking).
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- Parlato: «Il problema centrale: i materiali planari emettono bene in soluzione ma si spengono quando si impilano. La domanda della tesi è se l'architettura bottle brush possa evitare questo impilamento.»
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### 4. Contesto — Dichetopirrolopirrolo (DPP)
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- Testo: nucleo planare, rigido ed elettron-povero; π-stacking e legami a idrogeno (molto stabile, poco solubile); N-alchilazione elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità; tiofeni in posizione 3 e 6 come siti di polimerizzazione.
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- Immagine: [s04-dpp-struttura.jpg](images/s04-dpp-struttura.jpg) (tesi, Fig. 1).
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- Parlato: «Il DPP è il core elettroattivo. Le catene alchiliche sono necessarie per renderlo solubile.»
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| Copolimero | % DPP teorica | % DPP reale | Mn (Da) | PDI |
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|---|---|---|---|---|
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| **3a** | 20 | 3 | 2200 | 2,5 |
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| **3b** | 50 | 12 | 2400 | 3,6 |
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| **3c** | 80 | 35 | 2100 | 1,9 |
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### 5. Scopo — Obiettivi
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Quattro riquadri numerati, senza immagini:
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1. **Monomero ortogonale** — sintesi del DPP con catena idrossilata: pseudo-Stobbe e N-alchilazione.
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2. **Polimerizzazione con 3HT** — copolimerizzazione ossidativa DPP/3HT con Fe(III): scheletro semiconduttore.
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3. **Polimerizzazione ROP** — crescita delle catene di PCL dagli -OH: architettura bottle brush.
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4. **Caratterizzazioni** — proprietà fotofisiche (NMR, UV-Vis, DSC) ed elettrochimiche (ciclovoltammetria).
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- FeCl<sub>3</sub> senza pre-funzionalizzazione; **DPP incorporato al massimo 35%** (reattività dei comonomeri)
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Parlato: lo scopo in quattro passaggi (monomero, copolimerizzazione, ROP, caratterizzazione).
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### 6. Sintesi — DPP 1: ciclizzazione e spettro
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- Testo: **1** da ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato; in THF assorbimento 531 nm, emissione 542 nm, Stokes shift 11 nm.
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- Immagini (due colonne «Reazione» e «Spettro UV-Vis ed emissione in THF»): [s06-sintesi-dpp1.jpg](images/s06-sintesi-dpp1.jpg) (tesi, Fig. 2); [s06-uv-dpp1.jpg](images/s06-uv-dpp1.jpg).
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||||
- Parlato: «Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe; in THF assorbe a 531 nm ed emette a 542 nm.»
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# <small>Risultato intermedio</small>Copolimeri lineari spenti allo stato solido
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### 7. Sintesi — Monomero 2: alchilazione e spettro
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- Testo: **2** da N-alchilazione di **1** con 6-bromo-1-esanolo; conferma con ¹H-NMR (4,1 e 3,6 ppm) e FT-IR (O-H ~3400 cm⁻¹); in THF assorbimento 541 nm (red-shift per le catene alifatiche).
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- Immagini: [s07-alchilazione-dpp2.jpg](images/s07-alchilazione-dpp2.jpg) (tesi, Fig. 3); [s07-uv-dpp2.jpg](images/s07-uv-dpp2.jpg).
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- Parlato: «Il composto 2, con due catene esaniliche terminate in OH, è il monomero ortogonale; il red-shift a 541 nm conferma che le catene alifatiche modulano i livelli frontiera.»
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### 8. Sintesi — Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT
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- Testo: FeCl₃ in nitrometano/CHCl₃, nessuna pre-funzionalizzazione, T ambiente; **3a, 3b, 3c** con 20, 50, 80% DPP in alimentazione; DPP incorporato ≤ 35% (3HT più reattivo, DPP ingombrante).
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- Tabella:
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- **In THF**: assorbimento 540-544 nm, emissione ~550 nm, come il monomero
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- **Film solidi** sotto lampada UV: **nessuna emissione apprezzabile**
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- DSC: nessuna transizione di fusione (a differenza del P3HT) → copolimeri random
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| Polimero | DPP reale | Mn (Da) |
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|---|---|---|
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| 3a | 3% | 2200 |
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| 3b | 12% | 2400 |
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| 3c | 35% | 2100 |
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→ ACQ confermata: serve il design **bottle brush**
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- Immagine: [s08-copolimerizzazione.jpg](images/s08-copolimerizzazione.jpg) (tesi, Fig. 4).
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- Parlato: «La copolimerizzazione è one-pot a temperatura ambiente. La frazione di DPP incorporata resta sotto il 35% anche quando in alimentazione è all'80%.»
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### 9. Caratterizzazione — Copolimeri lineari: l'ACQ è confermata
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- Solo figure: [s09-uv-em-3c-soluzione.png](images/s09-uv-em-3c-soluzione.png) (UV-Vis ed emissione normalizzati del copolimero 3c); [s09-lineari-film.jpg](images/s09-lineari-film.jpg) (film dei copolimeri lineari sotto lampada, spenti).
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- Parlato: «In soluzione i copolimeri lineari emettono; come film risultano spenti, quindi il comportamento ACQ è confermato.»
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# <small>Fase 3</small>ROP dell'ε-caprolattone: i bottle brush
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### 10. Sintesi — ROP del ε-caprolattone
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- Testo: dai -OH di **3b** e **3c**, Sn(Oct)₂ (stagno ottanoato), toluene, 110 °C; catene di PCL da 1500, 5000, 10000 Da → 6 bottle brush; conferma con ¹H-NMR (tripletto a ~4,0 ppm) e FT-IR (sparisce O-H, compare C=O a ~1720 cm⁻¹); GPC: PD 1,2-1,5; DSC: Tm 55-60 °C.
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- Immagine: [s10-rop.jpg](images/s10-rop.jpg) (tesi, Fig. 5).
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- Parlato: «Il grafting-from parte dagli OH del copolimero: la ROP cresce le catene di PCL e produce l'architettura bottle brush.»
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### 11. Risultati — Bottle brush allo stato solido
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- Testo: **3.2b** emissione da ~560-565 nm (soluzione) a ~650-660 nm (film): emissione nel rosso; catene lunghe: emissione intensa, 3 kDa: spenta come nei lineari; il PCL funziona da spaziatore sterico.
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- Immagini: [s11-uv-em-3.2b.jpg](images/s11-uv-em-3.2b.jpg) (UV-Vis ed emissione di 3.2b); [s11-film-bottle-brush.png](images/s11-film-bottle-brush.png) (film dei bottle brush sotto lampada).
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- Parlato: «Il risultato chiave: con catene di PCL sufficientemente lunghe l'emissione allo stato solido diventa intensa e si sposta nel rosso.»
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| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PDI |
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|---|---|---|---|
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| **3.1b** · **3.1c** | 1500 | 12200 · 14000 | 1,5 · 1,3 |
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| **3.2b** · **3.2c** | 5000 | 17300 · 19200 | 1,3 · 1,3 |
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| **3.3b** · **3.3c** | 10000 | 21300 · 14500 | 1,2 · 1,3 |
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### 12. Risultati — Integrità elettrochimica
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- Due pannelli con didascalia: «Voltammetria ciclica» ([s12-voltammetria-ciclica.png](images/s12-voltammetria-ciclica.png)) e «Correlazione %DPP reale – band gap» ([s12-bandgap-vs-dpp.png](images/s12-bandgap-vs-dpp.png)).
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- Parlato: «Il band gap elettrochimico cresce con la frazione di DPP e si stabilizza. Il PCL non altera la reattività del core.»
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- Innesto: <sup>1</sup>H-NMR PCL a ~4,0 ppm; FT-IR scompare O-H, compare C=O estereo ~1720 cm<sup>-1</sup>
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### 13. Conclusioni — Cosa abbiamo ottenuto
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Quattro riquadri, senza immagini:
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- **ACQ attenuato** — lineari spenti; bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso.
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- **Core preservato** — integrità elettrochimica del core DPP preservata.
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- **Limiti** — DPP ≤ 35%; GPC sottostima i pesi molecolari; nessuna resa quantica allo stato solido.
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- **Prospettiva** — strato elettro-luminescente in OLED.
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### 14. Ringraziamenti
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«Grazie per l'attenzione», fondo bordeaux.
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Parlato: ringraziamento al relatore Dr. Stefano Scurti e alla commissione.
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# <small>Fase 4 · proprietà ottiche</small>PCL come spaziatore sterico
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### A1. Approfondimento — Pesi molecolari dei bottle brush (scorta)
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Tabella Mn GPC, Mw GPC, PD, Mn ¹H-NMR di 3.1b, 3.2b, 3.3b, 3.1c, 3.2c, 3.3c (12200/18500/1,5/8200; 17300/22700/1,3/18000; 21300/26300/1,2/28000; 14000/18200/1,3/18200; 19200/24400/1,3/35500; 14500/19500/1,3/41300). Nota: la GPC (volume idrodinamico, standard di polistirene) sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati.
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### A2. Approfondimento — HOMO, LUMO e band gap elettrochimici (scorta)
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Tabella HOMO / LUMO / band gap (eV): 3a −5,04 / −4,07 / 0,97; 3b −4,85 / −3,54 / 1,32; 3c −4,80 / −3,43 / 1,37; 3.1b −4,62 / −3,58 / 1,04; 3.2b −4,63 / −3,53 / 1,10; 3.3b −4,63 / −3,60 / 1,03; 3.1c −4,77 / −3,25 / 1,52; 3.2c −4,69 / −3,27 / 1,42; 3.3c −4,48 / −3,55 / 0,93.
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**In THF** (tutti i bottle brush): assorbimento 544-554 nm, emissione 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm → **core DPP integro**
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## Note di controllo
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**3.2b, stato solido**
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- Assorbimento 570-580 nm (da ~550 nm)
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- Emissione **650-660 nm**, Stokes shift ~80-90 nm
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- Aggregati H e J, ma **emissione nel rosso mantenuta**
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# <small>Fase 4 · proprietà elettrochimiche</small>Band gap regolabile con la composizione
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- Ciclovoltammetria: HOMO, LUMO e **band gap elettrochimico**
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- Copolimeri lineari: da **0,97 a 1,37 eV** all'aumentare del DPP reale (3 → 35%): cresce, poi tende a un plateau
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- Il DPP stabilizza il LUMO e favorisce l'iniezione di elettroni
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- **Bottle brush: 0,929-1,521 eV**, elettroattività conservata: redox sul core, PCL come matrice dielettrica
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# <small>Conclusioni</small>Risultati, limiti e prospettive
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### Risultati
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- Tre copolimeri statistici e due serie di bottle brush con PCL di 1500, 5000 e 10000 Da
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- Il **3.2b** mantiene emissione nel rosso allo stato solido: il PCL è uno **spaziatore sterico**
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- Il **band gap** è controllabile dalla composizione monomerica
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### Limiti
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- DPP ≤ 35%; 3a escluso dall'innesto; GPC sottostima i pesi molecolari; 3.3c da approfondire
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### Prospettive
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- Strato elettro-luminescente in **OLED**
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<!-- _class: center -->
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<!-- _paginate: false -->
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# Grazie per l'attenzione
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Aurora Luzi
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<!-- _class: backup -->
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# <small>Diapositive di scorta</small>UV-Vis ed emissione dei DPP 1 e 2 in THF
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**1**: assorbimento 531 nm, emissione 542 nm, Stokes shift 11 nm · **2**: assorbimento 541 nm (effetto induttivo delle catene alifatiche)
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<!-- _class: backup -->
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# <small>Diapositive di scorta</small>Bottle brush: pesi molecolari
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| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PDI | Mn <sup>1</sup>H-NMR (Da) | Rapporto GPC/<sup>1</sup>H-NMR |
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|---|---|---|---|---|---|
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| **3.1b** | 1500 | 12200 | 1,5 | 8200 | 1,5 |
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| **3.2b** | 5000 | 17300 | 1,3 | 18000 | 1,0 |
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| **3.3b** | 10000 | 21300 | 1,2 | 28000 | 0,8 |
|
||||
| **3.1c** | 1500 | 14000 | 1,3 | 18200 | 0,8 |
|
||||
| **3.2c** | 5000 | 19200 | 1,3 | 35500 | 0,5 |
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||||
| **3.3c** | 10000 | 14500 | 1,3 | 41300 | 0,4 |
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GPC (standard di polistirene lineare): con pochi siti di innesco i valori sono coerenti con l'NMR (rapporto verso 1); con più catene laterali la GPC sottostima, perché i polimeri ramificati sono compatti in soluzione.
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<!-- _class: backup -->
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# <small>Diapositive di scorta</small>HOMO, LUMO e band gap elettrochimici
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| Polimero | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
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|---|---|---|---|
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| **3a** | -5,04 | -4,07 | 0,97 |
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| **3b** | -4,85 | -3,54 | 1,32 |
|
||||
| **3c** | -4,80 | -3,43 | 1,37 |
|
||||
| **3.1b** | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
|
||||
| **3.2b** | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
|
||||
| **3.3b** | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
|
||||
| **3.1c** | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
|
||||
| **3.2c** | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
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||||
| **3.3c** | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
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- Le sigle compaiono prima come parola estesa nella stessa diapositiva o nella precedente (ACQ, DPP, 3HT, ROP, PCL, CV); OLED e HTL/EML/ETL sono spiegati dalle figure della diapositiva 2.
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- Dati di diapositive 8, 10, 11, 12, A1, A2: da verificare con [../raw/tesi.md](../raw/tesi.md) (Tab. 9 per Mn e PDI, Tab. 14-15 per HOMO/LUMO/band gap); le incoerenze note della tesi sono in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (es. PDI di 3b, % DPP di 3c: 35 vs 36).
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- Numero di pagina del piè: la numerazione stampata parte da 1 sulla diapositiva 2 (il «09» della diapositiva 10 è stato corretto in 9).
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- Diapositive 10-12 in ordine tematico: Sintesi (10) precede Risultati (11-12), mentre la 9 (Caratterizzazione) sta tra le sintesi.
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