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¹H-NMR	technique	nmr caratterizzazione composizione peso-molecolare	2026-10-09	2026-10-09	§3.1 r.573; §4.1 r.762-764, 796; §4.2 r.872-896; §4.3 r.1000-1004, 1064-1089		fig-044 fig-048 fig-054 fig-055 fig-056 fig-064	draft

¹H-NMR

Strumento e condizioni (§3.1, r.573)

Spettri ¹H-NMR in soluzione con spettrometro Varian Mercury 400 (400 MHz), TMS come standard interno. Solventi dei dati: d₆-DMSO per dpp-1; CDCl₃ per dpp-2, copolimeri e bottle brush.

Dove sono i dati

Campione	Spettro	Contenuto	Pagina
DPP 1	fig-044 (DMSO)	NH ~11 ppm; tiofene: dd, d, dd	dpp-1
DPP 2	fig-048 (CDCl3)	tiofene 8,9 / 7,6 / 7,3 ppm; NCH2 4,1; CH2OH 3,6; CH2 1-2	dpp-2
Copolimeri 3a, 3b, 3c	fig-054, fig-055, fig-056 (CDCl3)	% DPP reale	copolimeri-3a-3b-3c
Bottle brush	fig-064 (3.1b, rappresentativo)	segnali PCL; Mn via NMR	bottle-brush-3-x

Composizione dei copolimeri: %DPP (§4.2, r.872-884)

Analisi quantitativa sull'integrazione di due segnali:

• protoni del CH₃ del 3-esiltiofene;
• protoni dei CH₂ adiacenti alle funzioni idrossiliche del DPP.

Le aree sono normalizzate per il numero di protoni magneticamente equivalenti.

\%DPP=\frac{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}}{\frac{A_{DPP}}{n_{DPP}}+\frac{A_{3HT}}{n_{3HT}}}\times 100

Equazione 9 - calcolo della percentuale di DPP nei copolimeri dagli spettri ¹H-NMR

A_{DPP}, A_{3HT} = aree integrate dei rispettivi segnali; n_{DPP}, n_{3HT} = numero di protoni equivalenti che generano il segnale. Risultati: Tabella 6 in copolimeri-3a-3b-3c (25,2 / 32,6 / 35,3 %).

Verifica dell'innesto di PCL (§4.3, r.1000)

Segnali del PCL: tripletto a ~4,0 ppm (-CH₂-O-) e segnale a 2,3 ppm (protoni in α al carbonile). Spettri analoghi per tutti i campioni (cambia solo l'integrazione).

Peso molecolare dei bottle brush via ¹H-NMR (§4.3, r.1064-1089)

Usato per superare i limiti della GPC (gpc). Si basa sul grado di polimerizzazione delle singole catene laterali di PCL.

MW_{tot}=MW_{backbone}+\left[\left(\frac{I_{4{,}05}}{I_{3{,}65}}\times MW_{CL}\right)\times \left(DP_{backbone}\times \chi _{DPP}\times 2\right)\right]

Equazione 10 - calcolo del peso molecolare dei polimeri bottle brush mediante ¹H-NMR

• I_{4{,}05}: area dei metileni interni alla catena (-CH₂O-CO-, ~4,05 ppm).
• I_{3{,}65}: area dei metileni terminali adiacenti all'ossidrile (-CH₂-OH, ~3,65 ppm), posta convenzionalmente pari a 1.
• Il rapporto dà il numero di unità ripetenti per catena; \times MW_{CL} (peso molecolare dell'unità ripetente del caprolattone) dà il peso molecolare della singola catena di PCL.
• Moltiplicato per il numero medio di siti di polimerizzazione per macromolecola, stimato da DP_{backbone} (dalla GPC) e \chi_{DPP} (rapporto molare 3HT/DPP via NMR), con 2 gruppi -OH di innesco per unità di DPP.
• Si somma il MW_{backbone} del copolimero lineare.

Risultati (Tabella 12): in bottle-brush-3-x.

Collegamenti

• copolimeri-3a-3b-3c · bottle-brush-3-x · dpp-1 · dpp-2 · gpc · ft-ir
• tesi