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Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>
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@@ -23,6 +23,7 @@ Il monomero [[dpp-2]] ha funzioni indipendenti, per questo detto «ortogonale e
- **gruppi -OH** → assimilano la struttura a un'unità monomerica **diolica** (utilizzabile in policondensazioni con opportuni comonomeri) e fungono da **iniziatori** per ROP di monomeri ciclici ([[rop-pcl]]).
## Sequenza di sintesi (fig. di schema)
| Passo | Reazione | Prodotto | Pagina |
|---|---|---|---|
| 1 | 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmONa (pseudo-Stobbe) | DPP **1** | [[dpp-1]] ([[fig-x-185efd\|schema DPP 1]]) |
@@ -36,6 +37,7 @@ Distribuzione statistica dei monomeri lungo la catena (§2, r.555): aumenta l'en
Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting «a causa della scarsa efficienza della sua via sintetica»: basse rese e difficoltà di work-up per isolare il prodotto puro (perdite di materiale); isolare quantità utili avrebbe richiesto volumi di solventi e costi di reagenti molto elevati → per fattibilità tecnica ed economica solo **3b** e **3c**.
## Cosa dimostrano i dati (rimandi)
| Aspetto | Esito nella tesi | Dove |
|---|---|---|
| Innesto delle catene | FT-IR: scompare -OH, compare C=O a ~1720 cm⁻¹; ¹H-NMR: segnali PCL | [[ft-ir]], [[nmr-1h]] |
@@ -43,7 +45,7 @@ Serie preparate da **3b** e **3c**; il copolimero **3a** non è stato usato per
| Integrità del core in soluzione | λ<sub>max</sub> abs 544-554 nm, em 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm | [[uv-vis-fluorescenza]] |
| Emissione allo stato solido | spettro SS di 3.2b: abs 570-580 nm, em ~650-660 nm | [[acq-e-stato-solido]] |
| Proprietà termiche | dominate dal PCL: T<sub>m</sub> 55-60 °C, T<sub>c</sub> 25-35 °C | [[dsc]] |
| Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]] |
| Elettroattività | processi redox EC irreversibili; bandgap 0,929-1,521 eV | [[ciclovoltammetria]], [[cv-risultati-bottle-brush]] |
## Messaggio conclusivo (§5, r.1291)
«L'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati mediante catene laterali di PCL consente di combinare proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido.»
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@@ -6,7 +6,7 @@ created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
tesi_loc: "§1.1.2 r.247-373"
refs: [2, 5, 7, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32]
figures: ["fig-017", "fig-018", "fig-019", "fig-020", "fig-021", "fig-022", "fig-023", "fig-024", "fig-025", "fig-026", "fig-027", "fig-028", "fig-029", "fig-030"]
figures: ["fig-017", "fig-018", "fig-019", "fig-020", "fig-021", "fig-022", "fig-023", "fig-024", "fig-025", "fig-026", "fig-027", "fig-029", "fig-030"]
status: draft
---
@@ -103,6 +103,7 @@ I sostituenti arilici derivanti dai benzonitrili di partenza sono considerati pa
## 4. Litiazione in C5 (r.363)
I DPP **29**, **30**, **31** ([[fig-021|Fig. 21]]) reagiscono con **LDA** ([[fig-029|Fig. 29]]):
| Elettrofilo | Prodotto | Rif. |
|---|---|---|
| formammidi (N-formilpiperidina o DMF) | dialdeide **43** | [[30-hong-2012\|30]] |
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@@ -17,6 +17,7 @@ Il §1.1.1 «Storia e sintesi» passa in rassegna le vie sintetiche al nucleo DP
> **Numerazione.** I numeri dei composti di questa pagina (1-13, 17, 19-21...) sono quelli del cap. 1 e **non** coincidono con i composti 1 e 2 della parte sperimentale. In questa pagina «DPP 3» è il DPP dal benzonitrile.
## Indice dei metodi
| Metodo | Autori / anno | Reagenti chiave | Resa riportata | Figura |
|---|---|---|---|---|
| Reformatskij modificato (scoperta) | Farnum et al., 1974 [[02-shaikh-2022\|2]] | bromoacetato + benzonitrile + Zn | pigmento rosso 5-20% (sottoprodotto) | [[fig-002\|Fig. 2]] |
@@ -42,6 +43,7 @@ Il §1.1.1 «Storia e sintesi» passa in rassegna le vie sintetiche al nucleo DP
*Figura 3 - esperimento crossover in presenza di amminocinnamato* · [[fig-003|nota figura]]
### Tabella 1 - esperimenti di crossover, risultati in rapporto molare (r.106-112)
| A | B | Zn | 1 | 5 | 4 | 3 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 1 | 0 | 100 | - | - |
+1 -1
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@@ -5,7 +5,7 @@ tags: [dpp, struttura, proprietà-ottiche, impaccamento]
created: 2026-10-09
updated: 2026-10-09
tesi_loc: "§1.1 r.69-81; §1.1.2 r.203-245; §4.1 r.722-732"
refs: [1, 2, 3, 4, 16, 17, 18, 19, 20]
refs: [1, 2, 3, 4, 16, 17, 18, 19, 20, 34]
figures: ["fig-001", "fig-015", "fig-016", "fig-040"]
status: draft
---
@@ -34,7 +34,7 @@ Cap. 1.4 «Applicazioni». Sul perché serve evitare l'ACQ in questi dispositivi
## Scelta DPP + 3HT nella tesi (r.520-522)
- Il nucleo elettron-accettore del DPP è combinato con unità di **3-esiltiofene (3HT)**, fortemente elettron-donatrici.
- Il tiofene è partner elettronico ideale per ibridare gli orbitali di frontiera del DPP e, con la catena esilica laterale, garantisce **solubilità** e quindi processabilità (rif. [[49-hendriks-2013|49]]).
- La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[ciclovoltammetria]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]].
- La sinergia D-A DPP/3HT permette di sintonizzare la struttura a bande: requisiti per un impiego come **strato elettro-luminescente in OLED**. Dati reali del band gap: [[cv-risultati-copolimeri]], [[cv-risultati-bottle-brush]]. Sintesi: [[copolimeri-3a-3b-3c]].
## Struttura di un OLED (r.524-528)
- Architettura multistrato (sandwich) per ottimizzare iniezione, trasporto e ricombinazione di carica. I primi dispositivi a singolo strato avevano efficienze ridotte per forte sbilanciamento tra mobilità di elettroni e lacune.
@@ -48,6 +48,7 @@ Metodo usato per costruire lo scheletro coniugato DPP-3HT ([[copolimeri-3a-3b-3c
Necessario per prevenire reazioni indotte dall'umidità. L'acqua (nucleofilo e base di Lewis) potrebbe: (1) coordinarsi a FeCl<sub>3</sub> formando specie idrate stabili, saturando la sfera di coordinazione, riducendo il potenziale ossidativo e inibendo l'innesco; (2) causare il **quenching degli intermedi cationico-radicalici** in propagazione per attacco nucleofilo, con terminazione prematura e difetti che interrompono la coniugazione e compromettono le proprietà semiconduttrici.
## Work-up e purificazione (r.850-858; procedura r.644)
| Passaggio | Funzione |
|---|---|
| Lavaggi con **HCl** (0,6 M) | mantengono i sali di ferro in fase acquosa evitando la precipitazione come idrossidi insolubili all'interfaccia. La rimozione completa dell'ossidante è un requisito: tracce di metalli di transizione nel backbone abbatterebbero la mobilità dei portatori e spegnerebbero la fluorescenza |