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davideandClaude Sonnet 5.5 19d7c5d439 Aggiunge il discorso della presentazione (circa 12 minuti)
Testo diapositiva per diapositiva con tempi indicativi, indicazioni di regia e spunti per la discussione.

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2026-10-18 18:43:17 +02:00
davideandClaude Sonnet 5.5 e29874bdbf Aggiunge presentazione.pptx, immagini usate e scheda slides.md
Sostituisce le slide Marp con la descrizione del pptx (identificazione, stile, contenuto e parlato per diapositiva); immagini rinominate per numero di slide; corretto il numero di pagina della slide 10 e rimosso il piè di pagina.

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2026-10-18 18:40:10 +02:00
davideandClaude Sonnet 5.5 3fb87cc39a Aggiunge slide Marp della presentazione con immagini
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davideandClaude Sonnet 5.5 449c061414 Rimuove discorso, slide, immagini e pptx della presentazione
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# Discorso della presentazione
Testo da pronunciare per la presentazione di 14 diapositive (titolo, 12 di contenuto, ringraziamenti; più 3 di scorta in fondo), pensato per **12 minuti** (limite: 12 ± 1 min) a un ritmo di circa 135 parole al minuto. Il segno **▶ CAMBIA SLIDE** indica quando passare alla diapositiva successiva. Per ogni slide sono indicati il tempo previsto e il tempo cumulativo a cui dovresti trovarti all'inizio.
## Tabella dei tempi
| # | Slide | Durata | Inizio |
|---|---|---|---|
| 1 | Titolo | 0:20 | 0:00 |
| 2 | Soft optoelectronics | 0:55 | 0:20 |
| 3 | ACQ | 0:50 | 1:15 |
| 4 | DPP | 0:55 | 2:05 |
| 5 | Sistemi polimerici emissivi | 0:55 | 3:00 |
| 6 | Strategia bottle brush | 0:55 | 3:55 |
| 7 | Sintesi del monomero | 1:00 | 4:50 |
| 8 | Copolimerizzazione ossidativa | 1:05 | 5:50 |
| 9 | Copolimeri lineari spenti | 0:50 | 6:55 |
| 10 | ROP: bottle brush | 1:05 | 7:45 |
| 11 | Proprietà ottiche | 1:15 | 8:50 |
| 12 | Proprietà elettrochimiche | 1:10 | 10:05 |
| 13 | Conclusioni | 0:50 | 11:15 |
| 14 | Ringraziamenti | 0:10 | 12:05 |
Se a metà (slide 8) sei oltre 6:15, taglia le frasi tra parentesi quadre: sono pensate per essere saltabili.
Testo da pronunciare, diapositiva per diapositiva, per `presentazione.pptx` (14 diapositive principali; A1 e A2 sono di scorta e non si presentano). Durata prevista: circa 1470 parole parlate, cioè 11-12 minuti a 125-135 parole al minuto, più le pause per indicare le figure, come da [regole.md](regole.md) (12 ± 1 min). Dati e formulazioni da `raw/tesi.md` e dalla wiki; le note del relatore del pptx sono riprese e sviluppate. Tra parentesi quadre i tempi indicativi e le indicazioni di regia.
---
## Slide 1 · Titolo (0:00 – 0:20)
## 1. Copertina [0:30]
Buongiorno a tutti, sono Aurora Luzi e presento la mia tesi magistrale, dal titolo «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Il lavoro è stato svolto con il relatore, il dottor Stefano Scurti, e con i correlatori, il professor Massimiliano Lanzi, il dottor Simone Gabellini e il dottor Riccardo Medri.
Buongiorno a tutti. Mi chiamo Aurora Luzi e presento la mia tesi magistrale in Chimica Industriale, dal titolo «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Il lavoro è stato svolto con il relatore, il dottor Stefano Scurti, e con i correlatori, il professor Massimiliano Lanzi, il dottor Simone Gabellini e il dottor Riccardo Medri. Parlerò di materiali semiconduttori organici per l'optoelettronica e di come la loro architettura molecolare possa renderli più efficienti.
**▶ CAMBIA SLIDE**
## 2. Soft optoelectronics [1:00]
## Slide 2 · Soft optoelectronics (0:20 – 1:15)
*[Indicare prima lo schema a sinistra, poi quello a destra]*
Il lavoro si inserisce nella soft optoelectronics, il ramo che combina emissione e rilevamento della luce con dispositivi flessibili e adattabili. I semiconduttori organici con estesi sistemi π-coniugati sono leggeri e flessibili, e si depositano da soluzione a basse temperature, con una riduzione dei costi e dell'impatto ambientale rispetto ai semiconduttori inorganici rigidi come il silicio.
Parto dal contesto: la soft optoelectronics. Sono dispositivi che usano semiconduttori organici π-coniugati: materiali leggeri, flessibili e depositabili da soluzione a bassa temperatura.
Possono convertire segnali elettrici in fotoni, come negli OLED, i diodi organici a emissione di luce, oppure fare il contrario, come nelle celle fotovoltaiche. Per usarli in un dispositivo, però, bisogna governarne le proprietà ottiche ed elettroniche, cioè ingegnerizzare il band gap.
Questi materiali lavorano in due modi. Nello schema a sinistra la luce viene assorbita e genera una coppia elettrone-lacuna: è il principio delle celle solari. Nello schema a destra avviene il processo inverso: elettrone e lacuna si ricombinano ed emettono un fotone. È il principio degli OLED, i diodi organici a emissione di luce, che vedete a destra come una pila di strati: al centro lo strato emissivo, tra due strati che portano elettroni e lacune, e agli estremi anodo e catodo.
La strategia d'elezione è l'approccio donatore-accettore: si alternano lungo lo scheletro unità elettron-ricche e unità elettron-deficienti, e il trasferimento di carica intramolecolare che ne deriva riduce il salto energetico e porta assorbimento ed emissione nel visibile.
In entrambi i casi conta il band gap, cioè la distanza energetica tra banda di valenza e banda di conduzione, perché determina il colore della luce assorbita o emessa. Per regolarlo si usa la strategia donatore-accettore: si combinano unità ricche e povere di elettroni nella stessa catena polimerica. Il DPP, di cui parlerò tra poco, fa da unità accettrice, il tiofene da donatore. Ho scelto di lavorare su emissione e proprietà elettrochimiche insieme, perché un materiale per OLED deve avere entrambe.
**▶ CAMBIA SLIDE**
## 3. Aggregation-Caused Quenching [1:00]
## Slide 3 · ACQ (1:15 – 2:05)
*[Indicare lo schema in basso a destra]*
Questi materiali hanno però un limite importante: spesso perdono le proprietà ottiche allo stato solido. Lo scheletro è altamente planare, quindi le catene vicine tendono a impilarsi, il cosiddetto π-stacking.
Il problema è questo. Molti di questi materiali hanno uno scheletro planare e rigido. In soluzione le catene sono isolate: la molecola viene eccitata e rilassa emettendo luce. Questo è il rilassamento radiativo che vedete nel grafico.
In soluzione le catene sono isolate dal solvente e il materiale emette. Allo stato solido, invece, l'energia dell'eccitone viene dissipata in modo non radiativo e la fluorescenza si smorza. Questo fenomeno si chiama Aggregation-Caused Quenching, in sigla ACQ.
Allo stato solido, però, le catene planari si impilano per π-stacking. L'energia si disperde per vie non radiative e la fluorescenza si spegne. Questo fenomeno si chiama Aggregation-Caused Quenching, in sigla ACQ.
Il problema è concreto: nello strato emissivo di un OLED serve proprio l'emissione, quindi l'ACQ ne limita le applicazioni pratiche.
È un problema serio proprio per gli OLED, perché in un OLED serve l'emissione allo stato solido. L'idea è di non cambiare il nucleo emissivo, ma di cambiare il modo in cui le catene stanno vicine nello spazio. Da qui la domanda della tesi: un'architettura bottle brush, cioè a spazzola, può superare l'ACQ mantenendo l'integrità elettrochimica del nucleo che emette?
**▶ CAMBIA SLIDE**
## 4. Il dichetopirrolopirrolo [0:50]
## Slide 4 · DPP (2:05 – 3:00)
Come nucleo emissivo ho scelto il dichetopirrolopirrolo, in sigla DPP. È un nucleo planare, rigido ed elettron-povero, quindi un buon accettore nella strategia donatore-accettore.
Come unità accettrice abbiamo scelto il dichetopirrolopirrolo, il DPP, in figura. Il suo nucleo è planare, rigido e fortemente elettron-deficiente. L'elevata coniugazione e i legami a idrogeno tra le unità lattamiche danno una grande stabilità termica, ma anche una scarsa solubilità nei comuni solventi organici.
Ha anche un limite. Il π-stacking e i legami a idrogeno lo rendono molto stabile, ma poco solubile. Per questo si fa una N-alchilazione: elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità.
Il DPP è però molto versatile. I protoni ammidici si possono deprotonare con basi forti, e l'N-alchilazione elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità: un semplice metile la accresce di 27 volte in DMF. I sostituenti tiofenici in posizione 3 e 6 sono invece i siti per bromurazione e cross-coupling, e per la polimerizzazione dello scheletro.
Inoltre i due tiofeni in posizione 3 e 6 sono i siti attraverso cui il DPP può essere polimerizzato.
**▶ CAMBIA SLIDE**
## 5. Scopo [0:50]
## Slide 5 · Sistemi polimerici emissivi (3:00 – 3:55)
Lo scopo della tesi si articola in quattro passaggi.
Resta da decidere come legare il fluoroforo alla matrice polimerica, e questa scelta influenza drasticamente le proprietà finali. Nei sistemi host-guest, il caso a, il fluoroforo è disperso nella matrice: è semplice, ma l'ospite migra e aggrega, e la resa quantica cala. Nei sistemi cross-linked, il caso d, il cromoforo è ancorato da ponti chimici, ma il materiale diventa fragile e insolubile.
Primo: sintetizzare un monomero ortogonale, cioè un DPP con due catene terminate da gruppi -OH, partendo da una ciclizzazione pseudo-Stobbe e da una N-alchilazione.
Restano i sistemi side-chain, caso c, e main-chain, caso b, in cui il fluoroforo è legato covalentemente. Una strategia riuscita è il grafting-from: un DPP con due gruppi ossidrilici inizia la crescita di due catene di policaprolattone, il PCL, per polimerizzazione ad apertura di anello, dando PCL-DPP-PCL. Noi abbiamo esteso questa idea a uno scheletro semiconduttore DPP-3HT, dove 3HT è il 3-esiltiofene.
Secondo: copolimerizzarlo con il 3-esiltiofene, 3HT, per via ossidativa con Fe(III), ottenendo lo scheletro semiconduttore.
**▶ CAMBIA SLIDE**
Terzo: far crescere dai gruppi -OH catene di poli(ε-caprolattone), PCL, per polimerizzazione ad apertura di anello, la ROP. Questo dà l'architettura bottle brush.
## Slide 6 · Strategia bottle brush (3:55 – 4:50)
In una bottle brush un lungo scheletro porta molte catene laterali, come i peli di una spazzola per bottiglie: le catene laterali ingombrano lo spazio intorno allo scheletro e lo tengono lontano dai vicini. Il metodo con cui si fanno crescere le catene dallo scheletro si chiama grafting-from.
Ecco quindi la domanda di ricerca: un'architettura bottle brush, cioè a spazzola, può superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP? L'idea è che le catene laterali separino fisicamente i segmenti planari coniugati.
Quarto: caratterizzare le proprietà fotofisiche, con NMR, UV-Vis e DSC, e quelle elettrochimiche, con la ciclovoltammetria.
Il lavoro si articola in quattro fasi: la sintesi di un monomero ortogonale derivato dal DPP; la copolimerizzazione ossidativa con 3HT per ottenere lo scheletro; l'innesto delle catene laterali di PCL per ROP dell'ε-caprolattone; e infine la caratterizzazione dei materiali.
## 6. Sintesi del DPP 1 [0:50]
Il monomero è ortogonale perché porta due gruppi con ruoli indipendenti: i tiofeni fanno crescere lo scheletro con il cloruro ferrico, mentre i due ossidrili sono gli iniziatori della ROP e daranno le catene di PCL.
*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
**▶ CAMBIA SLIDE**
Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato.
## Slide 7 · Sintesi del monomero (4:50 – 5:50)
Nello spettro, in THF, il composto 1 assorbe a 531 nanometri ed emette a 542 nanometri. Lo Stokes shift, cioè la distanza tra i due massimi, è di 11 nanometri.
Prima fase: la sintesi del monomero. Il DPP tiofenico **1** si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe tra 2-cianotiofene e diisopropil succinato. Il succinato è aggiunto lentamente, e si è scelto quello diisopropilico, più ingombrato, per ridurre l'autocondensazione di Claisen. Il prodotto è un solido rosso scuro violaceo, con assorbimento a 531 nm ed emissione a 542 nm in THF.
## 7. Monomero ortogonale 2 [1:00]
Poi l'N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo, in DMSO con ter-butossido di potassio, dà il monomero **2**, con due braccia idrossiesiliche. L'avvenuta alchilazione è confermata dal ¹H-NMR, con i multipletti a 4,1 e 3,6 ppm, e dal FT-IR, con la banda dell'O-H a circa 3400 cm⁻¹.
*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
**▶ CAMBIA SLIDE**
Il composto 2 si ottiene per N-alchilazione di 1 con 6-bromo-1-esanolo. Ha due catene esaniliche terminate in -OH: è il monomero ortogonale. Ortogonale perché i tiofeni servono per costruire lo scheletro, mentre i gruppi -OH restano liberi e verranno usati più tardi come punti di partenza per le catene di PCL.
## Slide 8 · Copolimerizzazione ossidativa (5:50 – 6:55)
La struttura è confermata dall'¹H-NMR, con i segnali a 4,1 e 3,6 ppm, e dall'FT-IR, con la banda O-H intorno a 3400 centimetri alla meno uno.
Seconda fase: il monomero **2** viene copolimerizzato con il 3HT per via ossidativa, con cloruro ferrico in nitrometano e cloroformio anidro. Abbiamo scelto il cloruro ferrico perché non richiede la pre-funzionalizzazione dei monomeri e lavora a temperatura e pressione ambiente, a fronte di un minor controllo su polidispersità e regioregolarità. [L'ossidante è stato rimosso con lavaggi acidi, perché tracce di metalli di transizione spegnerebbero la fluorescenza.]
In THF il composto 2 assorbe a 541 nanometri. C'è un red-shift rispetto a 1: le catene alifatiche modulano i livelli di frontiera e riducono il band gap ottico.
Abbiamo alimentato il 20, il 50 e l'80% in moli di DPP, ma, come mostra la tabella, la percentuale reale, determinata via ¹H-NMR, è del 3, 12 e 35% e non supera il 35%: il tiofene, più reattivo e meno voluminoso, addiziona preferenzialmente rispetto al DPP, ingombrante. Le masse molecolari medie in numero sono intorno ai 2000 dalton, e i valori di PDI, tra 1,9 e 3,6, sono attesi per una polimerizzazione non controllata.
## 8. Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT [1:00]
**▶ CAMBIA SLIDE**
Il monomero 2 viene copolimerizzato con il 3HT con cloruro ferrico, in nitrometano e cloroformio, a temperatura ambiente. È una polimerizzazione ossidativa diretta, senza pre-funzionalizzare i monomeri.
## Slide 9 · Copolimeri lineari spenti (6:55 – 7:45)
Un punto pratico: non servono passaggi di sintesi aggiuntivi sui monomeri, e lo scheletro che si ottiene porta già i gruppi -OH pendenti, pronti per il passo successivo.
Come si comportano questi copolimeri? In soluzione di THF i tre hanno profili ottici pressoché identici a quello del monomero, con assorbimento tra 540 e 544 nm ed emissione intorno a 550 nm.
Ho preparato tre copolimeri, 3a, 3b e 3c, con il 20, 50 e 80% di DPP in alimentazione. Guardate la tabella: il DPP realmente incorporato è il 3, il 12 e il 35%. I pesi molecolari medi numerali sono intorno a 2000-2400 dalton.
Allo stato solido, però, il comportamento cambia drasticamente. Come si vede dai film sotto lampada UV, non c'è emissione apprezzabile: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori. L'ACQ è quindi confermata. [La DSC non mostra alcuna transizione di fusione, a differenza del P3HT, a conferma della natura random dei copolimeri.] Questo giustifica il passaggio al design bottle brush.
Quindi la quantità di DPP nella catena non supera il 35%, anche con l'80% in alimentazione. La ragione è che il 3HT è più reattivo e il DPP è più ingombrante.
**▶ CAMBIA SLIDE**
## 9. I copolimeri lineari: l'ACQ è confermata [0:50]
## Slide 10 · ROP: i bottle brush (7:45 – 8:50)
*[Indicare lo spettro a sinistra, poi la fotografia a destra]*
Terza fase: dagli ossidrili di **3b** e **3c** abbiamo fatto crescere le catene di PCL per ROP dell'ε-caprolattone, in toluene a 110 °C con stagno ottanoato come catalizzatore. Dosando il monomero sul numero di ossidrili, abbiamo ottenuto catene laterali nominali di 1500, 5000 e 10000 dalton, per un totale di sei bottle brush. Il copolimero **3a** non è stato usato per la scarsa efficienza della sua via sintetica.
Prima di aggiungere il PCL, ho verificato cosa fanno i copolimeri lineari. In soluzione, in THF, i tre copolimeri hanno profili ottici praticamente identici: assorbimento tra 540 e 544 nanometri ed emissione intorno a 550. Lo spettro mostrato è quello del copolimero 3c.
L'innesto è confermato dal ¹H-NMR, con il tripletto del PCL a circa 4,0 ppm, e dal FT-IR: scompare la banda dell'O-H e compare il C=O estereo a circa 1720 cm⁻¹.
Allo stato solido, invece, i film non mostrano emissione apprezzabile sotto la lampada a 456 nanometri. Quindi l'ACQ è confermata: senza una struttura che separi le catene, il materiale si spegne.
Le masse molecolari da GPC, in tabella, sono significativamente sottostimate rispetto ai valori teorici: la GPC separa per volume idrodinamico, e un polimero molto ramificato è compatto in soluzione. Questo conferma indirettamente la struttura ramificata e altamente impaccata. L'unica eccezione è **3.3c**, che si discosta dall'andamento.
## 10. ROP del ε-caprolattone [1:00]
**▶ CAMBIA SLIDE**
Passo al grafting-from. Dai gruppi -OH di 3b e 3c ho fatto crescere catene di PCL per ROP dell'ε-caprolattone, con ottanoato di stagno come catalizzatore, in toluene a 110 gradi. Ho puntato a tre lunghezze di catena: 1500, 5000 e 10000 dalton. Con due copolimeri e tre lunghezze si ottengono sei bottle brush.
## Slide 11 · Proprietà ottiche (8:50 – 10:05)
L'innesto è confermato da più tecniche. Nell'¹H-NMR compare un tripletto a circa 4,0 ppm. Nell'FT-IR scompare la banda O-H e compare il C=O a circa 1720 centimetri alla meno uno. In GPC la polidispersità è tra 1,2 e 1,5. In DSC la fusione del PCL si osserva tra 55 e 60 gradi.
Veniamo alla caratterizzazione ottica. In soluzione di THF tutti i bottle brush hanno assorbimento tra 544 e 554 nm, emissione tra 557 e 564 nm e Stokes shift tra 8 e 14 nm. Quindi la funzionalizzazione sterica non perturba l'integrità elettronica del core DPP, e il basso Stokes shift conferma che il cromoforo resta planare.
## 11. Bottle brush allo stato solido [1:15]
Poi il passaggio decisivo: lo stato solido, studiato sul campione **3.2b**. Nel grafico la linea continua è la soluzione e quella tratteggiata il solido; in nero l'assorbimento, in rosso l'emissione. Allo stato solido l'assorbimento si sposta verso il rosso, a 570-580 nm, per la planarizzazione dello scheletro. L'emissione si allarga e si sposta a 650-660 nm, con uno Stokes shift di circa 80-90 nm: è il segno di una forte aggregazione, con stati di tipo H e J secondo il modello di Kasha.
*[Indicare lo spettro a sinistra, poi le fotografie a destra]*
Nonostante questi riarrangiamenti, però, il bottle brush mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso. Le catene di PCL agiscono da spaziatore sterico e attenuano i percorsi di disattivazione non radiativa tipici dell'ACQ.
Questo è il risultato centrale. Prendo come esempio il bottle brush 3.2b. In soluzione emette intorno a 560-565 nanometri. Allo stato solido, nel film, l'emissione si sposta a circa 650-660 nanometri: è emissione nel rosso, e il film è chiaramente emissivo.
**▶ CAMBIA SLIDE**
Le fotografie dei film sotto la lampada mostrano l'effetto della lunghezza delle catene. Con le catene lunghe l'emissione è intensa. Con la catena più corta, da 3 kDa, il film si spegne come i copolimeri lineari.
## Slide 12 · Proprietà elettrochimiche (10:05 – 11:15)
L'interpretazione è che il PCL funziona da spaziatore sterico: le catene laterali tengono distanti gli scheletri coniugati e impediscono il π-stacking. Questo è coerente con l'ipotesi di partenza: a ripristinare l'emissione è la geometria a spazzola, perché il cromoforo è lo stesso dei lineari. Un'avvertenza: lo spettro allo stato solido l'ho misurato solo per 3.2b, e non ho determinato la resa quantica.
Resta da verificare che il design bottle brush non comprometta le proprietà elettroniche, da cui dipende il comportamento da semiconduttore. Con la ciclovoltammetria, calibrata sul ferrocene, abbiamo ricavato HOMO, LUMO e band gap elettrochimico.
## 12. Integrità elettrochimica [1:00]
Nei copolimeri lineari il band gap cresce da 0,97 a 1,37 elettronvolt all'aumentare della frazione reale di DPP, dal 3 al 35%: la crescita è marcata a basse percentuali e poi tende a un plateau, come si vede nel grafico. Il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva e stabilizza il LUMO, favorendo l'iniezione di elettroni: la composizione monomerica diventa quindi un parametro di controllo del band gap.
*[Indicare il voltammogramma a sinistra, poi il grafico a destra]*
Nei bottle brush il band gap è compreso tra 0,929 e 1,521 elettronvolt. I processi redox avvengono sul core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica: l'elettroattività dello scheletro è conservata.
Resta da verificare che, aggiungendo il PCL, il nucleo DPP-3HT non perda le sue proprietà elettrochimiche. L'ho fatto con la ciclovoltammetria.
**▶ CAMBIA SLIDE**
A sinistra un voltammogramma tipico: i processi sono irreversibili e sono a carico del nucleo DPP-3HT. Ricavando HOMO e LUMO dai potenziali di onset si ottiene il band gap elettrochimico. Il monomero 2 ha un band gap di 2,01 elettronvolt. I copolimeri lineari stanno tra 0,97 e 1,37 elettronvolt, e il band gap cresce con la percentuale di DPP reale fino a un plateau, come mostra il grafico a destra. I bottle brush stanno tra 0,929 e 1,521 elettronvolt.
## Slide 13 · Conclusioni (11:15 – 12:05)
Le tre grandezze, HOMO, LUMO e band gap, per tutti i polimeri sono nella diapositiva di approfondimento A2, se serve. Quindi il PCL non compromette l'elettroattività del nucleo: i bottle brush hanno valori di band gap dello stesso ordine di grandezza dei lineari.
Per concludere. Abbiamo ottenuto tre copolimeri statistici e due serie di bottle brush con catene di PCL di lunghezza nominale crescente. Il design proposto combina proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido: il bottle brush **3.2b** mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso, e il PCL agisce da spaziatore sterico.
## 13. Conclusioni [0:50]
I limiti del lavoro sono l'integrazione di DPP non superiore al 35%, l'esclusione di **3a** dall'innesto, la sottostima dei pesi molecolari da GPC e le discrepanze di **3.3c**, da indagare con ulteriori analisi.
Riassumo. Primo: l'ACQ è attenuata. I copolimeri lineari sono spenti allo stato solido, mentre i bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso. Secondo: il nucleo è preservato, perché l'integrità elettrochimica del DPP resta.
La prospettiva è l'impiego di questi materiali in dispositivi optoelettronici, in particolare come strato elettro-luminescente in OLED.
Ci sono limiti: il DPP incorporato non supera il 35%; la GPC sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati; e manca la misura della resa quantica allo stato solido.
**▶ CAMBIA SLIDE**
Il messaggio da portare a casa è che una scelta di architettura molecolare, cioè la spazzola di PCL attorno allo scheletro DPP-3HT, permette di avere insieme un nucleo elettroattivo intatto e un'emissione rossa allo stato solido. La prospettiva è usare questi materiali come strato elettroluminescente in un OLED.
## Slide 14 · Ringraziamenti (12:05 – 12:15)
## 14. Ringraziamenti [0:15]
Ringrazio il relatore, i correlatori e tutti voi per l'attenzione. Sono a disposizione per le domande.
Ringrazio il relatore, il dottor Stefano Scurti, i correlatori e la Commissione per l'attenzione. Sono a disposizione per le domande.
---
## Durante la discussione: slide di scorta
## Riepilogo dei tempi
Dopo la slide 14 ci sono tre diapositive di scorta; per mostrarle torna indietro con le frecce o digita il numero della slide.
| Slide | Quando usarla |
| Diapositive | Tempo |
|---|---|
| 15 · UV-Vis ed emissione di **1** e **2** | domande sull'effetto dell'alchilazione: 531 → 541 nm per l'effetto induttivo donatore delle catene alifatiche, che destabilizza l'HOMO e restringe il band gap ottico |
| 16 · Pesi molecolari dei bottle brush | domande su GPC e NMR: il rapporto GPC/¹H-NMR tende a 1 con pochi siti di innesco (3.2b: 1,0) e scende fino a 0,4-0,5 con più catene laterali (3.2c, 3.3c) |
| 17 · HOMO, LUMO e band gap | domande sui valori elettrochimici dei singoli campioni |
| 1 Copertina | 0:30 |
| 2-4 Contesto | 2:50 |
| 5 Scopo | 0:50 |
| 6-8 Sintesi di 1, 2 e copolimeri | 2:50 |
| 9-11 Lineari e bottle brush | 3:05 |
| 12 Elettrochimica | 1:00 |
| 13-14 Conclusioni e ringraziamenti | 1:05 |
| **Totale** | **≈ 12:10 (tempi indicativi per diapositiva)** |
## Per la discussione (diapositive di scorta)
- **A1** (pesi molecolari): la GPC usa standard di polistirene e misura un volume idrodinamico, quindi sottostima le masse dei polimeri ramificati; per questo Mn da ¹H-NMR e Mn da GPC non coincidono (per esempio 3.3c: 14500 contro 41300 dalton).
- **A2** (HOMO, LUMO, band gap): si usa per spiegare il plateau della diapositiva 12 e i valori estremi dei bottle brush (3.1c 1,52 eV; 3.3c 0,93 eV).
- Incoerenze note della tesi, da conoscere prima della discussione: `wiki/analyses/difetti-noti.md`.
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## Modalità
- Per esporre il vostro lavoro preparate una presentazione seguendo la struttura del Riassunto della Tesi. Accertatevi di esporla entro il tempo assegnato, utilizzando 12-13 diapositive. La media è quella di un minuto per diapositiva, ma potranno esserci diapositive su cui dovrete soffermarvi più a lungo e altre che prenderanno pochi secondi.
- Per la presentazione dovrà essere utilizzato il PC d'aula. Il file deve essere in formato PowerPoint o PDF. Accertatevi in anticipo che il file sia letto correttamente, soprattutto nel caso di impiego di animazioni.
- Per ogni concetto/argomento/processo che viene descritto deve essere presente un immagine. se non la trovi lascia uno spazio vuoto con la descrizione/caption che servirebbe.
- Esponete con un ritmo scorrevole e regolare i contenuti essenziali del vostro lavoro. Lo scopo non è quello di riferire minuziosamente ogni particolare dell'attività svolta, ma solo i passaggi importanti, considerando noto ciò che appartiene alla cultura generale di un chimico industriale.
- Se nella presentazione dovete tralasciare qualche precisazione che la appesantirebbe, preparate delle diapositive di scorta da mostrare, se necessario, durante la discussione con la Commissione.
- Evitate di leggere esclusivamente i testi delle diapositive, ma curate che questi siano sintetici e limitati a 1-2 argomenti per diapositiva. Evitate il ricorso ad acronimi senza averne prima espresso il significato.
+96 -245
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footer: "Aurora Luzi · Tesi magistrale in Chimica Industriale · Università di Bologna"
style: |
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# Presentazione di tesi — scheda del file `presentazione.pptx`
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Descrive la presentazione così come è nel file PowerPoint (che è la versione di riferimento). Testi e note sono copiati da `presentazione.pptx`; i dati numerici provengono da `raw/tesi.md`. Regole di partenza in [regole.md](regole.md).
## Tesi magistrale in Chimica Industriale · a.a. 2025-2026
## Identificazione
# Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi
**Candidata:** Aurora Luzi
**Relatore:** Dr. Stefano Scurti
**Correlatori:** Prof. Massimiliano Lanzi · Dr. Simone Gabellini · Dr. Riccardo Medri
Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari" · Università di Bologna
---
# <small>Contesto</small>Soft optoelectronics
- **Semiconduttori organici π-coniugati**: leggeri, flessibili, depositabili da soluzione a bassa temperatura
- Convertono segnali elettrici in luce (**OLED**, diodi organici a emissione di luce) o viceversa (celle fotovoltaiche)
- Per usarli serve **ingegnerizzare il band gap**
> **Approccio donatore-accettore (D-A)**: unità elettron-ricche ed elettron-deficienti alternate lungo lo scheletro → trasferimento di carica intramolecolare → assorbimento ed emissione nel visibile
---
# <small>Il problema</small>Aggregation-Caused Quenching (ACQ)
Lo scheletro π-coniugato è planare: le catene vicine si impilano (**π-stacking**).
| | In soluzione | Allo stato solido |
|---|---|---|
| Catene | isolate dal solvente | vicine, π-stacking |
| Energia eccitonica | emissione | dissipazione non radiativa |
| Fluorescenza | presente | **smorzata (ACQ)** |
> Nello strato emissivo di un OLED serve proprio l'emissione: l'ACQ ne limita le applicazioni
---
# <small>L'unità accettrice</small>Dichetopirrolopirrolo (DPP)
![bg right:46% fit](images/fig1-dpp.jpg)
- Nucleo **planare, rigido ed elettron-deficiente**
- π-stacking e legami a idrogeno → alta stabilità termica, ma **scarsa solubilità**
- **N-alchilazione**: elimina i legami H e aumenta la solubilità (×27 con un metile in DMF)
- Tiofeni in posizione 3 e 6: siti di **polimerizzazione**
---
# <small>Come legare il fluoroforo</small>Sistemi emissivi
![bg right:50% fit](images/fig-sistemi-fluorofori.png)
- **Host-guest**: migrazione e aggregazione dell'ospite
- **Cross-linked**: materiale fragile e insolubile
- **Side-chain** e **main-chain**: fluoroforo legato covalentemente
- **Grafting-from**: DPP con due OH innesca la ROP del PCL → PCL-DPP-PCL
- Qui: stessa strategia su scheletro **DPP-3HT**
---
# <small>Scopo</small>Strategia bottle brush
> Una architettura **bottle brush** può superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?
1. **Monomero ortogonale** derivato dal DPP
2. **Scheletro** DPP-3HT per polimerizzazione ossidativa
3. **Catene laterali** di PCL per ROP dell'ε-caprolattone
4. **Caratterizzazione**: ottica, strutturale, elettrochimica
| Gruppo del monomero | Ruolo |
| Campo | Valore |
|---|---|
| Tiofeni | crescita dello scheletro (FeCl<sub>3</sub>) |
| Ossidrili (OH) | iniziatori della ROP: catene di PCL |
| File | `presentazione/presentazione.pptx` (immagini in `presentazione/images/`) |
| Titolo | Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi |
| Occasione | Discussione della tesi magistrale in Chimica Industriale, a.a. 2025-2026 |
| Candidata | Aurora Luzi |
| Relatore | Dr. Stefano Scurti |
| Correlatori | Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri |
| Sede | Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Università di Bologna |
| Formato | 16:9 (13,333 × 7,5 in, 12192000 × 6858000 EMU) |
| Lunghezza | 16 diapositive: 14 principali (titolo + 12 di contenuto + ringraziamenti) + 2 di scorta (A1, A2) |
| Tempi | 12 ± 1 min di esposizione, circa 15 min di discussione |
| Note del relatore | Presenti in tutte le diapositive (riportate sotto come «Parlato») |
---
## Stile
# <small>Fase 1</small>Sintesi del monomero ortogonale
- **Font:** Inter ovunque (fallback Arial/Verdana, a bastone). Titolo diapositiva 42 pt, titolo di copertina 52 pt, testo 18 pt o più, intestazione di sezione 15 pt, piè di pagina 14 pt.
- **Colori:** bordeaux `#72262C` (titoli, grassetti, punti elenco, intestazioni di tabella, copertina e chiusura a fondo pieno), azzurro `#D3E4F1` (etichetta di sezione, filetti, righe di tabella), testo `#141414`, grigio `#5C6258` (piè di pagina e numeri), fondo bianco.
- **Struttura tipo:** etichetta di sezione in alto a sinistra su campo azzurro (Contesto, Scopo, Sintesi, Caratterizzazione, Risultati, Conclusioni, Approfondimento); titolo bordeaux; testo a sinistra e figure a destra; numero di pagina (nessun testo nel piè di pagina in nessuna diapositiva); filetto verticale azzurro a sinistra.
- **Copertina e chiusura:** fondo bordeaux, testo bianco, banda azzurra sul bordo destro, nessun piè di pagina.
- **Immagini:** le figure ritraggono schemi dalla tesi o schemi ridisegnati nella stessa palette bordeaux/azzurro (diapositive 2 e 3, 9).
- **Tono:** frasi brevi, acronimi spiegati alla prima comparsa, 1-2 argomenti per diapositiva, una figura per concetto (regole.md).
![w:680](images/fig2-sintesi-dpp1.jpg)
## Diapositive
![w:760](images/fig3-alchilazione-dpp2.jpg)
Le immagini stanno in `images/`, con prefisso `sNN` = numero di diapositiva.
- **1**: ciclizzazione pseudo-Stobbe, 2-cianotiofene + diisopropil succinato
- **2**: N-alchilazione con 6-bromo-1-esanolo; <sup>1</sup>H-NMR 4,1 e 3,6 ppm, FT-IR O-H ~3400 cm<sup>-1</sup>
### 1. Copertina
Titolo, candidata, relatore, tre correlatori, dipartimento e ateneo. Nessuna immagine.
Parlato: «Buongiorno a tutti. Presento il lavoro di tesi sulla sintesi di copolimeri bottle brush basati su DPP, con proprietà ottiche ed elettrochimiche caratterizzate.»
---
### 2. Contesto — Soft optoelectronics
- Immagini: [s02-band-gap-assorbimento-emissione.png](images/s02-band-gap-assorbimento-emissione.png) (bande di valenza e di conduzione, band gap, assorbimento luce → elettricità ed emissione elettricità → luce); [s02-struttura-oled.png](images/s02-struttura-oled.png) (stack OLED: substrato, anodo ITO, HTL, EML, ETL, catodo metallico).
- Solo figure, nessun testo oltre al titolo.
- Parlato: «Gli OLED convertono corrente in luce; per farlo bene serve poter regolare il band gap del materiale, e qui entra in gioco la strategia donatore-accettore.»
# <small>Fase 2</small>Copolimerizzazione ossidativa con 3HT
### 3. Contesto — Aggregation-Caused Quenching (ACQ)
- Testo: scheletro planare → π-stacking → dissipazione non radiativa → fluorescenza spenta allo stato solido.
- Immagini: [s03-molecola-rigida-energia.png](images/s03-molecola-rigida-energia.png) (curve di energia, eccitazione e rilassamento radiativo di una molecola rigida); [s03-soluzione-vs-stato-solido.png](images/s03-soluzione-vs-stato-solido.png) (catene isolate che emettono contro catene impilate con quenching da π-stacking).
- Parlato: «Il problema centrale: i materiali planari emettono bene in soluzione ma si spengono quando si impilano. La domanda della tesi è se l'architettura bottle brush possa evitare questo impilamento.»
![w:960](images/fig4-copolimerizzazione.jpg)
### 4. Contesto — Dichetopirrolopirrolo (DPP)
- Testo: nucleo planare, rigido ed elettron-povero; π-stacking e legami a idrogeno (molto stabile, poco solubile); N-alchilazione elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità; tiofeni in posizione 3 e 6 come siti di polimerizzazione.
- Immagine: [s04-dpp-struttura.jpg](images/s04-dpp-struttura.jpg) (tesi, Fig. 1).
- Parlato: «Il DPP è il core elettroattivo. Le catene alchiliche sono necessarie per renderlo solubile.»
| Copolimero | % DPP teorica | % DPP reale | Mn (Da) | PDI |
|---|---|---|---|---|
| **3a** | 20 | 3 | 2200 | 2,5 |
| **3b** | 50 | 12 | 2400 | 3,6 |
| **3c** | 80 | 35 | 2100 | 1,9 |
### 5. Scopo — Obiettivi
Quattro riquadri numerati, senza immagini:
1. **Monomero ortogonale** — sintesi del DPP con catena idrossilata: pseudo-Stobbe e N-alchilazione.
2. **Polimerizzazione con 3HT** — copolimerizzazione ossidativa DPP/3HT con Fe(III): scheletro semiconduttore.
3. **Polimerizzazione ROP** — crescita delle catene di PCL dagli -OH: architettura bottle brush.
4. **Caratterizzazioni** — proprietà fotofisiche (NMR, UV-Vis, DSC) ed elettrochimiche (ciclovoltammetria).
- FeCl<sub>3</sub> senza pre-funzionalizzazione; **DPP incorporato al massimo 35%** (reattività dei comonomeri)
Parlato: lo scopo in quattro passaggi (monomero, copolimerizzazione, ROP, caratterizzazione).
---
### 6. Sintesi — DPP 1: ciclizzazione e spettro
- Testo: **1** da ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato; in THF assorbimento 531 nm, emissione 542 nm, Stokes shift 11 nm.
- Immagini (due colonne «Reazione» e «Spettro UV-Vis ed emissione in THF»): [s06-sintesi-dpp1.jpg](images/s06-sintesi-dpp1.jpg) (tesi, Fig. 2); [s06-uv-dpp1.jpg](images/s06-uv-dpp1.jpg).
- Parlato: «Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe; in THF assorbe a 531 nm ed emette a 542 nm.»
# <small>Risultato intermedio</small>Copolimeri lineari spenti allo stato solido
### 7. Sintesi — Monomero 2: alchilazione e spettro
- Testo: **2** da N-alchilazione di **1** con 6-bromo-1-esanolo; conferma con ¹H-NMR (4,1 e 3,6 ppm) e FT-IR (O-H ~3400 cm⁻¹); in THF assorbimento 541 nm (red-shift per le catene alifatiche).
- Immagini: [s07-alchilazione-dpp2.jpg](images/s07-alchilazione-dpp2.jpg) (tesi, Fig. 3); [s07-uv-dpp2.jpg](images/s07-uv-dpp2.jpg).
- Parlato: «Il composto 2, con due catene esaniliche terminate in OH, è il monomero ortogonale; il red-shift a 541 nm conferma che le catene alifatiche modulano i livelli frontiera.»
![bg right:52% fit](images/fig-film-copolimeri-uv.jpg)
### 8. Sintesi — Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT
- Testo: FeCl₃ in nitrometano/CHCl₃, nessuna pre-funzionalizzazione, T ambiente; **3a, 3b, 3c** con 20, 50, 80% DPP in alimentazione; DPP incorporato ≤ 35% (3HT più reattivo, DPP ingombrante).
- Tabella:
- **In THF**: assorbimento 540-544 nm, emissione ~550 nm, come il monomero
- **Film solidi** sotto lampada UV: **nessuna emissione apprezzabile**
- DSC: nessuna transizione di fusione (a differenza del P3HT) → copolimeri random
| Polimero | DPP reale | Mn (Da) |
|---|---|---|
| 3a | 3% | 2200 |
| 3b | 12% | 2400 |
| 3c | 35% | 2100 |
→ ACQ confermata: serve il design **bottle brush**
- Immagine: [s08-copolimerizzazione.jpg](images/s08-copolimerizzazione.jpg) (tesi, Fig. 4).
- Parlato: «La copolimerizzazione è one-pot a temperatura ambiente. La frazione di DPP incorporata resta sotto il 35% anche quando in alimentazione è all'80%.»
---
### 9. Caratterizzazione — Copolimeri lineari: l'ACQ è confermata
- Solo figure: [s09-uv-em-3c-soluzione.png](images/s09-uv-em-3c-soluzione.png) (UV-Vis ed emissione normalizzati del copolimero 3c); [s09-lineari-film.jpg](images/s09-lineari-film.jpg) (film dei copolimeri lineari sotto lampada, spenti).
- Parlato: «In soluzione i copolimeri lineari emettono; come film risultano spenti, quindi il comportamento ACQ è confermato.»
# <small>Fase 3</small>ROP dell'ε-caprolattone: i bottle brush
### 10. Sintesi — ROP del ε-caprolattone
- Testo: dai -OH di **3b** e **3c**, Sn(Oct)₂ (stagno ottanoato), toluene, 110 °C; catene di PCL da 1500, 5000, 10000 Da → 6 bottle brush; conferma con ¹H-NMR (tripletto a ~4,0 ppm) e FT-IR (sparisce O-H, compare C=O a ~1720 cm⁻¹); GPC: PD 1,2-1,5; DSC: Tm 55-60 °C.
- Immagine: [s10-rop.jpg](images/s10-rop.jpg) (tesi, Fig. 5).
- Parlato: «Il grafting-from parte dagli OH del copolimero: la ROP cresce le catene di PCL e produce l'architettura bottle brush.»
![w:960](images/fig5-rop-bottle-brush.jpg)
### 11. Risultati — Bottle brush allo stato solido
- Testo: **3.2b** emissione da ~560-565 nm (soluzione) a ~650-660 nm (film): emissione nel rosso; catene lunghe: emissione intensa, 3 kDa: spenta come nei lineari; il PCL funziona da spaziatore sterico.
- Immagini: [s11-uv-em-3.2b.jpg](images/s11-uv-em-3.2b.jpg) (UV-Vis ed emissione di 3.2b); [s11-film-bottle-brush.png](images/s11-film-bottle-brush.png) (film dei bottle brush sotto lampada).
- Parlato: «Il risultato chiave: con catene di PCL sufficientemente lunghe l'emissione allo stato solido diventa intensa e si sposta nel rosso.»
| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PDI |
|---|---|---|---|
| **3.1b** · **3.1c** | 1500 | 12200 · 14000 | 1,5 · 1,3 |
| **3.2b** · **3.2c** | 5000 | 17300 · 19200 | 1,3 · 1,3 |
| **3.3b** · **3.3c** | 10000 | 21300 · 14500 | 1,2 · 1,3 |
### 12. Risultati — Integrità elettrochimica
- Due pannelli con didascalia: «Voltammetria ciclica» ([s12-voltammetria-ciclica.png](images/s12-voltammetria-ciclica.png)) e «Correlazione %DPP reale – band gap» ([s12-bandgap-vs-dpp.png](images/s12-bandgap-vs-dpp.png)).
- Parlato: «Il band gap elettrochimico cresce con la frazione di DPP e si stabilizza. Il PCL non altera la reattività del core.»
- Innesto: <sup>1</sup>H-NMR PCL a ~4,0 ppm; FT-IR scompare O-H, compare C=O estereo ~1720 cm<sup>-1</sup>
### 13. Conclusioni — Cosa abbiamo ottenuto
Quattro riquadri, senza immagini:
- **ACQ attenuato** — lineari spenti; bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso.
- **Core preservato** — integrità elettrochimica del core DPP preservata.
- **Limiti** — DPP ≤ 35%; GPC sottostima i pesi molecolari; nessuna resa quantica allo stato solido.
- **Prospettiva** — strato elettro-luminescente in OLED.
---
### 14. Ringraziamenti
«Grazie per l'attenzione», fondo bordeaux.
Parlato: ringraziamento al relatore Dr. Stefano Scurti e alla commissione.
# <small>Fase 4 · proprietà ottiche</small>PCL come spaziatore sterico
### A1. Approfondimento — Pesi molecolari dei bottle brush (scorta)
Tabella Mn GPC, Mw GPC, PD, Mn ¹H-NMR di 3.1b, 3.2b, 3.3b, 3.1c, 3.2c, 3.3c (12200/18500/1,5/8200; 17300/22700/1,3/18000; 21300/26300/1,2/28000; 14000/18200/1,3/18200; 19200/24400/1,3/35500; 14500/19500/1,3/41300). Nota: la GPC (volume idrodinamico, standard di polistirene) sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati.
![bg right:48% fit](images/fig6-uv-em-3.2b.jpg)
### A2. Approfondimento — HOMO, LUMO e band gap elettrochimici (scorta)
Tabella HOMO / LUMO / band gap (eV): 3a −5,04 / −4,07 / 0,97; 3b −4,85 / −3,54 / 1,32; 3c −4,80 / −3,43 / 1,37; 3.1b −4,62 / −3,58 / 1,04; 3.2b −4,63 / −3,53 / 1,10; 3.3b −4,63 / −3,60 / 1,03; 3.1c −4,77 / −3,25 / 1,52; 3.2c −4,69 / −3,27 / 1,42; 3.3c −4,48 / −3,55 / 0,93.
**In THF** (tutti i bottle brush): assorbimento 544-554 nm, emissione 557-564 nm, Stokes shift 8-14 nm → **core DPP integro**
## Note di controllo
**3.2b, stato solido**
- Assorbimento 570-580 nm (da ~550 nm)
- Emissione **650-660 nm**, Stokes shift ~80-90 nm
- Aggregati H e J, ma **emissione nel rosso mantenuta**
---
# <small>Fase 4 · proprietà elettrochimiche</small>Band gap regolabile con la composizione
![bg right:46% fit](images/fig7-bandgap-vs-dpp.png)
- Ciclovoltammetria: HOMO, LUMO e **band gap elettrochimico**
- Copolimeri lineari: da **0,97 a 1,37 eV** all'aumentare del DPP reale (3 → 35%): cresce, poi tende a un plateau
- Il DPP stabilizza il LUMO e favorisce l'iniezione di elettroni
- **Bottle brush: 0,929-1,521 eV**, elettroattività conservata: redox sul core, PCL come matrice dielettrica
---
# <small>Conclusioni</small>Risultati, limiti e prospettive
### Risultati
- Tre copolimeri statistici e due serie di bottle brush con PCL di 1500, 5000 e 10000 Da
- Il **3.2b** mantiene emissione nel rosso allo stato solido: il PCL è uno **spaziatore sterico**
- Il **band gap** è controllabile dalla composizione monomerica
### Limiti
- DPP ≤ 35%; 3a escluso dall'innesto; GPC sottostima i pesi molecolari; 3.3c da approfondire
### Prospettive
- Strato elettro-luminescente in **OLED**
---
<!-- _class: center -->
<!-- _paginate: false -->
# Grazie per l'attenzione
Aurora Luzi
---
<!-- _class: backup -->
# <small>Diapositive di scorta</small>UV-Vis ed emissione dei DPP 1 e 2 in THF
![w:520](images/fig-uv-dpp1.jpg) ![w:520](images/fig-uv-dpp2.jpg)
**1**: assorbimento 531 nm, emissione 542 nm, Stokes shift 11 nm · **2**: assorbimento 541 nm (effetto induttivo delle catene alifatiche)
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# <small>Diapositive di scorta</small>Bottle brush: pesi molecolari
| Polimero | Mn PCL teorico (Da) | Mn GPC (Da) | PDI | Mn <sup>1</sup>H-NMR (Da) | Rapporto GPC/<sup>1</sup>H-NMR |
|---|---|---|---|---|---|
| **3.1b** | 1500 | 12200 | 1,5 | 8200 | 1,5 |
| **3.2b** | 5000 | 17300 | 1,3 | 18000 | 1,0 |
| **3.3b** | 10000 | 21300 | 1,2 | 28000 | 0,8 |
| **3.1c** | 1500 | 14000 | 1,3 | 18200 | 0,8 |
| **3.2c** | 5000 | 19200 | 1,3 | 35500 | 0,5 |
| **3.3c** | 10000 | 14500 | 1,3 | 41300 | 0,4 |
GPC (standard di polistirene lineare): con pochi siti di innesco i valori sono coerenti con l'NMR (rapporto verso 1); con più catene laterali la GPC sottostima, perché i polimeri ramificati sono compatti in soluzione.
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# <small>Diapositive di scorta</small>HOMO, LUMO e band gap elettrochimici
| Polimero | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Bandgap (eV) |
|---|---|---|---|
| **3a** | -5,04 | -4,07 | 0,97 |
| **3b** | -4,85 | -3,54 | 1,32 |
| **3c** | -4,80 | -3,43 | 1,37 |
| **3.1b** | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
| **3.2b** | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
| **3.3b** | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
| **3.1c** | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
| **3.2c** | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
| **3.3c** | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
- Le sigle compaiono prima come parola estesa nella stessa diapositiva o nella precedente (ACQ, DPP, 3HT, ROP, PCL, CV); OLED e HTL/EML/ETL sono spiegati dalle figure della diapositiva 2.
- Dati di diapositive 8, 10, 11, 12, A1, A2: da verificare con [../raw/tesi.md](../raw/tesi.md) (Tab. 9 per Mn e PDI, Tab. 14-15 per HOMO/LUMO/band gap); le incoerenze note della tesi sono in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (es. PDI di 3b, % DPP di 3c: 35 vs 36).
- Numero di pagina del piè: la numerazione stampata parte da 1 sulla diapositiva 2 (il «09» della diapositiva 10 è stato corretto in 9).
- Diapositive 10-12 in ordine tematico: Sintesi (10) precede Risultati (11-12), mentre la 9 (Caratterizzazione) sta tra le sintesi.