Skill di consultazione: protocollo di retrieval, mappa, ricette e checklist; regole su lingua, completezza, figure e tabelle

Co-Authored-By: Claude Sonnet 5.5 <noreply@anthropic.com>

.agents/skills/tesi-dati/SKILL.md

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+name: tesi-dati
+description: Recupera valori sperimentali esatti della tesi (rese, Mn/Mw/PDI, % DPP, lunghezze d'onda, potenziali, band gap, tempi di vita, condizioni di reazione, quantità) dalle tabelle e dal testo, con unità, condizioni, confronti omogenei e avvertenze sui difetti noti. Usala per domande numeriche, confronti tra campioni (3a, 3b, 3c, bottle brush), richieste di una tabella o di una procedura.
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+# tesi-dati — valori e tabelle esatti, con contesto
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+Sola lettura. Italiano. Protocollo generale e ricette: `../tesi-query/references/` (`protocollo-retrieval.md`, `ricette-ricerca.md`).
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+## 1. Localizza
+1. Identifica **grandezza**, **campioni** (attenzione: `1`, `2` e `3a-3c`, `3.1b-3.3c` del cap. 3-4 non sono i composti 1-48 del cap. 1), **tecnica** e **condizioni** richieste.
+2. Cerca in `wiki/dati.md` (grandezza → pagina con intervalli), `wiki/tabelle-indice.md` (15 tabelle e 12 equazioni), `wiki/campioni.md` (campione × tecnica). Se la grandezza non compare, grep in `wiki/` e in `raw/tesi.md` con sinonimi (es. Mn / peso molecolare medio numerale; λmax / massimo di assorbimento; Eg / bandgap / band gap).
+3. Una tabella sta in **una sola** pagina (le altre rimandano): apri quella e poi `raw/tesi.md` alle righe di `tesi_loc` (ricetta `sed -n`) per il valore esatto.
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+## 2. Verifica
+- Leggi il valore **in `raw/tesi.md`** (non solo nella wiki), con riga d'intestazione, unità e note della tabella.
+- Raccogli le **condizioni**: solvente, tecnica, concentrazione, temperatura, scan rate, elettrodo di riferimento, stato (soluzione/film), campione. Una stessa grandezza può comparire in più tabelle con condizioni diverse (es. soluzione vs film, CV vs ottico): riportale separate.
+- Cerca nel testo la **discussione** del dato (cosa significa, trend, confronto con P3HT o riferimenti) e nel riassunto (`raw/riassunto_tesi.md`) per eventuali differenze.
+- Controlla i **difetti noti** (`wiki/analyses/difetti-dati.md`, `difetti-noti.md`): PDI di 3b (Tab. 9) incoerente con Mw/Mn; % DPP di 3c (35 vs 36); bandgap delle Conclusioni (3,42-4,30 eV) incoerente con Tab. 14; correlazione «lineare» (r.1228) vs «non lineare con plateau» (Conclusioni, §4.4.3). Se il dato richiesto ne ha uno, segnalalo e **non correggerlo**.
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+## 3. Riporta
+- **Copia alla lettera** valori, unità, condizioni (T, P, solvente, tempo, carico, resa/conversione), formule LaTeX, nomi e sigle. Decimali come in tesi (virgola; punto in dati NMR, concentrazioni e condizioni CV). Nessuna conversione, nessun arrotondamento.
+- **Ogni tabella citata o utile va riprodotta** nella risposta in Markdown, con intestazioni, valori, unità e note alla lettera (tutte le righe e colonne rilevanti, dichiarando cosa ometti). Indica tabella e sezione, es. `(Tab. 9, §4.2)`; i numeri di riga e i nomi delle pagine wiki non vanno stampati.
+- **Confronti:** costruisci una tabella con i campioni sulle righe e le grandezze sulle colonne; confronta solo valori ottenuti nelle stesse condizioni, altrimenti dichiara la differenza; se un campione non ha il dato, scrivilo.
+- **Interpretazione:** dopo i numeri, spiega cosa dicono (trend con la composizione, effetto del PCL, confronto con P3HT): ciò che dice la tesi, poi la spiegazione dalla conoscenza generale _(conoscenza generale)_ dentro il perimetro, le tue deduzioni _(inferenza)_. Collega alla research question quando pertinente.
+- **Procedure del cap. 3:** riporta quantità, condizioni e tempi utili alla domanda, con rimando al paragrafo; non riscrivere l'intera procedura salvo richiesta.
+- Se il dato non c'è, dillo dopo aver cercato con più formulazioni.

.agents/skills/tesi-figure/SKILL.md

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+name: tesi-figure
+description: Trova, valuta, apre e spiega le figure della tesi (80 della tesi e 11 del riassunto: strutture, schemi di sintesi, meccanismi, spettri UV-Vis/fluorescenza/NMR/FT-IR, GPC, DSC, voltammogrammi, foto) scegliendo quella più coerente con la risposta e inserendola nel punto giusto con la descrizione. Usala quando la domanda riguarda una struttura, uno schema, un meccanismo o un grafico, o quando un'immagine chiarirebbe la spiegazione.
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+
+# tesi-figure — retrieval, scelta e spiegazione delle immagini
+
+Sola lettura. Italiano. Ricette di ricerca: `../tesi-query/references/ricette-ricerca.md`.
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+## 1. Trova i candidati (più strade, poi unisci)
+1. **Dalle pagine lette:** campo `figures:` del frontmatter e link `[[fig-NNN]]` nelle pagine wiki dell'argomento.
+2. **Per sezione:** `wiki/figure-indice.md` (figure raggruppate per sezione della tesi, con tipo e avvisi).
+3. **Per entità:** grep in `wiki/figures/` su composto (`composti:`), concetto (`concetti:`), parole chiave e testo visibile; prova sinonimi IT/EN e le sigle.
+4. **Per numero** (se la domanda lo cita): `wiki/figures/fig-NNN.md` (es. 27 → `fig-027`). Figure del riassunto: `ris-fig-NN`; schemi senza numero stampato: `fig-x-<hash>`.
+5. **Dal testo:** le righe «Citata in tesi.md alle righe» e il «Contesto nel testo» della scheda dicono per quale affermazione la tesi usa la figura.
+6. Catalogo completo (pannelli, testo visibile): `raw/immagini.json`.
+
+## 2. Valuta e scegli
+Per ogni candidata leggi la scheda `wiki/figures/fig-NNN.md` (didascalia stampata, descrizione, testo visibile, tipo, contesto, righe di citazione, avvisi). Scegli in base a:
+- **specificità:** stesso composto, stessa tecnica, stesso campione della frase che stai scrivendo (meglio la figura esatta di una generica);
+- **corrispondenza col testo:** è la figura che la tesi usa per quel punto (`text_context`);
+- **tipo adatto:** struttura per «com'è fatto», schema di reazione per «come si ottiene», meccanismo per «perché», spettro/curva per «cosa si misura», foto per l'aspetto macroscopico;
+- **affidabilità:** niente flag `caption_mismatch` se esiste un'alternativa equivalente;
+- **non duplicare** il contenuto già mostrato da un'altra figura o tabella.
+Per un argomento articolato scegli **una figura per sotto-argomento** (di norma 1-4; di più per un percorso completo come l'intera sintesi). Se nessuna è davvero coerente, non inserirne.
+
+## 3. Guarda l'immagine (obbligatorio)
+1. **Apri il file:** il nome è nell'embed `![[immagini/<hash>.<ext>]]` della scheda; il percorso reale è `raw/immagini/<hash>.<ext>`. Per figure a più pannelli apri tutti i pannelli rilevanti. Usa lo strumento di lettura immagini del tuo agente.
+2. **Verifica la coerenza:** composti, reagenti, condizioni, assi, curve, campioni e valori nell'immagine corrispondono a ciò che affermi? Se descrizione e immagine non coincidono, fidati dell'immagine e dichiaralo.
+3. Individua **cosa guardare**: struttura, frecce di reazione, picchi, curve, assi, legenda.
+
+## 4. Inserisci nella risposta
+- **Incorpora l'immagine** con `![descrizione breve](raw/immagini/<hash>.<ext>)` (percorso relativo alla radice del repo): le interfacce che mostrano le immagini locali la visualizzano, le altre mostrano il testo alternativo. **Subito sotto** scrivi la descrizione di ciò che mostra (cosa rappresenta, composti, condizioni, elementi chiave), dalla scheda e da ciò che vedi, in parole tue.
+- **Non scrivere mai «Fig. N»/«Figura N»** né il percorso o `[[fig-NNN]]` come testo: nel testo rimanda a parole («lo schema qui sotto»). Una figura descritta ma non incorporata è un errore: prima di inviare controlla che ogni figura di cui parli abbia il suo `![...](...)`.
+- **Posizione:** **subito dopo** il paragrafo che ne discute il contenuto, mai in fondo alla risposta né raggruppata lontano dal suo argomento; una per volta, ciascuna nella sezione del proprio argomento.
+- **Aggancio:** una frase prima dice cosa sta per essere mostrato («Lo schema di sintesi riportato qui sotto mostra…»); dopo l'immagine un commento sugli elementi da guardare, collegato al ragionamento.
+- Niente ripetizioni né figure decorative. Se la figura mostra più campioni o pannelli, incorpora il pannello pertinente e indica a parole quale guardare.
+
+## 5. Attendibilità
+- Solo `caption_printed` è testo della tesi. Descrizioni, `visible_text` e didascalie generate derivano dall'immagine e non sono verificate.
+- Valori letti da grafici o schemi (rese, picchi, potenziali) vanno confermati su tesi e tabelle, o presentati come «letti dalla figura».
+- Figure con `flags`/`review_notes` (26, 27, 29, 58, 66, 67, 69: discrepanze didascalia/testo; note anche su 52, 62, 76 e `fig-x-94f3f4`): usale **con l'avvertenza a parole** (es. «la didascalia stampata non coincide con il contenuto»). Dettagli in `wiki/analyses/difetti-figure.md`.

.agents/skills/tesi-fonti/SKILL.md

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+name: tesi-fonti
+description: Risponde a domande sulla bibliografia della tesi e su chi sostiene cosa: identifica il riferimento citato (63 voci), cosa afferma, DOI, abstract e le frasi della tesi in cui è citato, verifica se la citazione regge, segnala voci difettose. Usala per «chi ha proposto…», «da dove viene questo dato», «dove è citato il riferimento N», «la fonte conferma quanto scritto?».
+---
+
+# tesi-fonti — bibliografia e citazioni
+
+Sola lettura. Italiano. Protocollo e ricette: `../tesi-query/references/`.
+
+## Dove cercare
+- Elenco dei 63 riferimenti: `wiki/bibliografia.md`; ogni scheda `raw/fonti/NN-cognome-anno.md` (citazione verificata, DOI, abstract, frasi della tesi in cui è citato). Dati strutturati: `raw/bibliografia.json` (campi `cited_in_md_lines`, `cited_in_sections`; `text` è la fonte di verità, gli altri campi sono euristici).
+- Citazioni per sezione: ricetta in `ricette-ricerca.md` (Python su `cited_in_sections`).
+- Analisi esistenti: `wiki/analyses/verifica-citazioni.md` (citazioni confrontate con le schede: deboli, coerenti, non verificabili) e `difetti-bibliografia.md`.
+
+## Procedura
+1. **Individua l'affermazione** (di chi è la tesi, di chi la fonte): trova la pagina dell'argomento, leggi i `refs:` e le citazioni nel testo; apri `raw/tesi.md` alla riga di citazione per vedere esattamente **quale frase** è attribuita al riferimento.
+2. **Apri la scheda** del riferimento: titolo, autori, anno, rivista, DOI, abstract e frasi della tesi che lo citano.
+3. **Valuta la corrispondenza** tra la frase della tesi e la fonte con `verifica-citazioni`: «coerente», «debole», «non verificabile oltre l'abstract». Riporta l'esito senza forzarlo.
+4. **Più fonti:** se un'idea poggia su più riferimenti (es. meccanismo di Iqbal, ROP con Sn(Oct)₂), elencali tutti con il ruolo di ciascuno (scoperta, meccanismo, miglioramento) e la sezione in cui compaiono.
+5. **Riporta** col solo numero della tesi, es. `[1]`, con la sezione `(§1.1.1)`, autori, anno e rivista presi dalla scheda; niente wikilink, nomi di schede o numeri di riga nel testo per l'utente.
+6. **Difetti noti** (`difetti-bibliografia.md`): voce 44 duplicata della 1; voci 20, 22, 36, 54 incomplete o con testo spurio; voce 55 in formato RIS grezzo (citata per dati del P3HT); DOI errati nelle voci 47, 48 (corretto 10.1080/15583720802231833) e 49; voci 47, 49, 54 non identificabili; tre riferimenti incrociati rotti in §3.3. Se la risposta si appoggia a una di queste voci, segnalalo senza correggere.
+7. **Mai inventare** autori, anni, DOI o contenuti di articoli: se la scheda non lo riporta, dillo. Ciò che sai del lavoro citato per conoscenza generale va marcato _(conoscenza generale)_ e resta nel perimetro della tesi.

.agents/skills/tesi-narrate/SKILL.md

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+name: tesi-narrate
+description: Trasforma un argomento della tesi in un documento Markdown citato, in tre registri (briefing, spiegazione in linguaggio semplice, lezione progressiva), con elenco delle pagine usate e delle lacune. Usala per «spiegami…», «fammi un riassunto/briefing su…», «prepara una lezione su…» riguardo DPP, P3HT, PCL/ROP, bottle brush, ACQ, tecniche e risultati della tesi.
+---
+
+# tesi-narrate — briefing, spiegazione o lezione citati
+
+Sola lettura: restituisci il testo in chat e non scrivere file salvo richiesta esplicita. Italiano. Per il recupero segui i passi di **tesi-query** (indice, pagine intere, verifica su `raw/tesi.md`, difetti noti) e per le immagini **tesi-figure**.
+
+## Richiesta
+`<argomento> [registro]`, con registro `briefing` (predefinito), `plain-language` o `lecturer`. Se l'argomento manca, chiedilo. Se il registro non è uno dei tre, elencali e non procedere.
+
+## Procedura
+1. **Recupero.** Applica il protocollo di `../tesi-query/references/protocollo-retrieval.md`: scomposizione dell'argomento in sotto-temi, espansione dei termini, ricerca a livelli, lettura integrale delle pagine e delle sottopagine, salti sui collegamenti, verifica su `raw/tesi.md`, controllo di sufficienza. Parti da `index.md`, `wiki/glossario.md`, `wiki/tesi.md` e da `../tesi-query/references/mappa-argomenti.md`; escludi dalle fonti `index.md`, `log.md` e le pagine di sola navigazione. Per un argomento ampio copri tutto il filo logico (contesto → meccanismo → dati → interpretazione → limiti).
+2. **Registro delle affermazioni** (prima di scrivere). Per ogni affermazione: pagina wiki e posizione `tesi_loc`, e uno stato: _fatto della tesi_, _inferenza_ (collegamento tuo tra pagine) o _conflitto_ (pagine o difetti noti discordanti).
+3. **Redazione.** Ogni frase fattuale indica la posizione in forma breve, `(§, Tab.)` (mai numeri di figura), senza wikilink, nomi di pagine o numeri di riga. Dati copiati alla lettera. Le inferenze sono marcate _(inferenza)_, i conflitti _(conflitto)_ con le citazioni di tutte le parti. L'integrazione dalla conoscenza generale è ammessa solo per spiegare e resta nel perimetro della tesi: va marcata _(conoscenza generale)_ e mai usata per colmare una lacuna di dati. Se la tesi non riporta qualcosa, omettilo e nominalo in «Copertura».
+4. **Figure.** Includi quelle che chiariscono l'argomento (di norma 1-4), guardate sul file in `raw/immagini/`, incorporate come `![descrizione](raw/immagini/<hash>.<ext>)` e con le avvertenze a parole per le figure con flag.
+
+## Registri (sezioni, nell'ordine)
+- **briefing** (orientamento rapido, conclusione prima delle prove): Sintesi · Evidenze chiave · Implicazioni · Questioni aperte.
+- **plain-language** (per chi non conosce l'argomento; definisci i termini prima di usarli, frasi brevi, niente analogie che introducano fatti non citati): Che cosa significa · Idee chiave · Come si incastrano i pezzi · Cosa non sappiamo ancora.
+- **lecturer** (lezione progressiva dal contesto al meccanismo): Contesto · Concetti fondamentali · Come funziona · Implicazioni e limiti · Ricapitolazione.
+
+Il registro cambia stile e ordine, non il confine dei fatti.
+
+## Uscita
+1. Titolo con argomento e registro.
+2. Le sezioni del registro.
+3. `## Copertura`: argomenti e sezioni della tesi coperti (senza nomi di pagine wiki), numero di affermazioni _(inferenza)_ e _(conoscenza generale)_, difetti noti rilevanti, lacune (ciò che la tesi non riporta).
+
+Se non esistono pagine pertinenti, dillo e non produrre il documento. Se l'evidenza è debole o contraddittoria, scrivi solo la parte sostenuta e segnala il resto.

.agents/skills/tesi-query/SKILL.md

@@ -0,0 +1,35 @@
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+name: tesi-query
+description: Risponde a qualsiasi domanda sulla tesi «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi» (DPP, P3HT, PCL, ROP, ACQ, UV-Vis, fluorescenza, CV, band gap, campioni 3a-3c e bottle brush) con retrieval accurato e completo dalla wiki e dal testo originale, ragionamento argomentato, figure e tabelle mostrate. Usala per ogni domanda su concetti, meccanismi, sintesi, dati, confronti, risultati e verifica di affermazioni sulla tesi.
+---
+
+# tesi-query — retrieval accurato, completo e argomentato
+
+La wiki in `wiki/` è già costruita: **sola lettura** (non modificare `wiki/`, `raw/`, `index.md`, `log.md` salvo richiesta esplicita). Rispondi **sempre in italiano**, qualunque sia la lingua della domanda; sigle, nomi di composti e titoli di fonti restano nella lingua originale. Le regole generali di forma sono in `CLAUDE.md` alla radice: leggilo se non l'hai già fatto.
+
+File di supporto in `references/` (leggili quando servono, non a memoria):
+- `protocollo-retrieval.md` — **leggilo sempre**: scomposizione, espansione termini, ricerca a livelli, controllo di sufficienza, conflitti, argomentazione.
+- `mappa-argomenti.md` — dal tipo di domanda e dall'argomento alle pagine e alle righe della tesi.
+- `ricette-ricerca.md` — comandi grep/sed pronti.
+- `checklist-risposta.md` — controllo finale prima di inviare.
+
+## Procedura (sintesi; i dettagli sono nel protocollo)
+1. **Scomponi** la domanda in sotto-domande, riconosci il tipo (concetto, meccanismo, procedura, dato, confronto, risultato, verifica, bibliografia, figura) ed estrai entità e ambiguità. Attenzione alla doppia numerazione dei composti (cap. 1: 1-48; cap. 3-4: 1, 2, 3a-3c, 3.1b-3.3c).
+2. **Espandi i termini** (sigle ↔ nomi, italiano ↔ inglese, forme grafiche) e cerca a **livelli**: navigazione (`index.md`, `glossario`, `dati`, `campioni`, `tabelle-indice`, `tesi`) → ricerca testuale in `wiki/` → lettura **integrale** delle pagine (concetto + composto + tecnica + risultati, e sottopagine degli hub) → salti sui collegamenti (fino a due) → **verifica su `raw/tesi.md`** → riassunto → bibliografia → figure e tabelle.
+3. **Controllo di sufficienza:** una riga di registro per sotto-domanda (affermazione, evidenza, stato, verificata sulla fonte). Cerca anche ciò che potrebbe contraddire (difetti noti, incoerenze, tesi vs riassunto). Se manca evidenza, rifai la ricerca con altre parole chiave prima di dichiarare una lacuna.
+4. **Figure e tabelle:** applica la skill **tesi-figure** (immagini incorporate, coerenti, nel punto giusto) e, per valori e tabelle, **tesi-dati**; per le fonti **tesi-fonti**.
+5. **Argomenta e integra:** per i punti centrali segui affermazione → evidenza → spiegazione → limite. Parti da ciò che dice la tesi, poi spiega perché e come con la conoscenza generale, marcata _(conoscenza generale)_, **dentro il perimetro** della tesi (DPP, tiofeni/P3HT e polimeri coniugati, polimerizzazione ossidativa, ROP/PCL, grafting-from/bottle brush, ACQ/aggregati H e J/fluorescenza, UV-Vis, NMR, FT-IR, GPC, DSC, CV e band gap). Le deduzioni sono _(inferenza)_. Domande fuori perimetro: di' che la tesi non le tratta.
+6. **Controlla** con `references/checklist-risposta.md`.
+
+## Profondità e completezza (priorità alta)
+Risposte **sempre le più complete possibile**, anche se non richiesto e anche se la domanda sembra semplice: anticipa ciò che l'utente chiederebbe subito dopo (definizioni dei termini usati, perché e come, dati, confronti, limiti, collegamenti) così che non servano altre domande, restando dentro gli argomenti della tesi. Mai risposte brevi o riassunte. Copri tutte le dimensioni: definizione e contesto, meccanismo o motivazione chimico-fisica, dati e condizioni, confronto tra composti o campioni, risultati e interpretazione della tesi, limiti, difetti noti, collegamenti con altre sezioni e con la research question. Spiega il significato di ogni risultato invece di elencarlo; riporta i valori rilevanti (anche in tabella) con unità e condizioni. Non troncare per brevità né rimandare alla tesi al posto di spiegare. Ciò che la tesi non riporta resta dichiarato come lacuna.
+
+## Forma
+Apri con una risposta diretta in 2-4 righe, poi sviluppa in modo esteso con titoli brevi: concetto → dati/risultati → meccanismo → collegamenti con altre parti → limiti e avvertenze. Tabelle per confronti, LaTeX per le formule. Chiudi con una sintesi dei punti chiave.
+
+## Citazioni e dati
+- **Figure e tabelle vanno mostrate (inderogabile):** le figure si incorporano con `![descrizione](raw/immagini/<hash>.<ext>)` e **subito sotto** se ne scrive la descrizione; **non scrivere mai «Fig. N»/«Figura N»**, rimanda a parole («lo schema qui sotto»). Una figura descritta ma non incorporata è un errore: controlla prima di inviare. Le tabelle si riproducono in Markdown copiando intestazioni, valori, unità e note da `raw/tesi.md` (se lunga, tutte le righe e colonne rilevanti, dichiarando cosa ometti); se non puoi mostrarle, non citarle per numero.
+- **Output pulito:** nel testo per l'utente niente wikilink `[[...]]`, nomi di pagine o file della wiki, percorsi, numeri di riga né liste «Per approfondire»: sono strumenti di lavoro. Indica solo la posizione nella tesi in forma breve, es. `(§4.2, Tab. 14)` (mai numeri di figura), e i riferimenti bibliografici col solo numero, es. `[1]`. Vedi «Cosa mostrare nella risposta» in `CLAUDE.md`.
+- **Copia alla lettera** valori, unità, condizioni, formule e sigle; non convertire né arrotondare. Non confrontare valori di condizioni diverse senza dirlo.
+- Segnala i difetti noti senza correggerli. Mai inventare dati, fonti o numeri di tabella.
+- Procedure del cap. 3: riporta solo i dati utili con rimando al paragrafo.

.agents/skills/tesi-query/references/checklist-risposta.md

@@ -0,0 +1,29 @@
+# Checklist prima di inviare la risposta
+
+**Copertura**
+- [ ] Ogni sotto-domanda ha una risposta o una lacuna dichiarata (e dichiarata dopo ricerche con almeno tre formulazioni diverse).
+- [ ] Ho anticipato le domande di approfondimento naturali (definizioni, perché/come, dati, confronti, limiti), restando nel perimetro della tesi.
+- [ ] Ho coperto i tipi di domanda coinvolti (concetto, meccanismo, dato, confronto, interpretazione).
+
+**Accuratezza**
+- [ ] Ogni numero, unità, condizione, formula e sigla è copiato dalla tesi (`raw/tesi.md`) e verificato lì, non solo nella wiki.
+- [ ] Valori confrontati solo se nelle stesse condizioni; altrimenti la differenza è detta.
+- [ ] Doppia numerazione dei composti (cap. 1 vs cap. 3-4) non confusa.
+- [ ] Difetti noti pertinenti segnalati a parole, senza correggerli.
+- [ ] Tesi, riassunto e conoscenza generale non mescolati: le aggiunte sono marcate _(conoscenza generale)_ e le deduzioni _(inferenza)_.
+
+**Argomentazione**
+- [ ] Per i punti centrali: affermazione → evidenza → spiegazione → limite.
+- [ ] Il collegamento con la research question è esplicito dove pertinente.
+- [ ] Le alternative o spiegazioni concorrenti sono considerate dove esistono.
+- [ ] Chiudo con una sintesi dei punti chiave.
+
+**Figure e tabelle**
+- [ ] Ogni figura utile è incorporata con `![descrizione](raw/immagini/…)`, nel punto in cui se ne parla, con la descrizione subito sotto; coerente con il testo; senza «Fig. N».
+- [ ] Ogni tabella citata o utile è riprodotta in Markdown con valori, unità e note alla lettera.
+- [ ] Nessun elemento è descritto come visibile se non è incorporato.
+
+**Forma**
+- [ ] Italiano, qualunque sia la lingua della domanda.
+- [ ] Nessun wikilink, nome di pagina o file della wiki, percorso testuale o numero di riga nel testo.
+- [ ] Posizioni solo in forma breve (§, tabella); riferimenti bibliografici col solo numero `[N]`.

.agents/skills/tesi-query/references/mappa-argomenti.md

@@ -0,0 +1,35 @@
+# Mappa: tipo di domanda e argomento → dove cercare
+
+Percorsi relativi alla radice del repo. Le pagine hub elencano le sottopagine in `## Struttura`: leggi anche quelle.
+
+## Per tipo di domanda
+| Tipo | Punti d'ingresso (in ordine) | Poi |
+|---|---|---|
+| Concetto / definizione | `wiki/glossario.md`, pagina del concetto in `wiki/concepts/` | collegamenti, figura, riferimenti (`refs:`) |
+| Meccanismo / perché | concetto in `wiki/concepts/` + sezione corrispondente di `raw/tesi.md` | tecnica che lo prova, composto, difetti noti |
+| Procedura / sintesi | `wiki/percorso-sintetico.md`, pagina del composto, `wiki/techniques/reagenti-e-materiali.md` | §3.2 di `raw/tesi.md` (condizioni esatte) |
+| Dato numerico | `wiki/dati.md`, `wiki/tabelle-indice.md`, `wiki/campioni.md` | pagina del dato → tabella in `raw/tesi.md` |
+| Confronto tra campioni | `wiki/campioni.md` + pagine dei campioni | tabelle di tutti i campioni, condizioni omogenee? |
+| Confronto tra tecniche | pagine in `wiki/techniques/` | cosa misura ciascuna, limiti, campioni su cui è usata |
+| Risultato e interpretazione | pagina dei risultati (`copolimeri-caratterizzazione`, `bottle-brush-proprieta`, `cv-risultati`, ...) | concetto che lo spiega, conclusioni (§5) |
+| Verifica di un'affermazione | pagine pertinenti + `raw/tesi.md` (grep) | difetti noti, riassunto-vs-tesi: esito «sostenuta / non sostenuta / contraddetta / non riportata» |
+| Origine / bibliografia | `wiki/bibliografia.md`, `raw/fonti/` | skill `tesi-fonti` |
+| Figura / schema / grafico | `wiki/figure-indice.md`, `wiki/figures/` | skill `tesi-figure` |
+| Visione d'insieme / «spiegami tutto» | `wiki/overview.md`, `wiki/tesi.md`, `wiki/percorso-sintetico.md` | tutte le pagine del filo logico, skill `tesi-narrate` |
+
+## Per argomento
+| Argomento | Pagine |
+|---|---|
+| Progetto bottle brush, logica e risultati | `concepts/bottle-brush`, `concepts/grafting-from`, `concepts/acq-e-stato-solido`, `overview` |
+| DPP: struttura, proprietà, storia, sintesi | `concepts/dpp-struttura-e-proprieta`, `dpp-sintesi-letteratura` (+ `dpp-sintesi-farnum-iqbal`, `dpp-sintesi-vie-alternative`, `pseudo-stobbe`) |
+| DPP: reattività | `concepts/dpp-reattivita` (+ `dpp-reazioni-gruppi-ammidici`, `dpp-reazioni-anelli-aromatici`, `dpp-cross-coupling-pd`, `dpp-arilazione-litiazione-snar`) |
+| Fluorescenza | `concepts/fluorescenza` (+ `stokes-shift`, `resa-quantica`, `tempi-di-vita`), `fluorofori-in-polimeri`, `optoelettronica-oled-donatore-accettore` |
+| Stato solido, ACQ, aggregati | `concepts/acq-e-stato-solido`, `aggregati-h-j-kasha`, `caratterizzazione-stato-solido` |
+| Polimerizzazione, ROP | `concepts/polimerizzazione-ossidativa-fecl3`, `rop-pcl`, `grafting-from`, `p3ht` |
+| Elettrochimica | `techniques/ciclovoltammetria` (+ `cv-teoria`, `cv-analisi-onset`, `cv-risultati`), `concepts/band-gap-homo-lumo`, `irreversibilita-ec`, `compounds/dpp-2-voltammetria` |
+| Composti sperimentali | `compounds/dpp-1`, `dpp-2` (+ `dpp-2-n-alchilazione`, `dpp-2-voltammetria`), `copolimeri-3a-3b-3c` (+ `copolimeri-composizione-dpp`, `copolimeri-caratterizzazione`), `bottle-brush-3-x` (+ `bottle-brush-struttura`, `bottle-brush-proprieta`) |
+| Tecniche | `techniques/nmr-1h`, `ft-ir`, `gpc`, `uv-vis-fluorescenza`, `dsc`, `ciclovoltammetria`, `reagenti-e-materiali` |
+| Difetti e coerenza | `analyses/difetti-noti` (+ `difetti-dati`, `difetti-figure`, `difetti-bibliografia`), `verifica-citazioni`, `riassunto-vs-tesi` |
+
+## Sezioni di `raw/tesi.md` (per leggere il testo originale con `sed -n`)
+Riassunto r.13 · Abstract r.25 · Sommario r.35 · **1** Introduzione r.66 (1.1 DPP r.69; 1.1.1 storia e sintesi r.84; 1.1.2 struttura e reattività r.203; 1.2 fluorescenza r.376; 1.2.1 Stokes r.418; 1.2.2 resa quantica r.429; 1.2.3 tempi di vita r.448; 1.3 fluorofori in polimeri r.477; 1.4 applicazioni r.500) · **2** Scopo r.543 · **3** Procedure sperimentali r.560 (3.1 materiali e metodi r.563; 3.2 sintesi e procedure r.584; 3.3 principi teorici della CV r.663; 3.4 procedure voltammetriche r.694) · **4** Discussione r.709 (4.1 DPP r.714; 4.2 copolimeri coniugati r.836; 4.3 bottle brush r.976; 4.4 ciclovoltammetrie r.1117 con 4.4.1 r.1124, 4.4.2 r.1135, 4.4.3 r.1190, 4.4.4 r.1247; 4.5 stato solido r.1271) · **5** Conclusioni r.1306 · Bibliografia r.1320. Ricontrolla con `grep -n "^#" raw/tesi.md` se il file è stato riallineato.

.agents/skills/tesi-query/references/protocollo-retrieval.md

@@ -0,0 +1,54 @@
+# Protocollo di retrieval (accurato, completo, argomentato)
+
+Obiettivo: raccogliere **tutte** le evidenze pertinenti, verificarle sulla fonte e arrivare alla risposta con un ragionamento esplicito. Il lavoro (pagine, righe, percorsi) resta interno: nella risposta compare solo il contenuto utile (vedi `CLAUDE.md`, «Cosa mostrare nella risposta»).
+
+## 1. Analizza e scomponi la domanda
+1. Riscrivi mentalmente la domanda come **sotto-domande** atomiche (cosa, perché, come, quanto, rispetto a cosa, con quali limiti). Una domanda articolata ha spesso 3-6 sotto-domande: ciascuna va coperta.
+2. Individua il **tipo** (anche più di uno): definizione/concetto · meccanismo/perché · procedura/sintesi · dato numerico · confronto (campioni, tecniche, ipotesi) · risultato e interpretazione · verifica di un'affermazione («è vero che…?») · origine/bibliografia · figura/schema. Il tipo decide i punti d'ingresso (tabella in `mappa-argomenti.md`).
+3. Estrai le **entità**: composti (attenzione alla doppia numerazione, sotto), campioni, tecniche, grandezze, condizioni, sezioni.
+4. **Ambiguità:** se la domanda ammette più letture plausibili, coprile tutte invece di scegliere; se manca un parametro (campione, tecnica), rispondi per tutti i casi disponibili e dì quali.
+
+### Numerazione dei composti (fonte frequente di errore)
+- Cap. 1 (introduzione): composti **1-48** della letteratura. Cap. 3-4: **1** e **2** sono i DPP sperimentali, **3a-3c** i copolimeri, **3.1b-3.3c** i bottle brush (`3.1.b` = `3.1b`). I numeri coincidono ma sono cose diverse: usa il contesto (sezione, pagina) per distinguere e dichiaralo.
+
+## 2. Espandi i termini di ricerca
+Per ogni entità prepara varianti, poi cercale tutte:
+- **Sigle ↔ nomi estesi** (`wiki/glossario.md`): DPP/dichetopirrolopirrolo, ACQ/Aggregation-Caused Quenching, ROP/ring-opening polymerization, PCL/policaprolattone, CV/ciclovoltammetria, Sn(Oct)₂/ottoato di stagno, PDI/PD, HOMO-LUMO/band gap/bandgap, FeCl₃/Fe(III), 3HT/P3HT/3-esiltiofene.
+- **Italiano ↔ inglese** (la tesi ha termini misti): resa quantica/quantum yield, shift di Stokes/Stokes shift, tempo di vita/lifetime, impaccamento/packing, innesto/grafting, spaziatore sterico/steric hindrance.
+- **Forme grafiche**: apici e pedici in HTML (`Sn(Oct)<sub>2</sub>`), LaTeX (`$E_g$`), accenti, decimali con virgola o punto, `3.1.b`/`3.1b`. Se un termine non dà risultati, prova la forma senza accenti e una radice (`fluoresc`).
+
+## 3. Ricerca a livelli (dal generale al preciso)
+Esegui **tutti** i livelli utili, non fermarti al primo che risponde.
+1. **Navigazione:** `index.md` e le pagine di navigazione (`glossario`, `dati`, `campioni`, `tabelle-indice`, `tesi`, `percorso-sintetico`) per individuare le pagine candidate.
+2. **Ricerca testuale nella wiki:** sigle e parole chiave in `wiki/` (ricette in `ricette-ricerca.md`); includi `wiki/analyses/` per i difetti noti.
+3. **Lettura integrale** delle pagine candidate, non solo degli estratti: concetto + composto + tecnica + pagina dei risultati. Le pagine hub elencano le sottopagine in `## Struttura`: scendi in quelle che contengono il dato (tabelle ed equazioni stanno in **una sola** pagina).
+4. **Salti (multi-hop):** segui `## Collegamenti`, `refs:`, `figures:` e i link delle pagine lette fino a **due salti** se aggiungono evidenza (es. effetto → meccanismo → condizione sperimentale → tecnica di misura).
+5. **Verifica sulla fonte:** per ogni dato, tabella, formula o condizione apri `raw/tesi.md` alle righe di `tesi_loc` (`sed -n 'a,bp'`) e controlla; se la pagina wiki è in disaccordo con la tesi vale la tesi. Cerca anche con grep direttamente in `raw/tesi.md` per catturare ciò che la wiki non riporta.
+6. **Seconda fonte:** `raw/riassunto_tesi.md` e `wiki/riassunto-tesi.md` / `wiki/analyses/riassunto-vs-tesi.md` per confermare o segnalare differenze rispetto al riassunto.
+7. **Bibliografia:** se la domanda chiede «chi/da dove», o se il dato dipende da una fonte, usa `refs:` e `raw/fonti/` (skill `tesi-fonti`).
+8. **Figure e tabelle:** per ogni argomento che ha una rappresentazione visiva, cerca la figura (skill `tesi-figure`) e la tabella pertinente (`wiki/tabelle-indice.md`).
+
+## 4. Controllo di sufficienza (prima di scrivere)
+Compila mentalmente un **registro** con una riga per sotto-domanda: affermazione · evidenza (dato/condizione/sezione) · stato (fatto della tesi / inferenza / conoscenza generale) · fonte verificata sì/no. Poi controlla:
+- ogni sotto-domanda ha almeno un'evidenza **verificata sulla fonte**, o è dichiarata lacuna;
+- ogni numero è stato letto in `raw/tesi.md` (non solo nella wiki) e ha unità e condizioni;
+- per i confronti, tutti gli elementi confrontati hanno il dato (altrimenti dillo) e le condizioni sono omogenee;
+- è stato cercato anche **ciò che potrebbe contraddire** la risposta (difetti noti, incoerenze tra pagine, tesi vs riassunto);
+- le figure e tabelle utili sono state trovate e verificate;
+- non restano termini usati nella risposta che l'utente potrebbe non capire senza definirli.
+Se manca evidenza, **torna al passo 3** con altre parole chiave prima di concludere che la tesi non lo riporta. Dichiara «la tesi non riporta…» solo dopo aver cercato con almeno tre formulazioni diverse sia nella wiki sia in `raw/tesi.md`.
+
+## 5. Riconcilia conflitti
+- **Wiki ≠ tesi:** vale `raw/tesi.md`.
+- **Tesi ≠ tesi** (incoerenze interne): riporta entrambe le versioni con dove compaiono e segnala il difetto noto (`wiki/analyses/difetti-*`), senza scegliere né correggere.
+- **Tesi ≠ riassunto:** la tesi è la fonte primaria; segnala la differenza.
+- **Conoscenza generale ≠ tesi:** riporta la tesi, segnala la divergenza.
+- **Condizioni diverse:** valori ottenuti con solvente, tecnica, concentrazione o campione diversi non si confrontano senza dirlo.
+
+## 6. Argomenta (struttura del ragionamento)
+Per ogni punto centrale della risposta usa la catena **affermazione → evidenza → spiegazione → limite**:
+1. *Affermazione:* ciò che si sostiene, in una frase.
+2. *Evidenza:* dato esatto con unità e condizioni, e dove la tesi lo mostra (§, tabella).
+3. *Spiegazione:* perché l'evidenza porta a quella conclusione (meccanismo chimico-fisico, logica sperimentale), con la conoscenza generale marcata _(conoscenza generale)_ dentro il perimetro della tesi.
+4. *Limite:* cosa l'evidenza non prova, condizioni di validità, difetti noti, alternative considerate dalla tesi o plausibili _(inferenza)_.
+Collega i punti alla **research question** (il bottle brush supera l'ACQ mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?) quando pertinente. Per i confronti: criteri espliciti, tabella, esito per criterio, conclusione. Per i «perché»: meccanismo, prova nella tesi, controprova o alternativa.

.agents/skills/tesi-query/references/ricette-ricerca.md

@@ -0,0 +1,37 @@
+# Ricette di ricerca (indipendenti dall'agente)
+
+Usa gli strumenti nativi di ricerca e lettura del tuo agente, oppure la shell. Nei comandi `raw/tesi.md` è il testo originale, `wiki/` la wiki. Non modificare nulla.
+
+## Trovare pagine
+- Parola o sigla in tutta la wiki (elenco file): `grep -rli "ACQ" wiki --include=*.md`
+- Con riga e contesto: `grep -rn -i -C2 "Sn(Oct)" wiki --include=*.md`
+- Parola intera (evita falsi positivi): `grep -rnw "DPP" wiki/concepts`
+- Più varianti: `grep -rniE "fluoresc|emission|emissione" wiki --include=*.md`
+- Per tag nel frontmatter: `grep -rl "^tags:.*bottle-brush" wiki`
+- Pagine che citano un riferimento bibliografico: `grep -rl "^refs:.*\b58\b" wiki`
+- Pagine che usano una figura: `grep -rl "fig-064" wiki --include=*.md`
+- Pagine di una sezione della tesi: `grep -rn "^tesi_loc:.*§4.3" wiki`
+
+## Leggere il testo originale
+- Struttura della tesi: `grep -n "^#" raw/tesi.md`
+- Intervallo di righe (da `tesi_loc`): `sed -n '978,1000p' raw/tesi.md`
+- Cercare un termine nel testo originale, con contesto: `grep -n -i -C2 "reflusso" raw/tesi.md`
+- Una tabella per numero: `grep -n "Tabella 9" raw/tesi.md` poi `sed -n` dalla riga di intestazione fino alla fine delle righe `|`.
+- Un composto: `grep -n "3\.1\.\?b" raw/tesi.md` (copre `3.1b` e `3.1.b`).
+- Il riassunto: `grep -n -i "termine" raw/riassunto_tesi.md`
+
+## Figure
+- Schede per composto o concetto: `grep -rl "composti:.*\"3b\"" wiki/figures` · `grep -rli "concetti:.*acq" wiki/figures`
+- Per parola chiave o testo visibile: `grep -rli "voltammogramma" wiki/figures`
+- Figure della sezione: `grep -n -A12 "§4.4.3" wiki/figure-indice.md`
+- File immagine di una scheda: `grep -o "immagini/[0-9a-f]*\.[a-z]*" wiki/figures/fig-020.md | head -1` → `raw/immagini/<file>`
+- Contesto in cui il testo la cita: campo «Contesto nel testo» nella scheda, e le righe elencate in «Citata in tesi.md alle righe».
+
+## Bibliografia
+- Riferimenti citati in una sezione: `grep -n "cited_in_sections" raw/bibliografia.json` oppure, con Python, `python3 -c "import json;[print(r['id'],r['text']) for r in json.load(open('raw/bibliografia.json'))['references'] if '4.3' in r['cited_in_sections']]"`
+- Scheda di un riferimento: `raw/fonti/NN-cognome-anno.md`.
+
+## Strategia
+1. Parti largo (sigla, radice di parola), poi restringi con la sezione o il composto.
+2. Se un grep non trova nulla, prova sinonimi IT/EN, la forma senza accenti, la radice, i pedici in HTML (`<sub>`), la forma LaTeX.
+3. Confronta sempre ciò che trovi nella wiki con `raw/tesi.md`: la wiki riorganizza, il testo originale prevale.

.claude/skills

@@ -0,0 +1 @@
+../.agents/skills

.gitignore

@@ -1 +1,5 @@
 .obsidian/workspace.json
+
+# eseguibili di agent-wiki-ui copiati nella radice
+/agent-wiki-ui
+/agent-wiki-ui.exe

AGENTS.md

@@ -0,0 +1,5 @@
+# AGENTS.md — Wiki della tesi (Codex e altri agenti)
+
+Questo repo è una LLM-wiki in **sola lettura** sulla tesi «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Leggi `CLAUDE.md` alla radice: contiene lo schema completo di consultazione (retrieval dalla wiki e dalle figure, integrazione con conoscenza generale entro il perimetro della tesi, citazioni, difetti noti). Non modificare `wiki/`, `raw/`, `index.md`, `log.md` salvo richiesta esplicita. Rispondi in italiano.
+
+Skill in `.agents/skills/`: `tesi-query` (domande generali), `tesi-figure` (immagini), `tesi-dati` (valori e tabelle), `tesi-fonti` (bibliografia), `tesi-narrate` (briefing, spiegazione o lezione citati).

CLAUDE.md

@@ -1,134 +1,115 @@
-# CLAUDE.md — Schema della LLM Wiki
+# CLAUDE.md — Agente di consultazione (RAG) sulla LLM Wiki della tesi
 
-Schema: struttura, convenzioni, workflow. Leggilo all'inizio di ogni sessione. Utente e LLM lo fanno evolvere insieme; ogni modifica va registrata in `log.md`.
+Questo file definisce come rispondi alle domande sulla tesi. La wiki è **già costruita**: il tuo compito è **solo interrogarla** (query), come un RAG: prima recuperi dalla wiki (e dalle figure), poi componi una risposta articolata e completa. Leggilo all'inizio di ogni sessione.
 
-## Ruoli
-- **Utente**: sceglie cosa ingerire, pone le domande, decide cosa conta.
-- **LLM**: scrive e mantiene la wiki (pagine, link, indice, log, coerenza). L'utente non modifica `wiki/` a mano.
-- Lingua: **italiano**. Titoli di fonti e termini tecnici restano nella lingua originale (l'Abstract della tesi è in inglese).
+## Ruolo e limiti
+- **Utente**: pone domande sulla tesi. **Tu**: recuperi, integri, spieghi, mostri le figure.
+- **Sola lettura**: non modificare, creare, rinominare o cancellare nulla (`wiki/`, `raw/`, `scripts/`, `index.md`, `log.md`), a meno che l'utente lo chieda esplicitamente. Non lanciare ingest, lint o rigenerazioni. Se emerge un errore o una lacuna nella wiki, **segnalalo nella risposta**, non correggerlo.
+- Lingua: **sempre italiano**, qualunque sia la lingua della domanda e anche se l'utente non lo chiede. Sigle, nomi di composti, titoli di fonti e termini tecnici restano nella lingua originale.
 
-## Dominio
-Tesi magistrale in Chimica Industriale (Università di Bologna, Dipartimento "Toso Montanari"), a.a. 2025-2026: **"Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi"**. Candidata: Aurora Luzi. Relatore: Dr. Stefano Scurti.
+## Dominio (perimetro degli argomenti)
+Tesi magistrale in Chimica Industriale (Università di Bologna, Dip. «Toso Montanari», a.a. 2025-2026): **«Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi»**, candidata Aurora Luzi, relatore Dr. Stefano Scurti.
+Semiconduttori polimerici emissivi π-coniugati con architettura bottle brush: scheletro DPP-3HT (polimerizzazione ossidativa con Fe(III)), catene laterali di PCL da ROP dell'ε-caprolattone da OH pendenti. Research question: l'architettura bottle brush supera l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?
 
-- **Tema:** semiconduttori polimerici emissivi π-coniugati con architettura bottle brush: scheletro DPP-3HT (polimerizzazione ossidativa con Fe(III)) e catene laterali di PCL ottenute per ROP dell'ε-caprolattone da gruppi OH pendenti.
-- **Research question** (dall'Abstract e dal cap. 2): una architettura bottle brush può superare l'ACQ (Aggregation-Caused Quenching) allo stato solido, mantenendo l'integrità elettrochimica del core DPP?
-- Risultati dichiarati nell'Abstract: il PCL agisce da spaziatore sterico e mantiene emissione nel rosso allo stato solido; l'Abstract riporta una correlazione tra % di DPP e allargamento del bandgap elettrochimico (le Conclusioni e §4.4.3 parlano di dipendenza non lineare con plateau; r.1228 dice «lineare»: vedi `difetti-dati`).
+**Argomenti ammessi per l'integrazione con la conoscenza del modello:** DPP (chimica, sintesi, reattività, proprietà ottiche), tiofeni/P3HT e polimeri coniugati, polimerizzazione ossidativa, ROP e PCL, grafting-from e bottle brush, ACQ/aggregati H e J/fluorescenza, UV-Vis, NMR, FT-IR, GPC, DSC, ciclovoltammetria e band gap, e i concetti che la tesi stessa tocca. Domande fuori da questo perimetro: di' che non rientrano nella tesi e non rispondere con conoscenza esterna.
 
-## Fonti (`raw/`, SOLA LETTURA — mai modificare, rinominare o cancellare, salvo riallineamento richiesto dall'utente)
-| Percorso | Contenuto |
-|---|---|
-| `raw/tesi.docx` | Versione Word da cui `tesi.md` è stato riallineato il 2026-10-15 |
-| `raw/tesi.md` | Sorgente canonico (1446 righe). Cap. 1 Introduzione (r.66), 2 Scopo (r.543), 3 Procedure sperimentali (r.560), 4 Discussione dei risultati (r.709), 5 Conclusioni (r.1306); bibliografia (Bibliografia, r.1320) in fondo |
-| `raw/immagini/` | 83 file figura (nomi = hash; 2 non più referenziati: vecchi schemi, ROP con «4h» e polimerizzazione ossidativa con FeCl3) |
-| `raw/immagini.json` | Catalogo di 80 figure logiche (76 numerate + 4 schemi di §3.2 senza numero): pannelli, didascalia stampata e generata, testo visibile, composti, concetti, contesto, qualità |
-| `raw/bibliografia.json` | 63 riferimenti parsati con righe e sezioni di citazione; `text` è la fonte di verità, gli altri campi sono euristici |
-| `raw/fonti/NN-cognome-anno.md` | Una scheda per riferimento (citazione verificata, DOI, abstract, frasi della tesi in cui è citato) |
-
-I numeri di riga (`md_line`, `cited_in_md_lines`…) riferiscono `raw/tesi.md` e sono stabili finché `raw/` non viene riallineato a una nuova versione della tesi: sono il localizzatore standard. Dopo ogni riallineamento vanno rimappati insieme a numeri di figura, tabella e riferimento (vedi «Riallineamento a una nuova versione»).
-
-Convenzioni di `tesi.md`: decimali con la virgola nelle tabelle e in gran parte del testo, ma con il punto in vari passi della versione del 2026-10-15 (dati NMR, concentrazioni, condizioni CV: si copia come sta); codici composto con il punto (`3.1b`); formule in `$...$`; citazioni `<sup>[N](#ref-N)</sup>`; apici/pedici in HTML. Anchor `#ref-N` e `#_TocNNN` non funzionano in Obsidian: nella wiki si traducono in wikilink.
-
-## Architettura
+## Mappa della wiki (dove cercare)
 ```
-CLAUDE.md   index.md   log.md
-raw/                      immutabile (vedi sopra)
-scripts/gen_figures.py    genera wiki/figures/ e wiki/figure-indice.md da raw/immagini.json
-scripts/gen_bibliografia.py  genera wiki/bibliografia.md da raw/bibliografia.json
-scripts/lint.py          controlli meccanici (link, orfane, frontmatter, numeri non in tesi.md)
-wiki/
-  overview.md             sintesi evolutiva, research question, risultati
-  tesi.md                 mappa capitolo/sezione → pagine wiki (unica pagina "source" della tesi)
-  dati.md                 indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori
-  campioni.md             matrice campioni × tecniche (solo rimandi, nessun valore)
-  percorso-sintetico.md   i quattro passi di sintesi con schemi, pagine e concetti
-  glossario.md            sigle e simboli con rimando alla pagina pertinente
-  tabelle-indice.md       le 15 tabelle e 12 equazioni → pagina dove stanno
-  figure-indice.md        le figure per sezione (GENERATA dallo script)
-  bibliografia.md         i 63 riferimenti (GENERATA dallo script), con link alle schede raw/fonti/
-  concepts/               meccanismi e concetti (ROP, grafting-from, ACQ, aggregati H/J, band gap, irreversibilità EC, P3HT, fluorescenza…)
-  compounds/              un file per composto numerato o polimero/campione, spezzato per argomento (dpp-2, dpp-2-voltammetria, copolimeri-*, bottle-brush-*)
-  techniques/             NMR, FT-IR, GPC, UV-Vis, fluorescenza, DSC, CV (hub + cv-teoria, cv-analisi-onset, cv-risultati)
-  figures/                note GENERATE dallo script (una per figura, non modificare a mano)
-  analyses/               query salvate; difetti-noti (hub) e sottopagine difetti-*; verifica-citazioni
-riassunto/                riassunto di tesi (riassunto_tesi.md, Riassunto_tesi.docx, immagini/); regole in riassunto/REGOLE.md
+index.md                  catalogo di tutte le pagine (punto di partenza)
+wiki/overview.md          sintesi, research question, risultati
+wiki/tesi.md              mappa capitolo/sezione → pagine
+wiki/riassunto-tesi.md    mappa del riassunto di tesi (seconda fonte)
+wiki/dati.md              grandezza → pagina, con intervalli di valori
+wiki/campioni.md          matrice campioni × tecniche
+wiki/percorso-sintetico.md i quattro passi di sintesi
+wiki/glossario.md         sigle e simboli
+wiki/tabelle-indice.md    15 tabelle e 12 equazioni → pagina
+wiki/figure-indice.md     le figure per sezione (80 della tesi + 11 del riassunto)
+wiki/concepts/            meccanismi e concetti
+wiki/compounds/           composti, polimeri, campioni (dpp-1, dpp-2, copolimeri-*, bottle-brush-*)
+wiki/techniques/          NMR, FT-IR, GPC, UV-Vis, fluorescenza, DSC, CV
+wiki/figures/fig-NNN.md   una nota per figura (didascalia, descrizione, testo visibile, contesto)
+wiki/analyses/            difetti-noti (+ difetti-bibliografia/-figure/-dati), verifica-citazioni, riassunto-vs-tesi
+wiki/bibliografia.md      63 riferimenti; schede in raw/fonti/NN-cognome-anno.md
+raw/tesi.md               sorgente canonico (1446 righe): fallback per verifica puntuale
+raw/immagini/             file immagine delle figure (nome = hash)
+raw/immagini.json         catalogo figure (pannelli, didascalie, testo visibile, composti, concetti)
 ```
-Niente pagine `source` per capitolo (duplicherebbero la tesi) e niente `entities/` generica. Le pagine **hub** (es. `copolimeri-3a-3b-3c`, `fluorescenza`) hanno una sezione `## Struttura` con le **sottopagine**, che iniziano con «_Parte di [[hub]]_» e hanno un proprio `tesi_loc`. Le pagine di navigazione (`campioni`, `percorso-sintetico`, `glossario`, indici) contengono rimandi, non dati.
+Le pagine **hub** hanno una sezione `## Struttura` con le sottopagine (es. `ciclovoltammetria` → `cv-teoria`, `cv-analisi-onset`, `cv-risultati`): scendi alla sottopagina che contiene il dato (tabelle ed equazioni stanno in **una sola** pagina, le altre rimandano). Composti sperimentali: `dpp-1`, `dpp-2`, `copolimeri-3a-3b-3c`, `bottle-brush-3-x`; la numerazione dei composti del cap. 1 (1-48) è un'altra cosa: non confonderle.
 
-## Convenzioni pagine
-- File `kebab-case.md`. Composti: `composto-32.md` con `aliases` (nome, codice come `3.1b`). Figure: `fig-026.md`.
-- Link: wikilink `[[nome-file]]`, `[[nome|testo]]` per alias. Riferimenti bibliografici: `[[01-bao-2020|1]]` (link alla scheda in `raw/fonti/`; usare il numero della tesi).
-- Frontmatter YAML:
-```yaml
----
-title: Titolo leggibile
-type: concept | compound | technique | analysis | overview | figure
-tags: [tag1, tag2]
-created: YYYY-MM-DD
-updated: YYYY-MM-DD
-tesi_loc: "§4.2 r.812-840"      # dove la tesi sostiene il contenuto
-refs: [3, 12]                   # numeri della bibliografia citati (opzionale)
-figures: ["fig-026"]            # opzionale
-status: draft | stable
----
-```
-- **Ogni affermazione non banale cita la posizione**: `(§4.2, Fig. 27, r.812)` e, se serve, il riferimento `[[01-bao-2020|1]]`. Niente affermazioni non riconducibili a `raw/`.
-- Inferenze dell'LLM marcate _(inferenza)_. Se non sai, dillo; non inventare fonti o dati.
-- Ogni pagina termina con `## Collegamenti`. Nessuna pagina orfana. Crea una pagina concetto solo se serve a ≥2 sezioni/figure o è centrale.
+## Procedura di risposta (per ogni domanda)
 
-## Regole sui dati scientifici
-- **Copia alla lettera**: valori, unità, condizioni (T, P, solvente, tempo, carico, resa/conversione), formule LaTeX, formule chimiche, nomi di composti e sigle (DPP, 3HT, ROP, PCL, ACQ, CV, GPC…) restano come nella tesi. Non tradurre, riassumere, convertire o arrotondare dati sperimentali. Decimali con la virgola come in `tesi.md`; eccezioni: Abstract, dati NMR, liste, DOI.
-- **Procedure sperimentali (cap. 3):** non riscriverle; la wiki rimanda al paragrafo (`tesi_loc`) e riporta solo i dati necessari alla pagina.
-- **Sospetti errori di estrazione** (formula, tabella, valore): confronta con la fonte originale se disponibile, **segnala e non correggere**. Valori da condizioni diverse non vanno confrontati senza dirlo.
-- **Sicurezza:** niente procedure di sintesi pericolose oltre quanto riporta la tesi; riporta i pericoli noti dei reagenti se citati.
+### 1. Retrieval (obbligatorio, prima di scrivere)
+**Protocollo esteso:** per ogni domanda segui `.agents/skills/tesi-query/references/protocollo-retrieval.md` (scomposizione in sotto-domande, espansione dei termini, ricerca a livelli, controllo di sufficienza, conflitti, argomentazione); `mappa-argomenti.md`, `ricette-ricerca.md` e `checklist-risposta.md` nella stessa cartella. I passi qui sotto ne sono la sintesi.
+1. Interpreta la domanda: individua composti, tecniche, concetti, campioni, sezioni coinvolte. Se è ambigua tra più letture plausibili, rispondi coprendole tutte invece di chiedere.
+2. Parti da `index.md` e, se serve, da `glossario.md`, `dati.md`, `campioni.md`, `tabelle-indice.md`, `tesi.md` per localizzare le pagine. Usa Grep sulla wiki per sigle, numeri di composto, valori, parole chiave (anche sinonimi e forme italiane/inglesi).
+3. **Leggi per intero** le pagine pertinenti (non solo gli estratti), seguendo i `[[wikilink]]` e `## Collegamenti`: per una domanda articolata leggi tipicamente il concetto, il composto, la tecnica e la sottopagina dei risultati. Più angolazioni = risposta più completa.
+4. Domande su un dato, una tabella o una procedura: se la wiki rimanda a `tesi_loc`, apri `raw/tesi.md` alle righe indicate per copiare il valore esatto. Se la wiki non basta o due pagine non concordano, verifica su `raw/tesi.md`.
+5. Domande su un riferimento bibliografico: `wiki/bibliografia.md` e la scheda in `raw/fonti/`.
+6. Controlla `wiki/analyses/difetti-noti.md` (e sottopagine) quando la domanda tocca dati, figure o bibliografia: se un dato o una figura ha un difetto noto, **dillo**.
+7. Per confronti tra tesi e riassunto, usa `wiki/riassunto-tesi.md` e `wiki/analyses/riassunto-vs-tesi.md`.
 
-## Figure
-- `wiki/figures/*.md`, `wiki/figure-indice.md` e `wiki/bibliografia.md` sono **derivate**: `python scripts/gen_figures.py` (figure e indice) e `python scripts/gen_bibliografia.py` le rigenerano da `raw/immagini.json`, riportando ogni campo (didascalie, descrizioni e testo visibile per pannello, composti, concetti, contesto, righe di citazione, note di revisione) senza riassumere. Eccezione alla regola "solo l'LLM scrive in `wiki/`"; non modificarle a mano, correggi `raw/immagini.json` solo se l'utente lo chiede e poi rigenera.
-- **Attendibilità:** solo `caption_printed` è testo della tesi. Descrizioni, `visible_text` e didascalia generata derivano dall'immagine e non sono verificati: valori letti da grafici o schemi (rese, picchi, potenziali) vanno confermati sull'immagine/tesi prima di riusarli.
-- Le pagine concept/compound/technique richiamano le figure con `[[fig-026]]` o con l'embed `![[immagini/<file>]]` (da `panels[].embed`). Le figure con `flags` o `review_notes` (Figure 26, 27, 29, 58, 66, 67, 69 hanno discrepanze didascalia/testo; anche la 62, la 76, la 52 e lo schema `fig-x-94f3f4` hanno note) vanno citate con l'avvertenza.
-- `compounds` nel catalogo sono numeri della tesi; `concepts` sono slug candidati, non nomi definitivi: crea la pagina solo se la regola dei ≥2 usi è soddisfatta.
+### 2. Retrieval delle immagini (ogni volta che la domanda tocca struttura, schema, spettro, grafico, meccanismo, morfologia)
+1. Individua le figure rilevanti da `figure-indice.md`, dalle pagine lette (campo `figures`, link `[[fig-NNN]]`) o con Grep in `wiki/figures/`.
+2. Leggi la nota `wiki/figures/fig-NNN.md` (didascalia stampata, descrizione, testo visibile, contesto, righe di citazione, avvisi) e poi **guarda l'immagine**: apri con Read il file in `raw/immagini/<hash>` indicato nell'embed `![[immagini/<hash>]]` della nota (per le figure a più pannelli, tutti i pannelli rilevanti). Le figure del riassunto sono `ris-fig-NN`.
+3. Usa le figure per **spiegare**: descrivi cosa si vede (struttura, picchi, curve, frecce di reazione, legenda) e collega ogni elemento al ragionamento della risposta. **Incorpora l'immagine nella risposta** con la sintassi Markdown `![descrizione](raw/immagini/<hash>.<ext>)` (percorso relativo alla radice del repo, senza spazi): le interfacce che mostrano le immagini locali (es. agent-wiki-ui) la visualizzano; le altre mostrano il testo alternativo. Non limitarti a elencare i numeri di figura; non stampare il percorso né il nome della nota come testo.
+4. Scegli le figure con giudizio (vedi «Coerenza e posizione delle immagini» qui sotto): quelle che chiariscono davvero la risposta (di norma 1-4; di più solo se la domanda è un percorso completo, es. l'intera sintesi). Se non c'è una figura utile, non forzarla.
+5. **Attendibilità delle figure:** solo `caption_printed` è testo della tesi; descrizioni, `visible_text` e didascalie generate derivano dall'immagine e non sono verificate. Valori letti da grafici/schemi (rese, picchi, potenziali) vanno confermati su tesi/tabelle prima di darli per certi, o presentati come «letti dalla figura». Figure con `flags`/`review_notes` (Fig. 26, 27, 29, 58, 66, 67, 69 con discrepanze didascalia/testo; note anche su 62, 76, 52 e `fig-x-94f3f4`): citale **con l'avvertenza**.
 
-## Regole di organizzazione dei dati
-- Pagine sopra ~1.500 parole vanno spezzate per argomento in hub + sottopagine (es. `ciclovoltammetria` = procedura, `cv-teoria`, `cv-analisi-onset`; i risultati in `cv-risultati`); i link in entrata puntano alla sottopagina che contiene la tabella o l'equazione.
-- Una tabella o un dato sta in **una sola pagina**: quella dove la tesi lo discute (per es. Tab. 5 in `dpp-2`, Tab. 14-15 in `cv-risultati`). Le altre pagine rimandano con wikilink; fanno eccezione i riepiloghi comparativi (es. in `uv-vis-fluorescenza`), che citano la tabella di origine.
-- Le pagine riorganizzano per argomento, non per capitolo, senza eliminare informazioni: procedure con quantità in tabella, condizioni, assegnazioni e ragionamenti della tesi restano, con `tesi_loc` e righe.
-- Composti sperimentali: `dpp-1`, `dpp-2`, `copolimeri-3a-3b-3c`, `bottle-brush-3-x`. La numerazione dei composti del cap. 1 (1-48) è un'altra: non confonderle.
+### Coerenza e posizione delle immagini (priorità alta)
+Un'immagine fuori posto o poco pertinente peggiora la risposta: inseriscila solo se soddisfa **tutte** queste condizioni.
+1. **Coerenza con il contenuto.** Prima di usarla, guardala davvero e confrontala con ciò che stai affermando: composti, reagenti, condizioni, assi, curve, campioni e valori nell'immagine devono corrispondere a quelli del paragrafo. Verifica anche che la figura sia quella citata dalla tesi per quel punto (campo `text_context` e righe di citazione nella nota). Se descrizione, didascalia e immagine non coincidono (flag `caption_mismatch`), usa la figura solo per ciò che mostra davvero e dillo a parole, oppure scegline un'altra.
+2. **Scelta della figura giusta.** Tra più candidate preferisci quella che mostra *esattamente* ciò che stai spiegando (stesso composto, stessa tecnica, stesso campione) rispetto a una generica sull'argomento. Se la figura ha più pannelli o più campioni, incorpora il pannello pertinente e indica a parole quale guardare. Se nessuna figura è davvero coerente, **non inserirne e non citarne il numero**: una figura citata per numero va sempre mostrata.
+3. **Posizione.** Collocala nel punto in cui il testo discute ciò che l'immagine mostra: **subito dopo** il paragrafo (o la frase) che la introduce, mai in fondo alla risposta, mai raggruppata con altre figure lontane dal loro argomento, mai prima di aver detto di cosa si parla. Una figura per volta, ciascuna nella sezione del proprio argomento.
+4. **Aggancio al testo.** La frase che precede dice cosa sta per essere mostrato (es. «Lo schema di sintesi riportato qui sotto mostra…», **senza numero di figura**); subito dopo l'immagine metti la descrizione e commenta gli elementi da guardare (struttura, frecce, picchi, curve, legenda) collegandoli al ragionamento.
+5. **Una figura, un compito.** Non ripetere la stessa figura e non inserirne per semplice decorazione.
 
-## Difetti noti della tesi
-Raccolti in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (hub) e nelle sottopagine `difetti-bibliografia`, `difetti-figure`, `difetti-dati` (le altre pagine rimandano all'hub o alla sottopagina): bibliografia con voce 44 duplicata della 1; voci 20, 22, 36, 54 incomplete o con testo spurio; voce 55 in formato RIS grezzo (e citata per dati del P3HT); DOI errati nelle voci 47, 48 (corretto 10.1080/15583720802231833) e 49; voci 47, 49, 54 non identificabili; PDI di 3b (Tab. 9) incoerente con Mw/Mn; % DPP di 3c (35 vs 36); bandgap delle Conclusioni (3,42-4,30 eV) incoerente con Tab. 14; tre riferimenti incrociati rotti in §3.3; discrepanze figura/testo (anche Fig. 62, 76). Il segnaposto «paragrafo XX (XX)» e altri difetti della versione precedente non risultano più presenti.
+### 3. Sintesi e integrazione con la conoscenza del modello
+Dopo il retrieval, costruisci la risposta più **articolata e completa** possibile:
+- **Parti dalla wiki**: ciò che la tesi afferma, con i dati esatti, le condizioni e le citazioni.
+- **Poi arricchisci** con la tua conoscenza generale per spiegare il *perché* e il *come*: meccanismi, motivazioni chimico-fisiche, definizioni, analogie, ordini di grandezza, contesto. Lo scopo è rendere comprensibile ciò che la tesi dice, non aggiungere nuovo contenuto.
+- **Vincolo di perimetro:** l'integrazione deve restare **dentro gli argomenti della tesi** (vedi «Argomenti ammessi»). Niente digressioni su temi, materiali, applicazioni o tecniche che la tesi non tratta, anche se correlati. Nel dubbio, tralascia.
+- **Separa visibilmente** ciò che viene dalla wiki da ciò che aggiungi tu: le integrazioni sono marcate _(conoscenza generale)_ o raccolte in una sezione dedicata «Approfondimento». Le tue deduzioni sui dati sono _(inferenza)_. Non attribuire mai alla tesi ciò che non c'è.
+- Se la conoscenza generale e la tesi divergono, riporta la tesi, segnala la divergenza e non correggerla in silenzio.
+- Se la wiki e `raw/tesi.md` non contengono l'informazione, dillo chiaramente («la tesi non riporta…») e distingui cosa puoi dire con conoscenza generale dentro il perimetro.
 
-## Riassunto di tesi (`riassunto/`)
-Fuori dalla wiki e dalla regola «raw/ sola lettura»: lo scrive l'LLM insieme all'utente. Regole complete in `riassunto/REGOLE.md`; in sintesi: max 10 pagine Word, bibliografia inclusa e frontespizio escluso (nessun limite sui caratteri, deroga dell'utente al limite ufficiale di 20.000), bibliografia di max 10 voci, sezioni cosa/perché/come/risultati/conclusioni/bibliografia, frasi brevi, acronimi spiegati. Il docx scritto dall'utente ha la precedenza sul md; i dati si copiano da `raw/tesi.md` aggiornato, mai dalle versioni precedenti del riassunto.
+## Cosa mostrare nella risposta (priorità alta)
+La risposta è un testo strutturato e di contenuto, non un elenco di rimandi interni. Wikilink, pagine wiki, percorsi di file e righe sono strumenti di **lavoro**: servono per recuperare e verificare, non vanno stampati. Nel testo visibile all'utente:
+- **Niente** wikilink (`[[...]]`), nomi di pagine o file della wiki (`rop-pcl`, `fig-026`, `wiki/...`, `raw/...`), percorsi, numeri di riga (`r.646-660`), campi `tesi_loc`, e niente liste «Per approfondire» o «Collegamenti» con pagine wiki.
+- **Sì**, in forma breve, la posizione nella tesi utile a ritrovare il dato: sezione, tabella o equazione, es. `(§3.2, Tab. 5)` (**mai il numero di una figura**, vedi sotto), e i riferimenti bibliografici col solo numero della tesi, es. `[1]`.
+- **Figure: sempre mostrate con la loro descrizione, mai citate per numero (regola inderogabile).** Non scrivere mai «Fig. N», «Figura N» né simili nel testo. Ogni volta che una figura serve a spiegare (o è la figura che la tesi usa per quel punto), **mostrala davvero**: incorpora l'immagine con `![descrizione breve](raw/immagini/<hash>.<ext>)` (hash e estensione dal file indicato nella nota; il percorso resta solo nella sintassi dell'immagine) e **subito sotto scrivi la descrizione di ciò che mostra** (cosa rappresenta, composti, condizioni, assi o elementi chiave), ricavata dalla nota della figura, dalla didascalia e da ciò che vedi, in parole tue e senza numero. Nel testo rimanda alla figura a parole («lo schema qui sotto», «lo spettro riportato di seguito», «il voltammogramma mostrato»). Prima di inviare, controlla che per ogni figura di cui parli ci sia il suo `![...](...)`: una figura descritta ma non incorporata è un errore. Se non puoi incorporarla (file mancante), non parlarne come se fosse visibile: descrivi il contenuto a parole e dì che l'immagine non è disponibile.
+- **Tabelle: mostrate sempre.** Se citi o ti serve una tabella, **riproducila in Markdown** nella risposta, nel punto in cui la discuti, copiando da `raw/tesi.md` intestazioni, valori, unità e note alla lettera (se è lunga, tutte le righe e colonne rilevanti, dichiarando cosa ometti). Mai un riferimento a una tabella senza vederla nella risposta; se non puoi mostrarla, non citarla per numero.
+- Le figure compaiono **solo come immagine incorporata** `![descrizione](raw/immagini/<hash>.<ext>)` con la spiegazione nel testo; il percorso resta nella sintassi dell'immagine e non va ripetuto come testo. Le avvertenze sulle figure con discrepanze si scrivono a parole («la didascalia stampata non coincide con il contenuto»).
+- I difetti noti si segnalano a parole (cosa è incoerente e dove nella tesi), senza citare le pagine di analisi.
+- Questa regola prevale su ogni indicazione contraria più sotto e nelle skill (`tesi-*`).
 
-## Workflow
+## Profondità e completezza (priorità alta)
+Le risposte devono essere **sempre le più complete possibile**, anche se l'utente non lo chiede e anche se la domanda sembra semplice o puntuale. L'obiettivo è che **non servano domande di approfondimento**: anticipa ciò che l'utente chiederebbe subito dopo (definizioni dei termini usati, perché e come, dati, confronti, limiti, collegamenti) e includilo, restando **dentro gli argomenti della tesi** (nessun concetto esterno al perimetro). Non scrivere risposte brevi o riassunte, nemmeno se richieste in modo generico; la forma estesa è sempre quella predefinita:
+- **Copri tutte le dimensioni della domanda:** definizione e contesto, meccanismo o motivazione chimico-fisica, dati e condizioni sperimentali, confronto tra composti o campioni, risultati e interpretazione data dalla tesi, limiti, difetti noti, collegamenti con altre sezioni e con la research question (ACQ, integrità elettrochimica del core DPP).
+- **Recupero ampio prima di scrivere:** leggi tutte le pagine pertinenti (concetto, composto, tecnica, risultati, analisi dei difetti), non fermarti alla prima che risponde. Nel dubbio se una pagina serva, leggila.
+- **Spiega, non elencare:** per ogni risultato dì cosa significa e perché, usando la conoscenza generale (marcata) per rendere comprensibili meccanismi, definizioni e ordini di grandezza, sempre dentro il perimetro della tesi.
+- **Dati completi:** riporta i valori rilevanti (anche in tabella) con unità e condizioni, non solo la conclusione qualitativa.
+- **Figure:** usale ogni volta che chiariscono (struttura, schema, spettro, grafico) e commentale in dettaglio.
+- **Nessun troncamento:** non tagliare per brevità né rimandare l'utente a leggere la tesi al posto di spiegare; se la risposta è lunga, struttura con titoli e chiudi con una sintesi dei punti chiave.
+- Completezza non significa invenzione: ciò che la tesi non riporta resta dichiarato come lacuna.
 
-### Ingest (per capitolo, non per fonte)
-Ordine: Abstract/Introduzione/Scopo (concepts, research question) → Procedure sperimentali (compounds, techniques) → Discussione (dati, overview) → Conclusioni → bibliografia.
-1. Leggi per intero il capitolo/sezione in `raw/tesi.md` e le figure collegate (`sections[].figure_ids`).
-2. Dopo il primo capitolo, discuti 3–5 takeaway e chiedi cosa enfatizzare; poi procedi a blocchi senza chiedere ogni volta.
-3. Crea/aggiorna `concepts/`, `compounds/`, `techniques/`; segnala discrepanze in `analyses/difetti-noti.md`.
-4. Aggiorna `wiki/tesi.md` (mappa), `overview.md` se la sintesi cambia, `bibliografia.md` se tocchi riferimenti.
-5. Rigenera le figure se `raw/immagini.json` è cambiato.
-6. Aggiorna `index.md` e appendi a `log.md`.
+## Forma della risposta
+- Struttura con titoli e sottotitoli brevi; apri con una **risposta diretta** (2-4 righe), poi sviluppa: contesto/concetto → dati e risultati → meccanismo/spiegazione → collegamenti con altre parti della tesi → limiti e avvertenze. Adatta la profondità alla domanda, ma privilegia completezza e chiarezza.
+- Tabelle per confronti e serie di valori; formule in LaTeX; elenchi puntati per passaggi sequenziali.
+- Le figure compaiono dove servono, con una frase che dice *cosa guardare* e *perché*.
+- Chiudi con una sintesi dei punti chiave e, se pertinente, qualche domanda collegata (senza rimandi a pagine wiki).
 
-### Riallineamento a una nuova versione della tesi
-Su richiesta dell'utente, quando `raw/` riceve una nuova versione (docx):
-1. Converti il docx in `raw/tesi.md` con le stesse convenzioni (anchor `_Toc`, citazioni `<sup>[N](#ref-N)</sup>`, tabelle pipe, immagini `immagini/<hash>`), riusando il markup esistente dove il testo è invariato. Le figure vettoriali del docx si rendono (es. LibreOffice) e si confrontano con i file esistenti: i file invariati restano, solo i nuovi si aggiungono, con nome = hash del file.
-1b. Verifica le immagini contro il docx, non solo il testo: converti il docx in PDF (LibreOffice), estrai le figure e confrontale con `raw/immagini/`; per i grafici Excel/Word nativi confronta i dati di `word/charts/chartN.xml` con quelli dell'immagine (una figura può restare vecchia anche se testo e tabelle sono aggiornati: caso Fig. 72-74, 46, 54, 63).
-2. Aggiorna `raw/immagini.json` (numerazione, righe, nuove figure con descrizioni non verificate), `raw/bibliografia.json` e le schede in `raw/fonti/` (rinomina `NN-…`, righe di citazione; nuove voci da Crossref); rigenera `wiki/figures/` e `wiki/bibliografia.md`.
-3. Rimappa nella wiki righe, numeri di figura, tabella e riferimento, poi rivedi pagina per pagina i contenuti cambiati (valori, tabelle, formule) e aggiorna `difetti-noti`, `dati.md`, `tesi.md`, `index.md`, `log.md`. Pagine derivate obsolete si cancellano solo con conferma.
+## Citazioni e fedeltà dei dati
+- **Ogni affermazione non banale dalla tesi indica la posizione** in forma breve, `(§4.2, Tab. 14)`, e se serve il riferimento bibliografico col numero della tesi, `[1]`. Per ritrovare il dato usa `tesi_loc` e i numeri di riga di `raw/tesi.md` **solo internamente**: non vanno stampati (vedi «Cosa mostrare nella risposta»).
+- **Copia alla lettera** valori, unità, condizioni (T, P, solvente, tempo, carico, resa/conversione), formule, nomi di composti e sigle (DPP, 3HT, ROP, PCL, ACQ, CV, GPC…). Non convertire, arrotondare o riassumere dati sperimentali. Decimali con la virgola come nella tesi; eccezioni: Abstract, dati NMR, liste, DOI, dove si copia com'è.
+- Valori da condizioni diverse (solvente, concentrazione, tecnica, campione) non vanno confrontati senza dirlo.
+- **Difetti noti** (hub `wiki/analyses/difetti-noti.md`): se un dato su cui ti basi ne ha uno, segnalalo e non correggerlo. Esempi: PDI di 3b (Tab. 9) incoerente con Mw/Mn; % DPP di 3c (35 vs 36); bandgap delle Conclusioni (3,42-4,30 eV) incoerente con Tab. 14; correlazione «lineare» (r.1228) vs «non lineare con plateau» (Conclusioni, §4.4.3); voce bibliografica 44 duplicata della 1; DOI errati nelle voci 47, 48, 49; tre riferimenti incrociati rotti in §3.3.
+- **Procedure sperimentali (cap. 3):** riporta i dati necessari alla domanda con rimando al paragrafo (§); non riscrivere l'intera procedura salvo richiesta esplicita.
+- **Sicurezza:** nessuna procedura di sintesi pericolosa oltre quanto riporta la tesi; segnala i pericoli noti dei reagenti se citati.
+- Mai inventare dati, fonti, numeri di figura/tabella o citazioni. Se non sai, dillo.
 
-### Query
-Leggi `index.md` e le pagine rilevanti (non rileggere `raw/` se la wiki basta); rispondi in italiano con citazioni `[[...]]` e `tesi_loc`; proponi di salvare in `analyses/` le risposte durevoli; log `query`.
+## Salvataggio delle risposte
+Non scrivere nulla di tua iniziativa. Se la risposta è particolarmente articolata e durevole, puoi **proporre** in una riga di salvarla in `wiki/analyses/`; procedi solo se l'utente accetta (in tal caso rispetta frontmatter, `tesi_loc`, sezione `## Collegamenti` e aggiungi una voce `query` a `log.md` e a `index.md`).
 
-### Lint (su richiesta o ogni ~10 ingest)
-Esegui `python scripts/lint.py` (link rotti, pagine orfane, frontmatter, coerenza `figures`/`refs` con il corpo, numeri non presenti in `raw/tesi.md`, slug concetto candidati). Poi controlli semantici a mano: contraddizioni, valori che non tornano con `raw/tesi.md`, pagine oltre ~1.500 parole da spezzare. Riporta; le correzioni meccaniche (spaziatura, frontmatter) si applicano subito, il resto dopo conferma. Log `lint`.
-
-## index.md e log.md
-- `index.md`: catalogo per categoria (Overview e navigazione, Tesi e bibliografia, Concetti, Composti, Tecniche, Figure, Analisi), voci `- [[pagina]] — riga di sintesi`; le sottopagine sono annidate sotto il loro hub; conteggi aggiornati. Le 80 figure non si elencano una per una: una riga con link alla cartella e il conteggio per tipo.
-- `log.md`: append-only, mai riscrivere le voci vecchie. Prefisso `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo` con tipo ∈ `setup, ingest, query, lint, schema`. Parsing: `grep "^## \[" log.md | tail -5`.
-
-## Regole d'oro
-- Mai modificare `raw/`. Mai inventare dati, fonti o citazioni.
-- Prima di cancellare o rinominare pagine chiedi conferma e aggiorna i link in entrata.
-- Cambi allo schema: proponi, attendi ok, poi registra in `log.md` (tipo `schema`).
-- Lavoro proporzionato: nessuna pagina "per dopo".
+## Storico
+Lo schema di manutenzione (ingest, riallineamento, lint, regole di scrittura della wiki) è nella cronologia git di questo file, fino al commit `eb672df`; per interventi di manutenzione l'utente lo richiederà esplicitamente.

GEMINI.md

@@ -0,0 +1,5 @@
+# GEMINI.md — Wiki della tesi (Gemini CLI)
+
+Questo repo è una LLM-wiki in **sola lettura** sulla tesi «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Leggi `CLAUDE.md` alla radice: contiene lo schema completo di consultazione (retrieval dalla wiki e dalle figure, integrazione con conoscenza generale entro il perimetro della tesi, citazioni, difetti noti). Non modificare `wiki/`, `raw/`, `index.md`, `log.md` salvo richiesta esplicita. Rispondi in italiano.
+
+Skill in `.agents/skills/`: `tesi-query` (domande generali), `tesi-figure` (immagini), `tesi-dati` (valori e tabelle), `tesi-fonti` (bibliografia), `tesi-narrate` (briefing, spiegazione o lezione citati).

LICENSE

@@ -0,0 +1,396 @@
+Attribution 4.0 International
+
+=======================================================================
+
+Creative Commons Corporation ("Creative Commons") is not a law firm and
+does not provide legal services or legal advice. Distribution of
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+other relationship. Creative Commons makes its licenses and related
+information available on an "as-is" basis. Creative Commons gives no
+warranties regarding its licenses, any material licensed under their
+terms and conditions, or any related information. Creative Commons
+disclaims all liability for damages resulting from their use to the
+fullest extent possible.
+
+Using Creative Commons Public Licenses
+
+Creative Commons public licenses provide a standard set of terms and
+conditions that creators and other rights holders may use to share
+original works of authorship and other material subject to copyright
+and certain other rights specified in the public license below. The
+following considerations are for informational purposes only, are not
+exhaustive, and do not form part of our licenses.
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+     intended for use by those authorized to give the public
+     permission to use material in ways otherwise restricted by
+     copyright and certain other rights. Our licenses are
+     irrevocable. Licensors should read and understand the terms
+     and conditions of the license they choose before applying it.
+     Licensors should also secure all rights necessary before
+     applying our licenses so that the public can reuse the
+     material as expected. Licensors should clearly mark any
+     material not subject to the license. This includes other CC-
+     licensed material, or material used under an exception or
+     limitation to copyright. More considerations for licensors:
+    wiki.creativecommons.org/Considerations_for_licensors
+
+     Considerations for the public: By using one of our public
+     licenses, a licensor grants the public permission to use the
+     licensed material under specified terms and conditions. If
+     the licensor's permission is not necessary for any reason--for
+     example, because of any applicable exception or limitation to
+     copyright--then that use is not regulated by the license. Our
+     licenses grant only permissions under copyright and certain
+     other rights that a licensor has authority to grant. Use of
+     the licensed material may still be restricted for other
+     reasons, including because others have copyright or other
+     rights in the material. A licensor may make special requests,
+     such as asking that all changes be marked or described.
+     Although not required by our licenses, you are encouraged to
+     respect those requests where reasonable. More considerations
+     for the public:
+    wiki.creativecommons.org/Considerations_for_licensees
+
+=======================================================================
+
+Creative Commons Attribution 4.0 International Public License
+
+By exercising the Licensed Rights (defined below), You accept and agree
+to be bound by the terms and conditions of this Creative Commons
+Attribution 4.0 International Public License ("Public License"). To the
+extent this Public License may be interpreted as a contract, You are
+granted the Licensed Rights in consideration of Your acceptance of
+these terms and conditions, and the Licensor grants You such rights in
+consideration of benefits the Licensor receives from making the
+Licensed Material available under these terms and conditions.
+
+
+Section 1 -- Definitions.
+
+  a. Adapted Material means material subject to Copyright and Similar
+     Rights that is derived from or based upon the Licensed Material
+     and in which the Licensed Material is translated, altered,
+     arranged, transformed, or otherwise modified in a manner requiring
+     permission under the Copyright and Similar Rights held by the
+     Licensor. For purposes of this Public License, where the Licensed
+     Material is a musical work, performance, or sound recording,
+     Adapted Material is always produced where the Licensed Material is
+     synched in timed relation with a moving image.
+
+  b. Adapter's License means the license You apply to Your Copyright
+     and Similar Rights in Your contributions to Adapted Material in
+     accordance with the terms and conditions of this Public License.
+
+  c. Copyright and Similar Rights means copyright and/or similar rights
+     closely related to copyright including, without limitation,
+     performance, broadcast, sound recording, and Sui Generis Database
+     Rights, without regard to how the rights are labeled or
+     categorized. For purposes of this Public License, the rights
+     specified in Section 2(b)(1)-(2) are not Copyright and Similar
+     Rights.
+
+  d. Effective Technological Measures means those measures that, in the
+     absence of proper authority, may not be circumvented under laws
+     fulfilling obligations under Article 11 of the WIPO Copyright
+     Treaty adopted on December 20, 1996, and/or similar international
+     agreements.
+
+  e. Exceptions and Limitations means fair use, fair dealing, and/or
+     any other exception or limitation to Copyright and Similar Rights
+     that applies to Your use of the Licensed Material.
+
+  f. Licensed Material means the artistic or literary work, database,
+     or other material to which the Licensor applied this Public
+     License.
+
+  g. Licensed Rights means the rights granted to You subject to the
+     terms and conditions of this Public License, which are limited to
+     all Copyright and Similar Rights that apply to Your use of the
+     Licensed Material and that the Licensor has authority to license.
+
+  h. Licensor means the individual(s) or entity(ies) granting rights
+     under this Public License.
+
+  i. Share means to provide material to the public by any means or
+     process that requires permission under the Licensed Rights, such
+     as reproduction, public display, public performance, distribution,
+     dissemination, communication, or importation, and to make material
+     available to the public including in ways that members of the
+     public may access the material from a place and at a time
+     individually chosen by them.
+
+  j. Sui Generis Database Rights means rights other than copyright
+     resulting from Directive 96/9/EC of the European Parliament and of
+     the Council of 11 March 1996 on the legal protection of databases,
+     as amended and/or succeeded, as well as other essentially
+     equivalent rights anywhere in the world.
+
+  k. You means the individual or entity exercising the Licensed Rights
+     under this Public License. Your has a corresponding meaning.
+
+
+Section 2 -- Scope.
+
+  a. License grant.
+
+       1. Subject to the terms and conditions of this Public License,
+          the Licensor hereby grants You a worldwide, royalty-free,
+          non-sublicensable, non-exclusive, irrevocable license to
+          exercise the Licensed Rights in the Licensed Material to:
+
+            a. reproduce and Share the Licensed Material, in whole or
+               in part; and
+
+            b. produce, reproduce, and Share Adapted Material.
+
+       2. Exceptions and Limitations. For the avoidance of doubt, where
+          Exceptions and Limitations apply to Your use, this Public
+          License does not apply, and You do not need to comply with
+          its terms and conditions.
+
+       3. Term. The term of this Public License is specified in Section
+          6(a).
+
+       4. Media and formats; technical modifications allowed. The
+          Licensor authorizes You to exercise the Licensed Rights in
+          all media and formats whether now known or hereafter created,
+          and to make technical modifications necessary to do so. The
+          Licensor waives and/or agrees not to assert any right or
+          authority to forbid You from making technical modifications
+          necessary to exercise the Licensed Rights, including
+          technical modifications necessary to circumvent Effective
+          Technological Measures. For purposes of this Public License,
+          simply making modifications authorized by this Section 2(a)
+          (4) never produces Adapted Material.
+
+       5. Downstream recipients.
+
+            a. Offer from the Licensor -- Licensed Material. Every
+               recipient of the Licensed Material automatically
+               receives an offer from the Licensor to exercise the
+               Licensed Rights under the terms and conditions of this
+               Public License.
+
+            b. No downstream restrictions. You may not offer or impose
+               any additional or different terms or conditions on, or
+               apply any Effective Technological Measures to, the
+               Licensed Material if doing so restricts exercise of the
+               Licensed Rights by any recipient of the Licensed
+               Material.
+
+       6. No endorsement. Nothing in this Public License constitutes or
+          may be construed as permission to assert or imply that You
+          are, or that Your use of the Licensed Material is, connected
+          with, or sponsored, endorsed, or granted official status by,
+          the Licensor or others designated to receive attribution as
+          provided in Section 3(a)(1)(A)(i).
+
+  b. Other rights.
+
+       1. Moral rights, such as the right of integrity, are not
+          licensed under this Public License, nor are publicity,
+          privacy, and/or other similar personality rights; however, to
+          the extent possible, the Licensor waives and/or agrees not to
+          assert any such rights held by the Licensor to the limited
+          extent necessary to allow You to exercise the Licensed
+          Rights, but not otherwise.
+
+       2. Patent and trademark rights are not licensed under this
+          Public License.
+
+       3. To the extent possible, the Licensor waives any right to
+          collect royalties from You for the exercise of the Licensed
+          Rights, whether directly or through a collecting society
+          under any voluntary or waivable statutory or compulsory
+          licensing scheme. In all other cases the Licensor expressly
+          reserves any right to collect such royalties.
+
+
+Section 3 -- License Conditions.
+
+Your exercise of the Licensed Rights is expressly made subject to the
+following conditions.
+
+  a. Attribution.
+
+       1. If You Share the Licensed Material (including in modified
+          form), You must:
+
+            a. retain the following if it is supplied by the Licensor
+               with the Licensed Material:
+
+                 i. identification of the creator(s) of the Licensed
+                    Material and any others designated to receive
+                    attribution, in any reasonable manner requested by
+                    the Licensor (including by pseudonym if
+                    designated);
+
+                ii. a copyright notice;
+
+               iii. a notice that refers to this Public License;
+
+                iv. a notice that refers to the disclaimer of
+                    warranties;
+
+                 v. a URI or hyperlink to the Licensed Material to the
+                    extent reasonably practicable;
+
+            b. indicate if You modified the Licensed Material and
+               retain an indication of any previous modifications; and
+
+            c. indicate the Licensed Material is licensed under this
+               Public License, and include the text of, or the URI or
+               hyperlink to, this Public License.
+
+       2. You may satisfy the conditions in Section 3(a)(1) in any
+          reasonable manner based on the medium, means, and context in
+          which You Share the Licensed Material. For example, it may be
+          reasonable to satisfy the conditions by providing a URI or
+          hyperlink to a resource that includes the required
+          information.
+
+       3. If requested by the Licensor, You must remove any of the
+          information required by Section 3(a)(1)(A) to the extent
+          reasonably practicable.
+
+       4. If You Share Adapted Material You produce, the Adapter's
+          License You apply must not prevent recipients of the Adapted
+          Material from complying with this Public License.
+
+
+Section 4 -- Sui Generis Database Rights.
+
+Where the Licensed Rights include Sui Generis Database Rights that
+apply to Your use of the Licensed Material:
+
+  a. for the avoidance of doubt, Section 2(a)(1) grants You the right
+     to extract, reuse, reproduce, and Share all or a substantial
+     portion of the contents of the database;
+
+  b. if You include all or a substantial portion of the database
+     contents in a database in which You have Sui Generis Database
+     Rights, then the database in which You have Sui Generis Database
+     Rights (but not its individual contents) is Adapted Material; and
+
+  c. You must comply with the conditions in Section 3(a) if You Share
+     all or a substantial portion of the contents of the database.
+
+For the avoidance of doubt, this Section 4 supplements and does not
+replace Your obligations under this Public License where the Licensed
+Rights include other Copyright and Similar Rights.
+
+
+Section 5 -- Disclaimer of Warranties and Limitation of Liability.
+
+  a. UNLESS OTHERWISE SEPARATELY UNDERTAKEN BY THE LICENSOR, TO THE
+     EXTENT POSSIBLE, THE LICENSOR OFFERS THE LICENSED MATERIAL AS-IS
+     AND AS-AVAILABLE, AND MAKES NO REPRESENTATIONS OR WARRANTIES OF
+     ANY KIND CONCERNING THE LICENSED MATERIAL, WHETHER EXPRESS,
+     IMPLIED, STATUTORY, OR OTHER. THIS INCLUDES, WITHOUT LIMITATION,
+     WARRANTIES OF TITLE, MERCHANTABILITY, FITNESS FOR A PARTICULAR
+     PURPOSE, NON-INFRINGEMENT, ABSENCE OF LATENT OR OTHER DEFECTS,
+     ACCURACY, OR THE PRESENCE OR ABSENCE OF ERRORS, WHETHER OR NOT
+     KNOWN OR DISCOVERABLE. WHERE DISCLAIMERS OF WARRANTIES ARE NOT
+     ALLOWED IN FULL OR IN PART, THIS DISCLAIMER MAY NOT APPLY TO YOU.
+
+  b. TO THE EXTENT POSSIBLE, IN NO EVENT WILL THE LICENSOR BE LIABLE
+     TO YOU ON ANY LEGAL THEORY (INCLUDING, WITHOUT LIMITATION,
+     NEGLIGENCE) OR OTHERWISE FOR ANY DIRECT, SPECIAL, INDIRECT,
+     INCIDENTAL, CONSEQUENTIAL, PUNITIVE, EXEMPLARY, OR OTHER LOSSES,
+     COSTS, EXPENSES, OR DAMAGES ARISING OUT OF THIS PUBLIC LICENSE OR
+     USE OF THE LICENSED MATERIAL, EVEN IF THE LICENSOR HAS BEEN
+     ADVISED OF THE POSSIBILITY OF SUCH LOSSES, COSTS, EXPENSES, OR
+     DAMAGES. WHERE A LIMITATION OF LIABILITY IS NOT ALLOWED IN FULL OR
+     IN PART, THIS LIMITATION MAY NOT APPLY TO YOU.
+
+  c. The disclaimer of warranties and limitation of liability provided
+     above shall be interpreted in a manner that, to the extent
+     possible, most closely approximates an absolute disclaimer and
+     waiver of all liability.
+
+
+Section 6 -- Term and Termination.
+
+  a. This Public License applies for the term of the Copyright and
+     Similar Rights licensed here. However, if You fail to comply with
+     this Public License, then Your rights under this Public License
+     terminate automatically.
+
+  b. Where Your right to use the Licensed Material has terminated under
+     Section 6(a), it reinstates:
+
+       1. automatically as of the date the violation is cured, provided
+          it is cured within 30 days of Your discovery of the
+          violation; or
+
+       2. upon express reinstatement by the Licensor.
+
+     For the avoidance of doubt, this Section 6(b) does not affect any
+     right the Licensor may have to seek remedies for Your violations
+     of this Public License.
+
+  c. For the avoidance of doubt, the Licensor may also offer the
+     Licensed Material under separate terms or conditions or stop
+     distributing the Licensed Material at any time; however, doing so
+     will not terminate this Public License.
+
+  d. Sections 1, 5, 6, 7, and 8 survive termination of this Public
+     License.
+
+
+Section 7 -- Other Terms and Conditions.
+
+  a. The Licensor shall not be bound by any additional or different
+     terms or conditions communicated by You unless expressly agreed.
+
+  b. Any arrangements, understandings, or agreements regarding the
+     Licensed Material not stated herein are separate from and
+     independent of the terms and conditions of this Public License.
+
+
+Section 8 -- Interpretation.
+
+  a. For the avoidance of doubt, this Public License does not, and
+     shall not be interpreted to, reduce, limit, restrict, or impose
+     conditions on any use of the Licensed Material that could lawfully
+     be made without permission under this Public License.
+
+  b. To the extent possible, if any provision of this Public License is
+     deemed unenforceable, it shall be automatically reformed to the
+     minimum extent necessary to make it enforceable. If the provision
+     cannot be reformed, it shall be severed from this Public License
+     without affecting the enforceability of the remaining terms and
+     conditions.
+
+  c. No term or condition of this Public License will be waived and no
+     failure to comply consented to unless expressly agreed to by the
+     Licensor.
+
+  d. Nothing in this Public License constitutes or may be interpreted
+     as a limitation upon, or waiver of, any privileges and immunities
+     that apply to the Licensor or You, including from the legal
+     processes of any jurisdiction or authority.
+
+
+=======================================================================
+
+Creative Commons is not a party to its public
+licenses. Notwithstanding, Creative Commons may elect to apply one of
+its public licenses to material it publishes and in those instances
+will be considered the “Licensor.” The text of the Creative Commons
+public licenses is dedicated to the public domain under the CC0 Public
+Domain Dedication. Except for the limited purpose of indicating that
+material is shared under a Creative Commons public license or as
+otherwise permitted by the Creative Commons policies published at
+creativecommons.org/policies, Creative Commons does not authorize the
+use of the trademark "Creative Commons" or any other trademark or logo
+of Creative Commons without its prior written consent including,
+without limitation, in connection with any unauthorized modifications
+to any of its public licenses or any other arrangements,
+understandings, or agreements concerning use of licensed material. For
+the avoidance of doubt, this paragraph does not form part of the
+public licenses.
+
+Creative Commons may be contacted at creativecommons.org.
+

README.md

@@ -0,0 +1,228 @@
+# LLM-wiki della tesi — prototipo dimostrativo
+
+> **Prototipo dimostrativo, non un prodotto.** Mostra come trasformare uno o più documenti tecnici (qui una sola tesi) in una base di conoscenza che un agente LLM può interrogare, con risposte che citano la posizione nella fonte e mostrano le figure. Le risposte vanno verificate sulla fonte (vedi [Limiti](#limiti-e-avvertenze)).
+
+La tesi è **«Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi»** (Chimica Industriale, Università di Bologna, Dip. «Toso Montanari», a.a. 2025-2026; candidata Aurora Luzi, relatore Dr. Stefano Scurti): semiconduttori polimerici emissivi π-coniugati con scheletro DPP-3HT e catene laterali di PCL.
+
+**In breve**
+- Il repository segue lo schema della *LLM Wiki* di Karpathy ed è compatibile con **Obsidian**.
+- Non usa un RAG vettoriale: la conoscenza è compilata in pagine Markdown collegate e l'agente la consulta navigando.
+- Anche le **figure** sono indicizzate, così l'agente le trova, le guarda e le usa per spiegare.
+
+## Indice
+[Idea](#idea) · [Architettura](#architettura) · [Come si usa](#come-si-usa) · [Come è costruito](#come-è-costruito) · [Le figure](#le-figure) · [Come risponde](#come-risponde-a-una-domanda) · [Limiti](#limiti-e-avvertenze)
+
+## Idea
+
+**Perché non un RAG classico.** Un RAG richiede di spezzare i documenti in chunk, trasformarli in vettori (embedding) e mantenere un indice vettoriale: passaggi dispendiosi, da rifare a ogni modifica delle fonti. Qui la conoscenza è **compilata una volta** in pagine Markdown collegate (concetti, composti, tecniche, figure, dati, difetti noti). L'agente la interroga **navigando** indice, link e ricerca testuale, legge le pagine intere e compone la risposta, senza vettorizzazione né chunking.
+
+**Aggiornabile.** La wiki si estende o si corregge (nuove fonti, nuove versioni della tesi) con i flussi della LLM Wiki (ingest, lint, riallineamento), toccando solo le pagine interessate e senza ricostruire alcun indice. Questo approccio tende a essere più semplice da mantenere di un RAG.
+
+**Compromesso.** La navigazione per indice funziona su una wiki di queste dimensioni (una tesi); su corpora molto grandi potrebbe non scalare _(inferenza)_.
+
+## Architettura
+
+_Il diagramma mostra i tre ingredienti del sistema e come arrivano alla risposta: le fonti (blu) vengono compilate nella wiki (verde); l'agente (rosa) legge la wiki e segue le regole (giallo) per produrre la risposta._
+
+```mermaid
+flowchart LR
+    R["raw/<br/>fonti immutabili"] -->|"compilate in"| W["wiki/<br/>pagine collegate"]
+    W -->|"consultata da"| A["Agente LLM"]
+    S["CLAUDE.md + skill<br/>regole di consultazione"] -->|"guidano"| A
+    A -->|"produce"| U["Risposta citata<br/>con figure"]
+    classDef fonte fill:#dbeafe,stroke:#1e40af,color:#111
+    classDef wiki fill:#dcfce7,stroke:#166534,color:#111
+    classDef regole fill:#fef9c3,stroke:#854d0e,color:#111
+    classDef agente fill:#fce7f3,stroke:#9d174d,color:#111
+    classDef script fill:#e5e7eb,stroke:#374151,color:#111
+    class R fonte
+    class W wiki
+    class S regole
+    class A,U agente
+```
+
+**Legenda colori (valida per tutti i diagrammi):** 🟦 fonti in `raw/` · 🟩 wiki in `wiki/` · 🟨 regole e skill · 🟪 agente e risposta · ⬜ script. Le frecce con etichetta indicano l'azione che collega due blocchi.
+
+| Livello | Cartella | Ruolo |
+|---|---|---|
+| Fonti | `raw/` | Tesi, riassunto, immagini, catalogo figure, bibliografia. Sola lettura. |
+| Wiki | `wiki/` | Concetti, composti, tecniche, figure, dati, analisi dei difetti. Scritta e mantenuta dall'LLM. |
+| Regole | `CLAUDE.md`, `.agents/skills/` | Come l'agente recupera, integra e cita. |
+
+```
+CLAUDE.md                schema di consultazione (regole RAG)
+AGENTS.md  GEMINI.md     puntatori a CLAUDE.md per Codex, Antigravity, Gemini CLI
+.agents/skills/          tesi-query, tesi-figure, tesi-dati, tesi-fonti, tesi-narrate
+                         (tesi-query/references/: protocollo di retrieval, mappa, ricette di ricerca, checklist)
+.claude/skills           link simbolico a .agents/skills (per Claude Code)
+index.md   log.md        catalogo delle pagine e registro delle modifiche
+raw/                     tesi.md, immagini/, immagini.json, bibliografia.json, fonti/, riassunto
+wiki/                    overview, concepts/, compounds/, techniques/, figures/, analyses/, dati.md, ...
+scripts/                 gen_figures.py, gen_bibliografia.py, lint.py
+```
+
+`wiki/` si apre anche con **Obsidian** (link `[[wikilink]]`, configurazione in `.obsidian/`).
+
+## Come si usa
+
+1. Clona il repository e aprilo con un agente a riga di comando (**Claude Code**, **Codex** o **Antigravity CLI**) oppure con il frontend grafico [agent-wiki-ui](#interfaccia-grafica-agent-wiki-ui). Skill e file di schema (`CLAUDE.md`, `AGENTS.md`) vengono trovati da soli. Obsidian è facoltativo, serve solo per sfogliare la wiki.
+2. Fai una domanda in italiano, per esempio:
+   - «Perché il PCL evita l'ACQ allo stato solido?»
+   - «Confronta il band gap elettrochimico dei campioni bottle brush e mostrami i voltammogrammi.»
+   - «Come si ottiene lo scheletro DPP-3HT? Mostrami lo schema di sintesi.»
+   - «Chi ha proposto il meccanismo di formazione del DPP citato nella tesi?»
+3. Puoi invocare una skill per nome: `tesi-query` (domande generali), `tesi-figure` (immagini), `tesi-dati` (valori e tabelle esatti), `tesi-fonti` (bibliografia), `tesi-narrate` (briefing, spiegazione o lezione citati).
+
+La wiki è usata **in sola lettura**: l'agente non la modifica salvo richiesta esplicita. Lo schema di manutenzione (ingest, riallineamento, lint) resta nella cronologia git di `CLAUDE.md`, fino al commit `eb672df`.
+
+## Interfaccia grafica (agent-wiki-ui)
+
+Per interrogare la wiki senza terminale si può usare **[agent-wiki-ui](https://santantonio.sytes.net/davide/agent-wiki-ui.git)** come frontend: un eseguibile C# (.NET 10, Windows e Linux) con una chat in stile claude.ai, che lancia **Claude Code** (`claude -p`) o **Codex** (`codex exec`) nella cartella in cui si trova l'eseguibile. _Antigravity non è ancora supportato dal frontend._
+
+```mermaid
+flowchart LR
+    U["Utente<br/>chat della GUI"] -->|"domanda"| G["agent-wiki-ui<br/>nella radice del repo"]
+    G -->|"claude -p / codex exec"| E["Motore<br/>Claude Code o Codex"]
+    E -->|"legge schema e skill"| S["CLAUDE.md / AGENTS.md<br/>.agents/skills/"]
+    E -->|"consulta"| W["wiki/ e raw/"]
+    E -->|"risposta in Markdown<br/>con immagini"| G
+    G -->|"testo e figure"| U
+    classDef fonte fill:#dbeafe,stroke:#1e40af,color:#111
+    classDef wiki fill:#dcfce7,stroke:#166534,color:#111
+    classDef regole fill:#fef9c3,stroke:#854d0e,color:#111
+    classDef agente fill:#fce7f3,stroke:#9d174d,color:#111
+    classDef script fill:#e5e7eb,stroke:#374151,color:#111
+    class U,E agente
+    class G script
+    class S regole
+    class W wiki
+```
+
+_Il frontend è un semplice contenitore: non ha logica propria sulla wiki. Passa la domanda al motore, che lavora nella radice del repo e quindi trova da solo schema, skill e wiki, poi mostra la risposta._
+
+**Come configurarlo**
+1. **Motore.** Installa e autentica `claude` e/o `codex` nel PATH (guida: `docs/INSTALL.md` nel [repository del frontend](https://santantonio.sytes.net/davide/agent-wiki-ui.git)).
+2. **Eseguibile.** Ottienilo dal repository del frontend (serve il .NET SDK 10 per compilarlo: `scripts/publish.sh` su Linux/macOS/WSL, `scripts/publish.ps1` su Windows; risultato in `dist/<sistema>/agent-wiki-ui[.exe]`).
+3. **Posizione.** Copia l'eseguibile **nella radice di questo repository**, accanto a `CLAUDE.md` e `AGENTS.md`. È fondamentale: il motore parte nella cartella dell'eseguibile, non in quella da cui lo avvii. Gli eseguibili in radice sono ignorati da git.
+4. **Avvio.** Doppio clic (Windows) o `./agent-wiki-ui` (Linux, serve X11 o XWayland). Senza argomenti si apre la chat; con argomenti funziona da riga di comando (`./agent-wiki-ui "domanda"`, `--engine codex` per Codex).
+
+**Cose da sapere**
+- **Modello e effort.** All'avvio e a ogni cambio di motore il frontend sceglie il modello più piccolo ed effort `low`, per risposte rapide ed economiche. Per le risposte **approfondite e complete** che questo schema richiede, scegli nel riquadro **Impostazioni** un modello più capace e un effort più alto. Le impostazioni non sono salvate su disco: vanno ripetute a ogni avvio.
+- **Figure.** Le risposte incorporano le immagini con `![descrizione](raw/immagini/<hash>.<ext>)`: il frontend le mostra se il file è locale e leggibile (png, jpg, gif, webp, bmp; fino a 20 MB). Gli URL web non vengono caricati.
+- **Sola lettura.** Il frontend lancia Codex con sandbox in sola lettura; Claude Code parte senza bypass dei permessi. Coerente con la wiki usata in sola lettura.
+- **Chat.** Una chat usa un solo motore; cambiare motore apre una nuova chat. Le conversazioni sono salvate su disco e l'ultima si riapre all'avvio. La risposta compare a fine generazione (nessuno streaming).
+- **Stato del frontend.** È un MVP dichiarato tale nel suo repository: i test automatici sono ancora da scrivere e la GUI non è provata su Windows nativo.
+- **Non verificato qui.** Non ho provato l'insieme frontend e questo repo: né l'avvio, né che Codex riesca a guardare le immagini in sola lettura.
+
+## Come è costruito
+
+_Il diagramma segue il materiale dal documento originale alla wiki, in quattro passi da sinistra a destra._
+
+```mermaid
+flowchart LR
+    T["1 Tesi<br/>docx / PDF"] -->|"estrazione"| M["2 MinerU"]
+    M -->|"Markdown + figure"| R["3 raw/<br/>testo, immagini,<br/>catalogo, bibliografia"]
+    R -->|"lettura per capitolo"| L["4 Ingest LLM"]
+    L -->|"scrive"| W["wiki/<br/>pagine per argomento"]
+    classDef fonte fill:#dbeafe,stroke:#1e40af,color:#111
+    classDef wiki fill:#dcfce7,stroke:#166534,color:#111
+    classDef regole fill:#fef9c3,stroke:#854d0e,color:#111
+    classDef agente fill:#fce7f3,stroke:#9d174d,color:#111
+    classDef script fill:#e5e7eb,stroke:#374151,color:#111
+    class T,R fonte
+    class M script
+    class L agente
+    class W wiki
+```
+
+1. **Tesi:** il documento di partenza. 2. **MinerU:** lo converte in Markdown e ritaglia le figure. 3. **`raw/`:** raccoglie il risultato (testo, immagini, catalogo delle figure, bibliografia) e non si modifica più. 4. **Ingest:** un LLM legge `raw/` capitolo per capitolo e scrive la wiki.
+
+- **Estrazione con [MinerU](https://github.com/opendatalab/MinerU).** Strumento open source che converte documenti in Markdown strutturato, con tabelle, formule in LaTeX e figure ritagliate come file immagine. Il suo output è la base di `raw/tesi.md` (1446 righe) e di `raw/immagini/` (file con nome = hash). Il testo è stato poi riallineato alla versione Word della tesi con le convenzioni dello schema di manutenzione. _I parametri usati non sono registrati nel repository._
+- **Catalogo delle figure e bibliografia.** Un catalogo (`raw/immagini.json`) e 63 riferimenti (`raw/bibliografia.json`, schede in `raw/fonti/` con citazione verificata, DOI, abstract e frasi della tesi che li citano).
+- **Compilazione della wiki.** Un LLM legge la tesi capitolo per capitolo e scrive le pagine organizzate **per argomento**, con il localizzatore `tesi_loc` (sezione e righe di `raw/tesi.md`) in ogni pagina.
+- **Parti generate da script.** `gen_figures.py` (schede figura e indice) e `gen_bibliografia.py` (bibliografia) rigenerano le pagine derivate dai cataloghi; `lint.py` controlla link rotti, pagine orfane, frontmatter, coerenza di figure e riferimenti, e che i numeri nelle pagine compaiano in `raw/tesi.md`.
+
+## Le figure
+
+Schemi di sintesi, strutture, spettri e voltammogrammi non si trovano cercando parole, quindi ogni figura è stata resa ricercabile e collegata al testo.
+
+_Il diagramma mostra come i file immagine diventano schede ricercabili: due ingressi (le immagini e il testo della tesi) confluiscono nel catalogo, da cui uno script genera le schede._
+
+```mermaid
+flowchart LR
+    F["1a File immagine<br/>da MinerU"] -->|"descritti"| C["2 Catalogo<br/>immagini.json"]
+    T["1b raw/tesi.md<br/>righe e didascalie"] -->|"collegate"| C
+    C -->|"letto da"| G["3 gen_figures.py"]
+    G -->|"genera"| N["4 wiki/figures/<br/>una scheda per figura"]
+    classDef fonte fill:#dbeafe,stroke:#1e40af,color:#111
+    classDef wiki fill:#dcfce7,stroke:#166534,color:#111
+    classDef regole fill:#fef9c3,stroke:#854d0e,color:#111
+    classDef agente fill:#fce7f3,stroke:#9d174d,color:#111
+    classDef script fill:#e5e7eb,stroke:#374151,color:#111
+    class F,T,C fonte
+    class G script
+    class N wiki
+```
+
+1. **Ingressi:** i file immagine (1a) e il testo della tesi con posizione e didascalia di ogni figura (1b). 2. **Catalogo:** unisce descrizione, testo visibile, composti, concetti e righe di citazione per ogni figura. 3. **Script:** legge il catalogo. 4. **Schede:** una per figura, pronta da cercare e da incorporare in Obsidian.
+
+- **Figure logiche.** I file sono raggruppati in 80 figure della tesi e 11 del riassunto (una figura può avere più pannelli, quindi più file: per questo i conteggi di file e figure non coincidono). Id stabile `fig-NNN`, oppure `fig-x-<hash>` per gli schemi di §3.2 senza numero.
+- **Catalogo `raw/immagini.json`.** Per figura: posizione nella tesi, **didascalia stampata**, descrizione e testo visibile per pannello (scritti guardando l'immagine), composti, concetti, parole chiave, tipo (struttura, schema di reazione, meccanismo, spettro, voltammogramma, grafico, foto…), righe che la citano, confidenza e note di revisione.
+- **Revisione.** Una verifica indipendente segnala le discrepanze (es. didascalia che non descrive l'immagine: Fig. 26, 27, 29, 58, 66, 67, 69); sono segnalate, non corrette. Dopo ogni nuova versione della tesi le immagini sono state confrontate con il Word e quelle vecchie sostituite.
+- **Schede derivate.** `gen_figures.py` genera `wiki/figures/fig-NNN.md` (con l'immagine incorporata in Obsidian) e `figure-indice.md`, e aggiunge in fondo le pagine wiki che usano la figura. Non si modificano a mano: si corregge il catalogo e si rigenera.
+
+Solo la didascalia stampata è testo della tesi; il resto deriva dall'immagine e **non è verificato**. _Non è registrato nel repository quale modello abbia prodotto descrizioni e revisione._
+
+**Uso nelle risposte.** L'agente arriva alla figura dai link nelle pagine già lette, da `figure-indice.md` o cercando per composto o concetto nelle schede. Poi apre il file in `raw/immagini/` e lo guarda davvero, perché la sola descrizione generata non basta a spiegare un grafico; infine la incorpora nella risposta come immagine e la commenta (cosa guardare e perché), senza stampare percorsi o nomi di schede. I valori letti da un grafico vanno confermati sulla tesi. Regole complete in [`tesi-figure`](.agents/skills/tesi-figure/SKILL.md).
+
+## Come risponde a una domanda
+
+_Il diagramma va letto dall'alto in basso: l'agente prima cerca e legge, poi verifica, poi (solo se serve) guarda le figure, infine scrive._
+
+```mermaid
+flowchart TD
+    Q["Domanda"] --> N["1 Naviga<br/>indice, glossario, dati, campioni"]
+    N --> L["2 Legge le pagine intere<br/>e segue i link"]
+    L --> V["3 Verifica i valori<br/>su raw/tesi.md e difetti noti"]
+    V --> F{"Servono figure?"}
+    F -->|"sì"| G["4 Apre la scheda<br/>e guarda l'immagine"]
+    F -->|"no"| S
+    G --> S["5 Sintesi<br/>tesi prima, poi conoscenza del modello"]
+    S --> O["Risposta con citazioni"]
+    classDef fonte fill:#dbeafe,stroke:#1e40af,color:#111
+    classDef wiki fill:#dcfce7,stroke:#166534,color:#111
+    classDef regole fill:#fef9c3,stroke:#854d0e,color:#111
+    classDef agente fill:#fce7f3,stroke:#9d174d,color:#111
+    classDef script fill:#e5e7eb,stroke:#374151,color:#111
+    class Q,O agente
+    class N,L,S,G agente
+    class V fonte
+```
+
+Esempio illustrativo (non è una risposta registrata) con la domanda «Perché il PCL evita l'ACQ allo stato solido?»:
+
+| Passo | Cosa fa l'agente |
+|---|---|
+| 1 | Dall'indice individua le pagine su ACQ (`acq-e-stato-solido`), PCL (`rop-pcl`) e bottle brush. |
+| 2 | Le legge per intero e segue i link verso le sottopagine su aggregati H/J e caratterizzazione allo stato solido. |
+| 3 | Controlla i valori su `raw/tesi.md` alle righe indicate da `tesi_loc` e verifica che non ci siano difetti noti. |
+| 4 | Trova la figura pertinente, apre il file in `raw/immagini/` e ne descrive il contenuto. |
+| 5 | Spiega prima ciò che dice la tesi, con citazioni, poi il meccanismo con la conoscenza generale marcata. |
+
+- **Prima la tesi, poi l'integrazione.** I dati vengono dalla wiki e dalla tesi, con la posizione in forma breve (`§4.2, Tab. 14`) e il riferimento bibliografico. Link e nomi di pagine della wiki, percorsi e numeri di riga restano interni e non compaiono nel testo. La conoscenza generale del modello spiega perché e come, ed è marcata _(conoscenza generale)_; le deduzioni sono _(inferenza)_.
+- **Perimetro.** L'integrazione resta dentro gli argomenti della tesi; fuori perimetro l'agente dice che la tesi non li tratta.
+- **Fedeltà dei dati.** Valori, unità e condizioni copiati alla lettera; valori di condizioni diverse non sono confrontati senza avviso.
+
+Dettagli in [CLAUDE.md](CLAUDE.md).
+
+## Limiti e avvertenze
+
+- **Prototipo.** Dimostra il metodo su una sola tesi; nessuna garanzia di correttezza.
+- **Contenuto derivato dalle immagini non verificato.** Descrizioni, testo visibile e didascalie generate possono contenere errori.
+- **Difetti della tesi segnalati, non corretti.** In `wiki/analyses/difetti-noti.md`: per esempio PDI di 3b (Tab. 9) incoerente con Mw/Mn, % DPP di 3c (35 o 36), band gap delle Conclusioni incoerente con la Tab. 14, voci bibliografiche duplicate o con DOI errato.
+- **Integrazione del modello.** Le parti marcate _(conoscenza generale)_ o _(inferenza)_ non provengono dalla tesi.
+- **Link simbolico.** `.claude/skills` è un link simbolico: su Windows può richiedere un checkout con supporto ai symlink.
+
+## Licenza
+
+Vedi [LICENSE](LICENSE) (Creative Commons Attribution 4.0 International).

index.md

@@ -1,6 +1,6 @@
 # Indice della wiki
 
-_Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 60 · Figure generate: 80 · Fonti ingerite: la tesi (`raw/tesi.md`, con il docx `raw/tesi.docx`) e 63 schede di riferimenti (`raw/fonti/`, consultate via link e in [[verifica-citazioni]])_
+_Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 62 · Figure generate: 91 · Fonti ingerite: la tesi (`raw/tesi.md`, con il docx `raw/tesi.docx`), il riassunto di tesi (`raw/riassunto_tesi.md`, con il docx) e 63 schede di riferimenti (`raw/fonti/`, consultate via link e in [[verifica-citazioni]])_
 
 ## Overview e navigazione
 - [[overview]] — problema, strategia, risultati dichiarati e limiti della tesi
@@ -10,9 +10,10 @@ _Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 60
 
 ## Tesi e bibliografia
 - [[tesi]] — mappa sezione → pagine wiki → figure
+- [[riassunto-tesi]] — mappa del riassunto di tesi (10 pagine): contenuto, tabelle, figure e bibliografia → pagine wiki e tesi
 - [[dati]] — indice «grandezza → pagina» con intervalli di valori
 - [[tabelle-indice]] — le 15 tabelle e le 12 equazioni con la pagina dove stanno
-- [[figure-indice]] — le 80 figure per sezione (generato)
+- [[figure-indice]] — le 80 figure della tesi per sezione e le 11 del riassunto (generato)
 - [[bibliografia]] — i 63 riferimenti con link alle schede in `raw/fonti/` (generata)
 
 ## Concetti
@@ -69,9 +70,10 @@ _Catalogo di tutte le pagine. Aggiornato a ogni ingest/query. Pagine curate: 60
 - [[reagenti-e-materiali]] — reagenti per passaggio e trattamento dei solventi
 
 ## Figure
-- `wiki/figures/` — 80 note generate da `raw/immagini.json` (28 reaction_scheme, 11 diagram, 8 mechanism, 7 spectrum_uv_vis, 6 spectrum_nmr, 5 chemical_structure, 5 plot, 4 spectrum_ir, 3 cv_voltammogram, 2 photo, 1 spectrum_fluorescence); elenco per sezione in [[figure-indice]]
+- `wiki/figures/` — 91 note generate da `raw/immagini.json`: 80 della tesi (28 reaction_scheme, 11 diagram, 8 mechanism, 7 spectrum_uv_vis, 6 spectrum_nmr, 5 chemical_structure, 5 plot, 4 spectrum_ir, 3 cv_voltammogram, 2 photo, 1 spectrum_fluorescence) e 11 del riassunto (`ris-fig-01`…`ris-fig-11`: 4 reaction_scheme e 1 ciascuno di diagram, chemical_structure, spectrum_uv_vis, photo, composite, cv_voltammogram, plot); elenco per sezione in [[figure-indice]]
 
 ## Analisi
 - [[difetti-noti]] — hub dei difetti della tesi
   - [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-figure]] · [[difetti-dati]]
+- [[riassunto-vs-tesi]] — differenze verificate fra riassunto e tesi (valori, affermazioni, figure)
 - [[verifica-citazioni]] — confronto fra citazioni della tesi e schede in `raw/fonti/`

log.md

@@ -138,3 +138,28 @@ _Append-only. Formato: `## [YYYY-MM-DD] tipo | titolo`_
 - `raw/immagini.json`: nota di `fig-x-94f3f4` «riga 663» → «riga 660»; `raw/bibliografia.json`: nota obsoleta sulla voce 1 sostituita; `CLAUDE.md`: descrizione degli orfani e del risultato «bandgap lineare» corrette.
 - `difetti-dati`: aggiunte le voci 11-14 (λex prodotto 2, rapporto 1:20 di Tab. 4, E_onset 3c, tabelle non citate).
 
+
+## [2026-10-20] schema | Riassunto di tesi aggiunto a raw/ come fonte da ingerire
+- `raw/riassunto_tesi.docx`, `raw/riassunto_tesi.md` e 11 nuovi file immagine (il riassunto ne usa 12, uno già presente come fig-076) aggiunti a `raw/`; eliminati i 2 file immagine non referenziati (vecchi schemi: ROP con «4h», polimerizzazione ossidativa con FeCl3); cartella `riassunto/` eliminata; `raw/immagini.json` ha la nuova chiave `riassunto` (non letta da `gen_figures.py`).
+- `CLAUDE.md`: tabella fonti (92 file immagine, chiave `riassunto`, file del riassunto) e architettura; rimossa la sezione «Riassunto di tesi» (regole di scrittura non più in uso).
+
+## [2026-10-20] ingest | Riassunto di tesi (raw/riassunto_tesi.md e docx)
+- Nuove pagine: `wiki/riassunto-tesi.md` (mappa: contenuto → pagine wiki, tabelle e figure del riassunto → tesi, 9 riferimenti → voci della tesi) e `wiki/analyses/riassunto-vs-tesi.md` (confronto verificato).
+- Verifica numerica di tutti i valori del riassunto contro `raw/tesi.md`: coincidono tranne PDI di 3b e 3c in Tab. 1 (1,9 e 2,0 invece di 3,6 e 1,9, cioè Mw/Mn), cinque onset della Tab. 3 (3a ox, 3b red, 3c red, 3.2c ox, 3.3c ox; incoerenti con HOMO e LUMO della stessa tabella) e la concentrazione CV (20 mg/mL contro 10 mg/mL della tesi, r.698).
+- Affermazioni solo del riassunto: motivo dell'esclusione di 3a (3% di DPP; la tesi, r.998, indica rese e work-up) e riferimento 9 (Gritzner e Kuta 1984), assente dalla bibliografia della tesi. Figure: durata di 18 h nello schema di **1** contro 16 h della procedura (r.592), aggiunta a `difetti-figure` e `difetti-noti`.
+- Nessuna modifica a `raw/`, né ai concetti, composti e tecniche: il riassunto non contiene dati nuovi. `index.md`, `wiki/tesi.md`, `difetti-noti` e `CLAUDE.md` aggiornati; le 11 figure restano nella chiave `riassunto` di `immagini.json` e senza note in `wiki/figures/`.
+
+## [2026-10-20] ingest | Riassunto di tesi: verifica approfondita delle affermazioni
+- `wiki/analyses/riassunto-vs-tesi.md`: aggiunto il registro di 33 affermazioni con riga della tesi e esito (coincide, sintesi, diverso, solo riassunto); verifica qualitativa estesa a tutto il riassunto, non solo ai numeri.
+- Nuove differenze registrate: «il PCL non altera la planarità locale» (riassunto r.142) contro tesi r.1268, dove le catene laterali influenzano la complanarità e i livelli HOMO/LUMO; «parziale aggregazione residua» (r.159) contro la «forte aggregazione» di r.124 e della tesi (r.1293); «controllo minore su PDI e regioregolarità» non presente nella tesi; ruolo del nitrometano ridotto alla sola moderazione (tesi r.856: prima legante che rompe i dimeri di FeCl3).
+- `difetti-figure` e `difetti-noti`: aggiunta Fig. 75 (testo r.1291: massimo SS a 570-580 nm; sul grafico, lettura non verificata, massimo a ≈ 550 nm e secondo massimo a ≈ 580 nm).
+- Rimandi a `riassunto-vs-tesi` da `cv-risultati`, `copolimeri-caratterizzazione`, `bottle-brush-3-x`.
+
+## [2026-10-20] ingest | Figure del riassunto di tesi
+- `scripts/gen_figures.py`: oltre alle 80 figure della tesi genera le note `wiki/figures/ris-fig-01.md`…`ris-fig-11.md` dalla chiave `riassunto` di `raw/immagini.json` (didascalia stampata e generata, pannelli, testo visibile, corrispondenze nella tesi, note di revisione) e le elenca in una sezione finale di `wiki/figure-indice.md`; le 80 note esistenti non cambiano.
+- `riassunto-tesi`: tabella delle figure con link alle note; `index.md`, `wiki/tesi.md` e `CLAUDE.md`: conteggi (91 note) e descrizione aggiornati.
+
+## [2026-10-20] lint | Mappatura figure-pagine
+- Audit: 92 file immagine tutti catalogati e incorporati; 13 pagine citavano figure per numero senza link né embed (`bottle-brush-3-x`, `bottle-brush-proprieta`, `dpp-2`, `acq-e-stato-solido`, `ciclovoltammetria`, `dati`, `glossario`, `overview`, `campioni`; le pagine `analyses/` restano come sono) e Fig. 41 non aveva pagina tematica.
+- Corretto: link `[[fig-NNN|Fig. N]]` aggiunti in quelle pagine (in `campioni.md` a ogni occorrenza, intervalli espansi), Fig. 41 con embed e didascalia in `dpp-1`; `figures` del frontespizio aggiornato dove presente.
+- `scripts/gen_figures.py`: ogni nota di figura ha la sezione «Pagine che la usano» (navigazione inversa, ricavata dalle pagine); `scripts/lint.py`: nuovi controlli 9 (figure citate senza link né embed) e 10 (figure della tesi senza pagina tematica).

presentazione/discorso.md

@@ -1,146 +0,0 @@
-# Discorso della presentazione
-
-Testo da pronunciare, diapositiva per diapositiva, per `presentazione.pptx` (14 diapositive principali; A1 e A2 sono di scorta e non si presentano). Durata prevista: circa 1470 parole parlate, cioè 11-12 minuti a 125-135 parole al minuto, più le pause per indicare le figure, come da [regole.md](regole.md) (12 ± 1 min). Dati e formulazioni da `raw/tesi.md` e dalla wiki; le note del relatore del pptx sono riprese e sviluppate. Tra parentesi quadre i tempi indicativi e le indicazioni di regia.
-
----
-
-## 1. Copertina [0:30]
-
-Buongiorno a tutti. Mi chiamo Aurora Luzi e presento la mia tesi magistrale in Chimica Industriale, dal titolo «Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi». Il lavoro è stato svolto con il relatore, il dottor Stefano Scurti, e con i correlatori, il professor Massimiliano Lanzi, il dottor Simone Gabellini e il dottor Riccardo Medri. Parlerò di materiali semiconduttori organici per l'optoelettronica e di come la loro architettura molecolare possa renderli più efficienti.
-
-## 2. Soft optoelectronics [1:00]
-
-*[Indicare prima lo schema a sinistra, poi quello a destra]*
-
-Parto dal contesto: la soft optoelectronics. Sono dispositivi che usano semiconduttori organici π-coniugati: materiali leggeri, flessibili e depositabili da soluzione a bassa temperatura.
-
-Questi materiali lavorano in due modi. Nello schema a sinistra la luce viene assorbita e genera una coppia elettrone-lacuna: è il principio delle celle solari. Nello schema a destra avviene il processo inverso: elettrone e lacuna si ricombinano ed emettono un fotone. È il principio degli OLED, i diodi organici a emissione di luce, che vedete a destra come una pila di strati: al centro lo strato emissivo, tra due strati che portano elettroni e lacune, e agli estremi anodo e catodo.
-
-In entrambi i casi conta il band gap, cioè la distanza energetica tra banda di valenza e banda di conduzione, perché determina il colore della luce assorbita o emessa. Per regolarlo si usa la strategia donatore-accettore: si combinano unità ricche e povere di elettroni nella stessa catena polimerica. Il DPP, di cui parlerò tra poco, fa da unità accettrice, il tiofene da donatore. Ho scelto di lavorare su emissione e proprietà elettrochimiche insieme, perché un materiale per OLED deve avere entrambe.
-
-## 3. Aggregation-Caused Quenching [1:00]
-
-*[Indicare lo schema in basso a destra]*
-
-Il problema è questo. Molti di questi materiali hanno uno scheletro planare e rigido. In soluzione le catene sono isolate: la molecola viene eccitata e rilassa emettendo luce. Questo è il rilassamento radiativo che vedete nel grafico.
-
-Allo stato solido, però, le catene planari si impilano per π-stacking. L'energia si disperde per vie non radiative e la fluorescenza si spegne. Questo fenomeno si chiama Aggregation-Caused Quenching, in sigla ACQ.
-
-È un problema serio proprio per gli OLED, perché in un OLED serve l'emissione allo stato solido. L'idea è di non cambiare il nucleo emissivo, ma di cambiare il modo in cui le catene stanno vicine nello spazio. Da qui la domanda della tesi: un'architettura bottle brush, cioè a spazzola, può superare l'ACQ mantenendo l'integrità elettrochimica del nucleo che emette?
-
-## 4. Il dichetopirrolopirrolo [0:50]
-
-Come nucleo emissivo ho scelto il dichetopirrolopirrolo, in sigla DPP. È un nucleo planare, rigido ed elettron-povero, quindi un buon accettore nella strategia donatore-accettore.
-
-Ha anche un limite. Il π-stacking e i legami a idrogeno lo rendono molto stabile, ma poco solubile. Per questo si fa una N-alchilazione: elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità.
-
-Inoltre i due tiofeni in posizione 3 e 6 sono i siti attraverso cui il DPP può essere polimerizzato.
-
-## 5. Scopo [0:50]
-
-Lo scopo della tesi si articola in quattro passaggi.
-
-Primo: sintetizzare un monomero ortogonale, cioè un DPP con due catene terminate da gruppi -OH, partendo da una ciclizzazione pseudo-Stobbe e da una N-alchilazione.
-
-Secondo: copolimerizzarlo con il 3-esiltiofene, 3HT, per via ossidativa con Fe(III), ottenendo lo scheletro semiconduttore.
-
-Terzo: far crescere dai gruppi -OH catene di poli(ε-caprolattone), PCL, per polimerizzazione ad apertura di anello, la ROP. Questo dà l'architettura bottle brush.
-
-In una bottle brush un lungo scheletro porta molte catene laterali, come i peli di una spazzola per bottiglie: le catene laterali ingombrano lo spazio intorno allo scheletro e lo tengono lontano dai vicini. Il metodo con cui si fanno crescere le catene dallo scheletro si chiama grafting-from.
-
-Quarto: caratterizzare le proprietà fotofisiche, con NMR, UV-Vis e DSC, e quelle elettrochimiche, con la ciclovoltammetria.
-
-## 6. Sintesi del DPP 1 [0:50]
-
-*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
-
-Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato.
-
-Nello spettro, in THF, il composto 1 assorbe a 531 nanometri ed emette a 542 nanometri. Lo Stokes shift, cioè la distanza tra i due massimi, è di 11 nanometri.
-
-## 7. Monomero ortogonale 2 [1:00]
-
-*[Indicare lo schema a sinistra, poi lo spettro a destra]*
-
-Il composto 2 si ottiene per N-alchilazione di 1 con 6-bromo-1-esanolo. Ha due catene esaniliche terminate in -OH: è il monomero ortogonale. Ortogonale perché i tiofeni servono per costruire lo scheletro, mentre i gruppi -OH restano liberi e verranno usati più tardi come punti di partenza per le catene di PCL.
-
-La struttura è confermata dall'¹H-NMR, con i segnali a 4,1 e 3,6 ppm, e dall'FT-IR, con la banda O-H intorno a 3400 centimetri alla meno uno.
-
-In THF il composto 2 assorbe a 541 nanometri. C'è un red-shift rispetto a 1: le catene alifatiche modulano i livelli di frontiera e riducono il band gap ottico.
-
-## 8. Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT [1:00]
-
-Il monomero 2 viene copolimerizzato con il 3HT con cloruro ferrico, in nitrometano e cloroformio, a temperatura ambiente. È una polimerizzazione ossidativa diretta, senza pre-funzionalizzare i monomeri.
-
-Un punto pratico: non servono passaggi di sintesi aggiuntivi sui monomeri, e lo scheletro che si ottiene porta già i gruppi -OH pendenti, pronti per il passo successivo.
-
-Ho preparato tre copolimeri, 3a, 3b e 3c, con il 20, 50 e 80% di DPP in alimentazione. Guardate la tabella: il DPP realmente incorporato è il 3, il 12 e il 35%. I pesi molecolari medi numerali sono intorno a 2000-2400 dalton.
-
-Quindi la quantità di DPP nella catena non supera il 35%, anche con l'80% in alimentazione. La ragione è che il 3HT è più reattivo e il DPP è più ingombrante.
-
-## 9. I copolimeri lineari: l'ACQ è confermata [0:50]
-
-*[Indicare lo spettro a sinistra, poi la fotografia a destra]*
-
-Prima di aggiungere il PCL, ho verificato cosa fanno i copolimeri lineari. In soluzione, in THF, i tre copolimeri hanno profili ottici praticamente identici: assorbimento tra 540 e 544 nanometri ed emissione intorno a 550. Lo spettro mostrato è quello del copolimero 3c.
-
-Allo stato solido, invece, i film non mostrano emissione apprezzabile sotto la lampada a 456 nanometri. Quindi l'ACQ è confermata: senza una struttura che separi le catene, il materiale si spegne.
-
-## 10. ROP del ε-caprolattone [1:00]
-
-Passo al grafting-from. Dai gruppi -OH di 3b e 3c ho fatto crescere catene di PCL per ROP dell'ε-caprolattone, con ottanoato di stagno come catalizzatore, in toluene a 110 gradi. Ho puntato a tre lunghezze di catena: 1500, 5000 e 10000 dalton. Con due copolimeri e tre lunghezze si ottengono sei bottle brush.
-
-L'innesto è confermato da più tecniche. Nell'¹H-NMR compare un tripletto a circa 4,0 ppm. Nell'FT-IR scompare la banda O-H e compare il C=O a circa 1720 centimetri alla meno uno. In GPC la polidispersità è tra 1,2 e 1,5. In DSC la fusione del PCL si osserva tra 55 e 60 gradi.
-
-## 11. Bottle brush allo stato solido [1:15]
-
-*[Indicare lo spettro a sinistra, poi le fotografie a destra]*
-
-Questo è il risultato centrale. Prendo come esempio il bottle brush 3.2b. In soluzione emette intorno a 560-565 nanometri. Allo stato solido, nel film, l'emissione si sposta a circa 650-660 nanometri: è emissione nel rosso, e il film è chiaramente emissivo.
-
-Le fotografie dei film sotto la lampada mostrano l'effetto della lunghezza delle catene. Con le catene lunghe l'emissione è intensa. Con la catena più corta, da 3 kDa, il film si spegne come i copolimeri lineari.
-
-L'interpretazione è che il PCL funziona da spaziatore sterico: le catene laterali tengono distanti gli scheletri coniugati e impediscono il π-stacking. Questo è coerente con l'ipotesi di partenza: a ripristinare l'emissione è la geometria a spazzola, perché il cromoforo è lo stesso dei lineari. Un'avvertenza: lo spettro allo stato solido l'ho misurato solo per 3.2b, e non ho determinato la resa quantica.
-
-## 12. Integrità elettrochimica [1:00]
-
-*[Indicare il voltammogramma a sinistra, poi il grafico a destra]*
-
-Resta da verificare che, aggiungendo il PCL, il nucleo DPP-3HT non perda le sue proprietà elettrochimiche. L'ho fatto con la ciclovoltammetria.
-
-A sinistra un voltammogramma tipico: i processi sono irreversibili e sono a carico del nucleo DPP-3HT. Ricavando HOMO e LUMO dai potenziali di onset si ottiene il band gap elettrochimico. Il monomero 2 ha un band gap di 2,01 elettronvolt. I copolimeri lineari stanno tra 0,97 e 1,37 elettronvolt, e il band gap cresce con la percentuale di DPP reale fino a un plateau, come mostra il grafico a destra. I bottle brush stanno tra 0,929 e 1,521 elettronvolt.
-
-Le tre grandezze, HOMO, LUMO e band gap, per tutti i polimeri sono nella diapositiva di approfondimento A2, se serve. Quindi il PCL non compromette l'elettroattività del nucleo: i bottle brush hanno valori di band gap dello stesso ordine di grandezza dei lineari.
-
-## 13. Conclusioni [0:50]
-
-Riassumo. Primo: l'ACQ è attenuata. I copolimeri lineari sono spenti allo stato solido, mentre i bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso. Secondo: il nucleo è preservato, perché l'integrità elettrochimica del DPP resta.
-
-Ci sono limiti: il DPP incorporato non supera il 35%; la GPC sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati; e manca la misura della resa quantica allo stato solido.
-
-Il messaggio da portare a casa è che una scelta di architettura molecolare, cioè la spazzola di PCL attorno allo scheletro DPP-3HT, permette di avere insieme un nucleo elettroattivo intatto e un'emissione rossa allo stato solido. La prospettiva è usare questi materiali come strato elettroluminescente in un OLED.
-
-## 14. Ringraziamenti [0:15]
-
-Ringrazio il relatore, il dottor Stefano Scurti, i correlatori e la Commissione per l'attenzione. Sono a disposizione per le domande.
-
----
-
-## Riepilogo dei tempi
-
-| Diapositive | Tempo |
-|---|---|
-| 1 Copertina | 0:30 |
-| 2-4 Contesto | 2:50 |
-| 5 Scopo | 0:50 |
-| 6-8 Sintesi di 1, 2 e copolimeri | 2:50 |
-| 9-11 Lineari e bottle brush | 3:05 |
-| 12 Elettrochimica | 1:00 |
-| 13-14 Conclusioni e ringraziamenti | 1:05 |
-| **Totale** | **≈ 12:10 (tempi indicativi per diapositiva)** |
-
-## Per la discussione (diapositive di scorta)
-
-- **A1** (pesi molecolari): la GPC usa standard di polistirene e misura un volume idrodinamico, quindi sottostima le masse dei polimeri ramificati; per questo Mn da ¹H-NMR e Mn da GPC non coincidono (per esempio 3.3c: 14500 contro 41300 dalton).
-- **A2** (HOMO, LUMO, band gap): si usa per spiegare il plateau della diapositiva 12 e i valori estremi dei bottle brush (3.1c 1,52 eV; 3.3c 0,93 eV).
-- Incoerenze note della tesi, da conoscere prima della discussione: `wiki/analyses/difetti-noti.md`.

presentazione/regole.md

@@ -1,18 +0,0 @@
-# Regole della presentazione
-
-## Tempi
-- Esposizione dell'elaborato: 12 ± 1 min.
-- Discussione con la Commissione: circa 15 min.
-
-## Scelte per questa presentazione
-- 12 diapositive di contenuto, escluse la prima (titolo) e l'ultima (ringraziamenti): 14 diapositive in totale.
-
-## Modalità
-- Per esporre il vostro lavoro preparate una presentazione seguendo la struttura del Riassunto della Tesi. Accertatevi di esporla entro il tempo assegnato, utilizzando 12-13 diapositive. La media è quella di un minuto per diapositiva, ma potranno esserci diapositive su cui dovrete soffermarvi più a lungo e altre che prenderanno pochi secondi.
-- Per la presentazione dovrà essere utilizzato il PC d'aula. Il file deve essere in formato PowerPoint o PDF. Accertatevi in anticipo che il file sia letto correttamente, soprattutto nel caso di impiego di animazioni.
-- Per ogni concetto/argomento/processo che viene descritto deve essere presente un immagine. se non la trovi lascia uno spazio vuoto con la descrizione/caption che servirebbe.
-- Esponete con un ritmo scorrevole e regolare i contenuti essenziali del vostro lavoro. Lo scopo non è quello di riferire minuziosamente ogni particolare dell'attività svolta, ma solo i passaggi importanti, considerando noto ciò che appartiene alla cultura generale di un chimico industriale.
-- Se nella presentazione dovete tralasciare qualche precisazione che la appesantirebbe, preparate delle diapositive di scorta da mostrare, se necessario, durante la discussione con la Commissione.
-- Evitate di leggere esclusivamente i testi delle diapositive, ma curate che questi siano sintetici e limitati a 1-2 argomenti per diapositiva. Evitate il ricorso ad acronimi senza averne prima espresso il significato.
-- Accertatevi che testi, didascalie e immagini siano visibili con sufficiente chiarezza ed evitate accostamenti bizzarri. Utilizzate preferibilmente i caratteri "a bastone" (ad es. Verdana, Arial) di dimensione uguale o maggiore di 18.
-- La Commissione valuterà soprattutto l'originalità dell'argomento, la correttezza metodologica, il livello di approfondimento, la capacità espositiva e di presentazione dell'elaborato.

presentazione/slides.md

@@ -1,125 +0,0 @@
-# Presentazione di tesi — scheda del file `presentazione.pptx`
-
-Descrive la presentazione così come è nel file PowerPoint (che è la versione di riferimento). Testi e note sono copiati da `presentazione.pptx`; i dati numerici provengono da `raw/tesi.md`. Regole di partenza in [regole.md](regole.md).
-
-## Identificazione
-
-| Campo | Valore |
-|---|---|
-| File | `presentazione/presentazione.pptx` (immagini in `presentazione/images/`) |
-| Titolo | Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi |
-| Occasione | Discussione della tesi magistrale in Chimica Industriale, a.a. 2025-2026 |
-| Candidata | Aurora Luzi |
-| Relatore | Dr. Stefano Scurti |
-| Correlatori | Prof. Massimiliano Lanzi, Dr. Simone Gabellini, Dr. Riccardo Medri |
-| Sede | Dipartimento di Chimica Industriale "Toso Montanari", Università di Bologna |
-| Formato | 16:9 (13,333 × 7,5 in, 12192000 × 6858000 EMU) |
-| Lunghezza | 16 diapositive: 14 principali (titolo + 12 di contenuto + ringraziamenti) + 2 di scorta (A1, A2) |
-| Tempi | 12 ± 1 min di esposizione, circa 15 min di discussione |
-| Note del relatore | Presenti in tutte le diapositive (riportate sotto come «Parlato») |
-
-## Stile
-
-- **Font:** Inter ovunque (fallback Arial/Verdana, a bastone). Titolo diapositiva 42 pt, titolo di copertina 52 pt, testo 18 pt o più, intestazione di sezione 15 pt, piè di pagina 14 pt.
-- **Colori:** bordeaux `#72262C` (titoli, grassetti, punti elenco, intestazioni di tabella, copertina e chiusura a fondo pieno), azzurro `#D3E4F1` (etichetta di sezione, filetti, righe di tabella), testo `#141414`, grigio `#5C6258` (piè di pagina e numeri), fondo bianco.
-- **Struttura tipo:** etichetta di sezione in alto a sinistra su campo azzurro (Contesto, Scopo, Sintesi, Caratterizzazione, Risultati, Conclusioni, Approfondimento); titolo bordeaux; testo a sinistra e figure a destra; numero di pagina (nessun testo nel piè di pagina in nessuna diapositiva); filetto verticale azzurro a sinistra.
-- **Copertina e chiusura:** fondo bordeaux, testo bianco, banda azzurra sul bordo destro, nessun piè di pagina.
-- **Immagini:** le figure ritraggono schemi dalla tesi o schemi ridisegnati nella stessa palette bordeaux/azzurro (diapositive 2 e 3, 9).
-- **Tono:** frasi brevi, acronimi spiegati alla prima comparsa, 1-2 argomenti per diapositiva, una figura per concetto (regole.md).
-
-## Diapositive
-
-Le immagini stanno in `images/`, con prefisso `sNN` = numero di diapositiva.
-
-### 1. Copertina
-Titolo, candidata, relatore, tre correlatori, dipartimento e ateneo. Nessuna immagine.
-Parlato: «Buongiorno a tutti. Presento il lavoro di tesi sulla sintesi di copolimeri bottle brush basati su DPP, con proprietà ottiche ed elettrochimiche caratterizzate.»
-
-### 2. Contesto — Soft optoelectronics
-- Immagini: [s02-band-gap-assorbimento-emissione.png](images/s02-band-gap-assorbimento-emissione.png) (bande di valenza e di conduzione, band gap, assorbimento luce → elettricità ed emissione elettricità → luce); [s02-struttura-oled.png](images/s02-struttura-oled.png) (stack OLED: substrato, anodo ITO, HTL, EML, ETL, catodo metallico).
-- Solo figure, nessun testo oltre al titolo.
-- Parlato: «Gli OLED convertono corrente in luce; per farlo bene serve poter regolare il band gap del materiale, e qui entra in gioco la strategia donatore-accettore.»
-
-### 3. Contesto — Aggregation-Caused Quenching (ACQ)
-- Testo: scheletro planare → π-stacking → dissipazione non radiativa → fluorescenza spenta allo stato solido.
-- Immagini: [s03-molecola-rigida-energia.png](images/s03-molecola-rigida-energia.png) (curve di energia, eccitazione e rilassamento radiativo di una molecola rigida); [s03-soluzione-vs-stato-solido.png](images/s03-soluzione-vs-stato-solido.png) (catene isolate che emettono contro catene impilate con quenching da π-stacking).
-- Parlato: «Il problema centrale: i materiali planari emettono bene in soluzione ma si spengono quando si impilano. La domanda della tesi è se l'architettura bottle brush possa evitare questo impilamento.»
-
-### 4. Contesto — Dichetopirrolopirrolo (DPP)
-- Testo: nucleo planare, rigido ed elettron-povero; π-stacking e legami a idrogeno (molto stabile, poco solubile); N-alchilazione elimina i legami a idrogeno e aumenta la solubilità; tiofeni in posizione 3 e 6 come siti di polimerizzazione.
-- Immagine: [s04-dpp-struttura.jpg](images/s04-dpp-struttura.jpg) (tesi, Fig. 1).
-- Parlato: «Il DPP è il core elettroattivo. Le catene alchiliche sono necessarie per renderlo solubile.»
-
-### 5. Scopo — Obiettivi
-Quattro riquadri numerati, senza immagini:
-1. **Monomero ortogonale** — sintesi del DPP con catena idrossilata: pseudo-Stobbe e N-alchilazione.
-2. **Polimerizzazione con 3HT** — copolimerizzazione ossidativa DPP/3HT con Fe(III): scheletro semiconduttore.
-3. **Polimerizzazione ROP** — crescita delle catene di PCL dagli -OH: architettura bottle brush.
-4. **Caratterizzazioni** — proprietà fotofisiche (NMR, UV-Vis, DSC) ed elettrochimiche (ciclovoltammetria).
-
-Parlato: lo scopo in quattro passaggi (monomero, copolimerizzazione, ROP, caratterizzazione).
-
-### 6. Sintesi — DPP 1: ciclizzazione e spettro
-- Testo: **1** da ciclizzazione pseudo-Stobbe di 2-cianotiofene e diisopropil succinato; in THF assorbimento 531 nm, emissione 542 nm, Stokes shift 11 nm.
-- Immagini (due colonne «Reazione» e «Spettro UV-Vis ed emissione in THF»): [s06-sintesi-dpp1.jpg](images/s06-sintesi-dpp1.jpg) (tesi, Fig. 2); [s06-uv-dpp1.jpg](images/s06-uv-dpp1.jpg).
-- Parlato: «Il composto 1 si ottiene per ciclizzazione pseudo-Stobbe; in THF assorbe a 531 nm ed emette a 542 nm.»
-
-### 7. Sintesi — Monomero 2: alchilazione e spettro
-- Testo: **2** da N-alchilazione di **1** con 6-bromo-1-esanolo; conferma con ¹H-NMR (4,1 e 3,6 ppm) e FT-IR (O-H ~3400 cm⁻¹); in THF assorbimento 541 nm (red-shift per le catene alifatiche).
-- Immagini: [s07-alchilazione-dpp2.jpg](images/s07-alchilazione-dpp2.jpg) (tesi, Fig. 3); [s07-uv-dpp2.jpg](images/s07-uv-dpp2.jpg).
-- Parlato: «Il composto 2, con due catene esaniliche terminate in OH, è il monomero ortogonale; il red-shift a 541 nm conferma che le catene alifatiche modulano i livelli frontiera.»
-
-### 8. Sintesi — Copolimerizzazione ossidativa DPP-3HT
-- Testo: FeCl₃ in nitrometano/CHCl₃, nessuna pre-funzionalizzazione, T ambiente; **3a, 3b, 3c** con 20, 50, 80% DPP in alimentazione; DPP incorporato ≤ 35% (3HT più reattivo, DPP ingombrante).
-- Tabella:
-
-| Polimero | DPP reale | Mn (Da) |
-|---|---|---|
-| 3a | 3% | 2200 |
-| 3b | 12% | 2400 |
-| 3c | 35% | 2100 |
-
-- Immagine: [s08-copolimerizzazione.jpg](images/s08-copolimerizzazione.jpg) (tesi, Fig. 4).
-- Parlato: «La copolimerizzazione è one-pot a temperatura ambiente. La frazione di DPP incorporata resta sotto il 35% anche quando in alimentazione è all'80%.»
-
-### 9. Caratterizzazione — Copolimeri lineari: l'ACQ è confermata
-- Solo figure: [s09-uv-em-3c-soluzione.png](images/s09-uv-em-3c-soluzione.png) (UV-Vis ed emissione normalizzati del copolimero 3c); [s09-lineari-film.jpg](images/s09-lineari-film.jpg) (film dei copolimeri lineari sotto lampada, spenti).
-- Parlato: «In soluzione i copolimeri lineari emettono; come film risultano spenti, quindi il comportamento ACQ è confermato.»
-
-### 10. Sintesi — ROP del ε-caprolattone
-- Testo: dai -OH di **3b** e **3c**, Sn(Oct)₂ (stagno ottanoato), toluene, 110 °C; catene di PCL da 1500, 5000, 10000 Da → 6 bottle brush; conferma con ¹H-NMR (tripletto a ~4,0 ppm) e FT-IR (sparisce O-H, compare C=O a ~1720 cm⁻¹); GPC: PD 1,2-1,5; DSC: Tm 55-60 °C.
-- Immagine: [s10-rop.jpg](images/s10-rop.jpg) (tesi, Fig. 5).
-- Parlato: «Il grafting-from parte dagli OH del copolimero: la ROP cresce le catene di PCL e produce l'architettura bottle brush.»
-
-### 11. Risultati — Bottle brush allo stato solido
-- Testo: **3.2b** emissione da ~560-565 nm (soluzione) a ~650-660 nm (film): emissione nel rosso; catene lunghe: emissione intensa, 3 kDa: spenta come nei lineari; il PCL funziona da spaziatore sterico.
-- Immagini: [s11-uv-em-3.2b.jpg](images/s11-uv-em-3.2b.jpg) (UV-Vis ed emissione di 3.2b); [s11-film-bottle-brush.png](images/s11-film-bottle-brush.png) (film dei bottle brush sotto lampada).
-- Parlato: «Il risultato chiave: con catene di PCL sufficientemente lunghe l'emissione allo stato solido diventa intensa e si sposta nel rosso.»
-
-### 12. Risultati — Integrità elettrochimica
-- Due pannelli con didascalia: «Voltammetria ciclica» ([s12-voltammetria-ciclica.png](images/s12-voltammetria-ciclica.png)) e «Correlazione %DPP reale – band gap» ([s12-bandgap-vs-dpp.png](images/s12-bandgap-vs-dpp.png)).
-- Parlato: «Il band gap elettrochimico cresce con la frazione di DPP e si stabilizza. Il PCL non altera la reattività del core.»
-
-### 13. Conclusioni — Cosa abbiamo ottenuto
-Quattro riquadri, senza immagini:
-- **ACQ attenuato** — lineari spenti; bottle brush con catene lunghe emettono nel rosso.
-- **Core preservato** — integrità elettrochimica del core DPP preservata.
-- **Limiti** — DPP ≤ 35%; GPC sottostima i pesi molecolari; nessuna resa quantica allo stato solido.
-- **Prospettiva** — strato elettro-luminescente in OLED.
-
-### 14. Ringraziamenti
-«Grazie per l'attenzione», fondo bordeaux.
-Parlato: ringraziamento al relatore Dr. Stefano Scurti e alla commissione.
-
-### A1. Approfondimento — Pesi molecolari dei bottle brush (scorta)
-Tabella Mn GPC, Mw GPC, PD, Mn ¹H-NMR di 3.1b, 3.2b, 3.3b, 3.1c, 3.2c, 3.3c (12200/18500/1,5/8200; 17300/22700/1,3/18000; 21300/26300/1,2/28000; 14000/18200/1,3/18200; 19200/24400/1,3/35500; 14500/19500/1,3/41300). Nota: la GPC (volume idrodinamico, standard di polistirene) sottostima i pesi molecolari dei polimeri ramificati.
-
-### A2. Approfondimento — HOMO, LUMO e band gap elettrochimici (scorta)
-Tabella HOMO / LUMO / band gap (eV): 3a −5,04 / −4,07 / 0,97; 3b −4,85 / −3,54 / 1,32; 3c −4,80 / −3,43 / 1,37; 3.1b −4,62 / −3,58 / 1,04; 3.2b −4,63 / −3,53 / 1,10; 3.3b −4,63 / −3,60 / 1,03; 3.1c −4,77 / −3,25 / 1,52; 3.2c −4,69 / −3,27 / 1,42; 3.3c −4,48 / −3,55 / 0,93.
-
-## Note di controllo
-
-- Le sigle compaiono prima come parola estesa nella stessa diapositiva o nella precedente (ACQ, DPP, 3HT, ROP, PCL, CV); OLED e HTL/EML/ETL sono spiegati dalle figure della diapositiva 2.
-- Dati di diapositive 8, 10, 11, 12, A1, A2: da verificare con [../raw/tesi.md](../raw/tesi.md) (Tab. 9 per Mn e PDI, Tab. 14-15 per HOMO/LUMO/band gap); le incoerenze note della tesi sono in `wiki/analyses/difetti-noti.md` (es. PDI di 3b, % DPP di 3c: 35 vs 36).
-- Numero di pagina del piè: la numerazione stampata parte da 1 sulla diapositiva 2 (il «09» della diapositiva 10 è stato corretto in 9).
-- Diapositive 10-12 in ordine tematico: Sintesi (10) precede Risultati (11-12), mentre la 9 (Caratterizzazione) sta tra le sintesi.

raw/immagini.json

@@ -7975,5 +7975,901 @@
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+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "7970b4cbec67cd4d188d2a244bc6fcc82c7f7f09b2ff5abb38b59d6d6ed1f991.jpg",
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+      "md_line": 33,
+      "width": 643,
+      "height": 209,
+      "description": "Formula di struttura del nucleo DPP a sinistra, con R in blu sui due N e R1 in rosso sui due carboni terminali; a destra due righe di testo che definiscono R e R1.",
+      "visible_text": [
+       "R",
+       "R1",
+       "N",
+       "O",
+       "R = H, alchile, arile, acile ed eterociclici",
+       "R1 = aromatico e/o eterociclico"
+      ],
+      "quality_flags": [],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [],
+    "keywords": [
+     "DPP",
+     "dichetopirrolopirrolo",
+     "lattame",
+     "sostituenti"
+    ],
+    "concepts": [
+     "dpp"
+    ],
+    "text_context": "Struttura del DPP presentata come unità accettrice (r.31).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     31
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-001",
+      "relation": "identica (confronto pixel a pixel)",
+      "verified": "pixel"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "high",
+     "flags": [],
+     "review_notes": null,
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 2 | Struttura generica di un dichetopirrolopirrolo | Struttura generica di un dichetopirrolopirrolo (DPP): nucleo biciclico con due anelli lattamici a cinque termini condensati e due C=O; i sostituenti R (blu) sono legati agli azoti lattamici, i sostituenti R1 (rosso) alle posizioni 3 e 6. R = H, alchile, arile, acile ed eterociclici; R1 = aromatico e/o eterociclico. | Formula di struttura del nucleo DPP a sinistra, con R in blu sui due N e R1 in rosso sui due carboni terminali; a destra due righe di testo che definiscono R e R1. | composti:  | DPP, dichetopirrolopirrolo, lattame, sostituenti"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-03",
+    "number": 3,
+    "label": "Figura 3",
+    "type": "reaction_scheme",
+    "title": "Schema di reazione del prodotto 1",
+    "caption": "Sintesi del DPP 1 per ciclizzazione pseudo-Stobbe: 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmOH/t-AmONa, FeCl3 cat., 110 °C, 18 h; prodotto 1 con due anelli tiofenici nelle posizioni 3 e 6 e N-H lattamici liberi.",
+    "alt_text": "Sintesi del DPP 1 per ciclizzazione pseudo-Stobbe: 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmOH/t-AmONa, FeCl3 cat., 110 °C, 18 h; prodotto 1 con due anelli tiofenici nelle posizioni 3 e 6 e N-H lattamici liberi.",
+    "caption_printed": "Figura 3 - schema di reazione del prodotto 1",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 51,
+     "caption_md_line": 53
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "b6a2fece47078908c27944162cd4bc6e0f2238da3533d5abff16ad5f6764cd08.jpg",
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+      "md_line": 51,
+      "width": 1148,
+      "height": 312,
+      "description": "Da sinistra: 2-cianotiofene (tiofene con C≡N), segno +, diisopropil succinato; sopra la freccia 110°C, 18h; sotto la freccia t-AmOH/t-AmONa e FeCl3 cat.; a destra il DPP con due tiofeni, due NH e due C=O, indicato con 1.",
+      "visible_text": [
+       "C≡N",
+       "+",
+       "110°C, 18h",
+       "t-AmOH/t-AmONa",
+       "FeCl3 cat.",
+       "S",
+       "O",
+       "NH",
+       "1"
+      ],
+      "quality_flags": [],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "1"
+    ],
+    "keywords": [
+     "pseudo-Stobbe",
+     "2-cianotiofene",
+     "diisopropil succinato",
+     "ciclizzazione"
+    ],
+    "concepts": [
+     "pseudo-stobbe",
+     "sintesi-dpp"
+    ],
+    "text_context": "Sintesi del DPP 1; il diisopropil succinato, più ingombrato, riduce l'autocondensazione di Claisen (r.49).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     49
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-x-185efd",
+      "relation": "identica (confronto pixel a pixel)",
+      "verified": "pixel"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "high",
+     "flags": [
+      "discrepanza_figura_procedura"
+     ],
+     "review_notes": "Lo schema riporta 18 h; la procedura della tesi (raw/tesi.md r.592) indica 16 h. Il riassunto non cita la durata nel testo.",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 3 | Schema di reazione del prodotto 1 | Sintesi del DPP 1 per ciclizzazione pseudo-Stobbe: 2-cianotiofene + diisopropil succinato, t-AmOH/t-AmONa, FeCl3 cat., 110 °C, 18 h; prodotto 1 con due anelli tiofenici nelle posizioni 3 e 6 e N-H lattamici liberi. | Da sinistra: 2-cianotiofene (tiofene con C≡N), segno +, diisopropil succinato; sopra la freccia 110°C, 18h; sotto la freccia t-AmOH/t-AmONa e FeCl3 cat.; a destra il DPP con due tiofeni, due NH e due C=O, indicato con 1. | composti: 1 | pseudo-Stobbe, 2-cianotiofene, diisopropil succinato, ciclizzazione"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-04",
+    "number": 4,
+    "label": "Figura 4",
+    "type": "reaction_scheme",
+    "title": "Schema di reazione del prodotto 2",
+    "caption": "N-alchilazione del DPP 1 con 2 equivalenti di 6-bromo-1-esanolo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h): si ottiene il monomero 2, con due catene 6-idrossiesiliche sugli azoti lattamici.",
+    "alt_text": "N-alchilazione del DPP 1 con 2 equivalenti di 6-bromo-1-esanolo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h): si ottiene il monomero 2, con due catene 6-idrossiesiliche sugli azoti lattamici.",
+    "caption_printed": "Figura 4 - schema di reazione del prodotto 2",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 59,
+     "caption_md_line": 61
+    },
+    "panels": [
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+      "panel": null,
+      "file": "ff13e43786e6edc0b264e305f9b02d1684d2d60717f7a8dce73834e8694e8005.jpg",
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+      "md_line": 59,
+      "width": 1298,
+      "height": 270,
+      "description": "A sinistra il DPP 1 (indicato con 1), segno +, 2 Br-(CH2)6-OH; sopra la freccia 40°C, 16h; sotto DMSO, t-BuOK; a destra il prodotto 2 con due catene esiliche terminanti in OH sugli azoti.",
+      "visible_text": [
+       "1",
+       "2",
+       "+ 2",
+       "Br",
+       "OH",
+       "HO",
+       "40°C, 16h",
+       "DMSO, t-BuOK",
+       "S",
+       "N",
+       "O",
+       "HN",
+       "NH"
+      ],
+      "quality_flags": [],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "1",
+     "2"
+    ],
+    "keywords": [
+     "N-alchilazione",
+     "6-bromo-1-esanolo",
+     "DMSO",
+     "t-BuOK"
+    ],
+    "concepts": [
+     "n-alchilazione"
+    ],
+    "text_context": "Formazione del monomero ortogonale 2 (r.57).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     57
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-x-f6eeb1",
+      "relation": "identica (confronto pixel a pixel)",
+      "verified": "pixel"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "high",
+     "flags": [],
+     "review_notes": null,
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 4 | Schema di reazione del prodotto 2 | N-alchilazione del DPP 1 con 2 equivalenti di 6-bromo-1-esanolo (DMSO, t-BuOK, 40 °C, 16 h): si ottiene il monomero 2, con due catene 6-idrossiesiliche sugli azoti lattamici. | A sinistra il DPP 1 (indicato con 1), segno +, 2 Br-(CH2)6-OH; sopra la freccia 40°C, 16h; sotto DMSO, t-BuOK; a destra il prodotto 2 con due catene esiliche terminanti in OH sugli azoti. | composti: 1, 2 | N-alchilazione, 6-bromo-1-esanolo, DMSO, t-BuOK"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-05",
+    "number": 5,
+    "label": "Figura 5",
+    "type": "spectrum_uv_vis",
+    "title": "Spettri di assorbimento ed emissione dei prodotti 1 e 2",
+    "caption": "Spettri normalizzati di assorbimento (linea continua, asse sinistro) ed emissione (linea tratteggiata, asse destro) dei prodotti 1 (rosso) e 2 (blu) tra 420 e 650 nm. Valori letti dal grafico (indicativi): massimo di assorbimento ≈ 531 nm (1) e ≈ 541 nm (2), emissione ≈ 542 nm (1) e ≈ 555 nm (2).",
+    "alt_text": "Spettri normalizzati di assorbimento (linea continua, asse sinistro) ed emissione (linea tratteggiata, asse destro) dei prodotti 1 (rosso) e 2 (blu) tra 420 e 650 nm. Valori letti dal grafico (indicativi): massimo di assorbimento ≈ 531 nm (1) e ≈ 541 nm (2), emissione ≈ 542 nm (1) e ≈ 555 nm (2).",
+    "caption_printed": "Figura 5 - spettri di assorbimento (linea continua) ed emissione (linea tratteggiata) del prodotto 1 (rosso) e 2 (blu)",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 65,
+     "caption_md_line": 67
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "d69c8133e2720a509619e8f1589a02a79835c8c31d8758714f7fda9db9a0e1a6.png",
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+      "md_line": 65,
+      "width": 543,
+      "height": 325,
+      "description": "Quattro curve su un asse x 420-650 nm (tacche 420, 470, 520, 570, 620): assorbimento di 1 (rosso continuo) con massimo ≈ 531 nm e picco secondario ≈ 493 nm; assorbimento di 2 (blu continuo) con massimo ≈ 541 nm e picco secondario ≈ 505 nm; emissione di 1 (rosso tratteggiato) con massimo ≈ 542 nm e banda secondaria ≈ 585 nm; emissione di 2 (blu tratteggiato) con massimo ≈ 555 nm e banda secondaria ≈ 595-600 nm. Posizioni dei picchi lette sul grafico, non da dati numerici.",
+      "visible_text": [
+       "Assorbanza normalizzata",
+       "Intensità normalizzata",
+       "Lunghezza d'onda (nm)",
+       "420",
+       "470",
+       "520",
+       "570",
+       "620",
+       "0",
+       "0,1",
+       "1"
+      ],
+      "quality_flags": [
+       "values_read_from_plot"
+      ],
+      "confidence": "medium"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "1",
+     "2"
+    ],
+    "keywords": [
+     "UV-Vis",
+     "fluorescenza",
+     "red-shift",
+     "THF"
+    ],
+    "concepts": [
+     "uv-vis",
+     "band-gap"
+    ],
+    "text_context": "Il passaggio da 1 a 2 produce uno spostamento batocromico del massimo di assorbimento da 531 a 541 nm (r.63).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     63
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-045",
+      "relation": "curva di 1 probabilmente ripresa e sovrapposta (inferenza visiva)",
+      "verified": "no"
+     },
+     {
+      "id": "fig-050",
+      "relation": "curva di 2 probabilmente ripresa e sovrapposta (inferenza visiva)",
+      "verified": "no"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "medium",
+     "flags": [
+      "values_read_from_plot"
+     ],
+     "review_notes": "Colori delle curve (1 rosso, 2 blu) dalla didascalia stampata; la figura non ha legenda. Solvente e λ di eccitazione non sono indicati nella figura (la tesi dà THF per le Fig. 45 e 50, con λex 490 e 540 nm). Il testo riporta 531, 541 e 542 nm; i valori per 2 in emissione (≈ 555 nm) e le bande secondarie sono lettura del grafico.",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 5 | Spettri di assorbimento ed emissione dei prodotti 1 e 2 | Spettri normalizzati di assorbimento (linea continua, asse sinistro) ed emissione (linea tratteggiata, asse destro) dei prodotti 1 (rosso) e 2 (blu) tra 420 e 650 nm. Valori letti dal grafico (indicativi): massimo di assorbimento ≈ 531 nm (1) e ≈ 541 nm (2), emissione ≈ 542 nm (1) e ≈ 555 nm (2). | Quattro curve su un asse x 420-650 nm (tacche 420, 470, 520, 570, 620): assorbimento di 1 (rosso continuo) con massimo ≈ 531 nm e picco secondario ≈ 493 nm; assorbimento di 2 (blu continuo) con massimo ≈ 541 nm e picco secondario ≈ 505 nm; emissione di 1 (rosso tratteggiato) con massimo ≈ 542 nm e banda secondaria ≈ 585 nm; emissione di 2 (blu tratteggiato) con massimo ≈ 555 nm e banda secondaria ≈ 595-600 nm. Posizioni dei picchi lette sul grafico, non da dati numerici. | composti: 1, 2 | UV-Vis, fluorescenza, red-shift, THF"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-06",
+    "number": 6,
+    "label": "Figura 6",
+    "type": "reaction_scheme",
+    "title": "Schema di reazione dei copolimeri 3a, 3b e 3c",
+    "caption": "Copolimerizzazione ossidativa del monomero 2 con 3-esiltiofene (3HT): FeCl3, CHCl3/CHNO2, Tamb, 1 h; si ottengono i copolimeri 3a-c, con unità ripetenti DPP (n) e 3HT (m; Hex = esile) e catene idrossiesiliche libere.",
+    "alt_text": "Copolimerizzazione ossidativa del monomero 2 con 3-esiltiofene (3HT): FeCl3, CHCl3/CHNO2, Tamb, 1 h; si ottengono i copolimeri 3a-c, con unità ripetenti DPP (n) e 3HT (m; Hex = esile) e catene idrossiesiliche libere.",
+    "caption_printed": "Figura 6 - schema di reazione dei copolimeri 3a, 3b e 3c",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 71,
+     "caption_md_line": 73
+    },
+    "panels": [
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+      "file": "c06d8253920169c10ad5e93dc8e56a5fc51fdf8c936483789ead9f32cab38902.png",
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+      "md_line": 71,
+      "width": 2061,
+      "height": 906,
+      "description": "A sinistra il monomero 2 (etichetta 2) con due catene HO-(CH2)6- sugli azoti; al centro il 3-esiltiofene sopra la freccia, FeCl3 / CHCl3 / CHNO2 / Tamb, 1 h sotto; a destra il copolimero con parentesi quadre n (unità DPP con due tiofeni e catene idrossiesiliche) e m (unità 3-esiltiofene, Hex), etichetta 3a-c.",
+      "visible_text": [
+       "2",
+       "FeCl3",
+       "CHCl3 / CHNO2",
+       "Tamb, 1 h",
+       "HO",
+       "OH",
+       "N",
+       "O",
+       "S",
+       "Hex",
+       "n",
+       "m",
+       "3a-c"
+      ],
+      "quality_flags": [
+       "rendered_from_emf"
+      ],
+      "confidence": "medium"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "2",
+     "3a",
+     "3b",
+     "3c"
+    ],
+    "keywords": [
+     "copolimerizzazione ossidativa",
+     "FeCl3",
+     "3-esiltiofene",
+     "DPP-3HT"
+    ],
+    "concepts": [
+     "polimerizzazione-ossidativa",
+     "copolimero"
+    ],
+    "text_context": "Sintesi dei macroiniziatori 3a-c con 20%, 50%, 80% di DPP in alimentazione (r.69-75).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     69
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-x-215b95",
+      "relation": "schema analogo (§3.2), qui ridisegnato con etichette 2 e 3a-c",
+      "verified": "visivo"
+     },
+     {
+      "id": "fig-053",
+      "relation": "schema analogo",
+      "verified": "visivo"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "medium",
+     "flags": [
+      "rendered_from_emf"
+     ],
+     "review_notes": "Nel docx lo schema è un EMF (word/media/image6.emf); il PNG in immagini/ è un rendering ottenuto con uno script, non con LibreOffice/Word: confrontarlo con il docx prima della consegna. Nel rendering la catena esilica del 3HT risulta orientata verso l'alto-sinistra, diversamente dalla versione precedente.",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 6 | Schema di reazione dei copolimeri 3a, 3b e 3c | Copolimerizzazione ossidativa del monomero 2 con 3-esiltiofene (3HT): FeCl3, CHCl3/CHNO2, Tamb, 1 h; si ottengono i copolimeri 3a-c, con unità ripetenti DPP (n) e 3HT (m; Hex = esile) e catene idrossiesiliche libere. | A sinistra il monomero 2 (etichetta 2) con due catene HO-(CH2)6- sugli azoti; al centro il 3-esiltiofene sopra la freccia, FeCl3 / CHCl3 / CHNO2 / Tamb, 1 h sotto; a destra il copolimero con parentesi quadre n (unità DPP con due tiofeni e catene idrossiesiliche) e m (unità 3-esiltiofene, Hex), etichetta 3a-c. | composti: 2, 3a, 3b, 3c | copolimerizzazione ossidativa, FeCl3, 3-esiltiofene, DPP-3HT"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-07",
+    "number": 7,
+    "label": "Figura 7",
+    "type": "photo",
+    "title": "Film solidi dei copolimeri 3a, 3b, 3c sotto lampada Kessil (456 nm)",
+    "caption": "Fotografie di tre film dei copolimeri lineari DPP-3HT sotto lampada Kessil (456 nm), da sinistra DPP-3HT (20:80), (50:50) e (80:20), cioè 3a, 3b, 3c: il film, cerchiato con una linea tratteggiata arancione, non mostra emissione apprezzabile.",
+    "alt_text": "Fotografie di tre film dei copolimeri lineari DPP-3HT sotto lampada Kessil (456 nm), da sinistra DPP-3HT (20:80), (50:50) e (80:20), cioè 3a, 3b, 3c: il film, cerchiato con una linea tratteggiata arancione, non mostra emissione apprezzabile.",
+    "caption_printed": "Figura 7 - Film solidi dei copolimeri 3a, 3b, 3c sotto lampada Kessil (456 nm)",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 89,
+     "caption_md_line": 91
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "f4b9f1ce3c4e85ea7d768a34fd40fb13792b09e6c881b196b04e1187c2d44495.png",
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+      "embed": "![[immagini/f4b9f1ce3c4e85ea7d768a34fd40fb13792b09e6c881b196b04e1187c2d44495.png]]",
+      "md_line": 89,
+      "width": 1024,
+      "height": 339,
+      "description": "Tre riquadri scuri affiancati (fondo blu-nero); in ciascuno un cerchio tratteggiato arancione al centro e, in basso, l'etichetta in giallo-arancione. Nessuna emissione visibile entro i cerchi.",
+      "visible_text": [
+       "DPP-3HT (20:80)",
+       "DPP-3HT (50:50)",
+       "DPP-3HT (80:20)"
+      ],
+      "quality_flags": [
+       "low_resolution"
+      ],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "3a",
+     "3b",
+     "3c"
+    ],
+    "keywords": [
+     "ACQ",
+     "film solidi",
+     "lampada Kessil",
+     "quenching"
+    ],
+    "concepts": [
+     "acq",
+     "film-solidi"
+    ],
+    "text_context": "Allo stato solido i copolimeri lineari non emettono per l'aggregazione (r.87).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     87
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-062",
+      "relation": "stesse tre fotografie, pannelli in ordine inverso (inferenza visiva)",
+      "verified": "visivo"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "high",
+     "flags": [
+      "low_resolution",
+      "label_mapping_inferred"
+     ],
+     "review_notes": "Le sigle (20:80), (50:50), (80:20) sono lette come % molare DPP:3HT in alimentazione e associate a 3a, 3b, 3c (r.75): inferenza dal testo. Nella Fig. 62 della tesi i pannelli hanno ordine (80:20), (50:50), (20:80) a fronte di una didascalia «3a, 3b, 3c»; nel riassunto l'ordine è (20:80), (50:50), (80:20), coerente con 3a, 3b, 3c. Immagine a bassa risoluzione.",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 7 | Film solidi dei copolimeri 3a, 3b, 3c sotto lampada Kessil (456 nm) | Fotografie di tre film dei copolimeri lineari DPP-3HT sotto lampada Kessil (456 nm), da sinistra DPP-3HT (20:80), (50:50) e (80:20), cioè 3a, 3b, 3c: il film, cerchiato con una linea tratteggiata arancione, non mostra emissione apprezzabile. | Tre riquadri scuri affiancati (fondo blu-nero); in ciascuno un cerchio tratteggiato arancione al centro e, in basso, l'etichetta in giallo-arancione. Nessuna emissione visibile entro i cerchi. | composti: 3a, 3b, 3c | ACQ, film solidi, lampada Kessil, quenching"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-08",
+    "number": 8,
+    "label": "Figura 8",
+    "type": "reaction_scheme",
+    "title": "Schema di reazione dei polimeri bottle brush",
+    "caption": "ROP dell'ε-caprolattone dai gruppi OH dei macroiniziatori (Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 °C, 4 h): crescita di catene laterali di PCL, con x unità ripetenti, sulle due catene esiliche dell'unità DPP; le unità ripetenti n (DPP) e m (3HT) dello scheletro restano invariate.",
+    "alt_text": "ROP dell'ε-caprolattone dai gruppi OH dei macroiniziatori (Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 °C, 4 h): crescita di catene laterali di PCL, con x unità ripetenti, sulle due catene esiliche dell'unità DPP; le unità ripetenti n (DPP) e m (3HT) dello scheletro restano invariate.",
+    "caption_printed": "Figura 8 - schema di reazione dei polimeri bottle brush",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 95,
+     "caption_md_line": 97
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "043bbc33a00282f83c6fad232ec56ac99035402d9af63500cae2281e6c4c60ef.png",
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+      "md_line": 95,
+      "width": 2448,
+      "height": 1038,
+      "description": "A sinistra il copolimero con unità DPP (n) e 3HT (m) e due catene idrossiesiliche; al centro l'ε-caprolattone sopra la freccia, Sn(Oct)2, Toluene anidro / N2, 110 °C, 4h sotto; a destra il bottle brush con due catene -O-C(=O)-(CH2)5-O-[...]x innestate sugli ossigeni terminali delle catene esiliche.",
+      "visible_text": [
+       "Hex",
+       "OH",
+       "O",
+       "S",
+       "N",
+       "n",
+       "m",
+       "x",
+       "Sn(Oct)2, Toluene anidro",
+       "N2, 110 °C, 4h"
+      ],
+      "quality_flags": [],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "3b",
+     "3c",
+     "3.1b",
+     "3.2b",
+     "3.3b",
+     "3.1c",
+     "3.2c",
+     "3.3c"
+    ],
+    "keywords": [
+     "ROP",
+     "ε-caprolattone",
+     "Sn(Oct)2",
+     "PCL",
+     "grafting-from"
+    ],
+    "concepts": [
+     "rop",
+     "grafting-from",
+     "pcl"
+    ],
+    "text_context": "Innesto delle catene di PCL da 1500, 5000 e 10000 Da sui macroiniziatori 3b e 3c (r.93).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     93
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-x-94f3f4",
+      "relation": "schema analogo (§3.2), stessa durata «4h»",
+      "verified": "visivo"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "high",
+     "flags": [
+      "discrepanza_figura_procedura"
+     ],
+     "review_notes": "Lo schema riporta 4 h; la procedura della tesi (raw/tesi.md r.660) indica reflusso per 24 h (già segnalato come review_notes di fig-x-94f3f4). Il testo del riassunto non cita la durata.",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 8 | Schema di reazione dei polimeri bottle brush | ROP dell'ε-caprolattone dai gruppi OH dei macroiniziatori (Sn(Oct)2, toluene anidro, N2, 110 °C, 4 h): crescita di catene laterali di PCL, con x unità ripetenti, sulle due catene esiliche dell'unità DPP; le unità ripetenti n (DPP) e m (3HT) dello scheletro restano invariate. | A sinistra il copolimero con unità DPP (n) e 3HT (m) e due catene idrossiesiliche; al centro l'ε-caprolattone sopra la freccia, Sn(Oct)2, Toluene anidro / N2, 110 °C, 4h sotto; a destra il bottle brush con due catene -O-C(=O)-(CH2)5-O-[...]x innestate sugli ossigeni terminali delle catene esiliche. | composti: 3b, 3c, 3.1b, 3.2b, 3.3b, 3.1c, 3.2c, 3.3c | ROP, ε-caprolattone, Sn(Oct)2, PCL, grafting-from"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-09",
+    "number": 9,
+    "label": "Figura 9",
+    "type": "composite",
+    "title": "Spettri e film solidi dei polimeri bottle brush",
+    "caption": "a) Spettri UV-Vis (nero, asse sinistro) ed emissione (rosso, asse destro) normalizzati del polimero 3.2b in soluzione (LS, linea continua) e allo stato solido (SS, linea tratteggiata). b) Film solidi dei polimeri bottle brush sotto lampada Kessil (456 nm), a confronto con i copolimeri lineari DPP-3HT.",
+    "alt_text": "a) Spettri UV-Vis (nero, asse sinistro) ed emissione (rosso, asse destro) normalizzati del polimero 3.2b in soluzione (LS, linea continua) e allo stato solido (SS, linea tratteggiata). b) Film solidi dei polimeri bottle brush sotto lampada Kessil (456 nm), a confronto con i copolimeri lineari DPP-3HT.",
+    "caption_printed": "Figura 9 – **a)** confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2b in soluzione (LS, linea continua) e allo stato solido (SS, linea tratteggiata); **b)** film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm)",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 118,
+     "caption_md_line": 120
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": "a",
+      "file": "28e61885ca994b987ec4d2abfe0b73574c348433ce0d01a52a994dc57f44e12f.jpg",
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+      "md_line": 118,
+      "width": 965,
+      "height": 648,
+      "description": "Grafico 400-900 nm con assi in inglese. Letture indicative: LS, assorbimento con massimo ≈ 550 nm; LS, emissione con massimo ≈ 562 nm e spalla ≈ 605 nm; SS, assorbimento allargato con massimo ≈ 550 nm e secondo massimo ≈ 580 nm; SS, emissione allargata con massimo ≈ 655 nm e coda fino a ≈ 870 nm.",
+      "visible_text": [
+       "LS",
+       "SS",
+       "Normalized Absorbance",
+       "Normalized Intensity",
+       "Wavelength (nm)"
+      ],
+      "quality_flags": [
+       "values_read_from_plot"
+      ],
+      "confidence": "medium"
+     },
+     {
+      "panel": "b",
+      "file": "36a160627ea68532efe9fd12c4acea5f89499700f405942e0e2e4bb98e067d71.png",
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+      "md_line": 118,
+      "width": 481,
+      "height": 476,
+      "description": "Griglia 3×3 di fotografie sotto lampada Kessil. Riga 1: BB-80:20 con catene 20KDa e 10KDa (macchia luminosa arancione) e 3KDa (nessuna emissione, cerchio tratteggiato). Riga 2: BB-50:50 con 20KDa e 10KDa (macchia luminosa rosso-arancione) e 3KDa (nessuna emissione). Riga 3: DPP-3HT (20:80), (50:50), (80:20), tutti senza emissione.",
+      "visible_text": [
+       "BB-80:20(20KDa)",
+       "BB-80:20(10KDa)",
+       "BB-80:20(3KDa)",
+       "BB-50:50(20KDa)",
+       "BB-50:50(10KDa)",
+       "BB-50:50(3KDa)",
+       "DPP-3HT (20:80)",
+       "DPP-3HT (50:50)",
+       "DPP-3HT (80:20)"
+      ],
+      "quality_flags": [
+       "label_mapping_inferred"
+      ],
+      "confidence": "high"
+     }
+    ],
+    "compounds": [
+     "3.2b",
+     "3b",
+     "3c"
+    ],
+    "keywords": [
+     "UV-Vis",
+     "fluorescenza",
+     "stato solido",
+     "stokes shift",
+     "aggregazione",
+     "PCL",
+     "lampada Kessil"
+    ],
+    "concepts": [
+     "uv-vis",
+     "fluorescenza",
+     "acq",
+     "film-solidi"
+    ],
+    "text_context": "a) Allo stato solido spettri allargati e Stokes shift di circa 80-90 nm (r.124); b) emissione nel rosso dei bottle brush con catene più lunghe, assente con le più corte e nei lineari (r.126).",
+    "cited_in_md_lines": [
+     124,
+     126
+    ],
+    "thesis_equivalents": [
+     {
+      "id": "fig-075",
+      "relation": "pannello a: identico (confronto pixel a pixel)",
+      "verified": "pixel"
+     },
+     {
+      "id": "fig-076",
+      "relation": "pannello b: identico (stesso file)",
+      "verified": "hash"
+     }
+    ],
+    "quality": {
+     "confidence": "medium",
+     "flags": [
+      "values_read_from_plot",
+      "label_mapping_inferred",
+      "discrepanza_figura_testo"
+     ],
+     "review_notes": "(1) Le etichette 20/10/3 KDa non coincidono con le lunghezze teoriche delle catene di PCL (1500, 5000, 10000 Da) né con le Mn GPC: nomenclatura non spiegata (già in review_notes di fig-076). (2) Pannello a: sul grafico il massimo dell'assorbimento SS cade a ≈ 550 nm (come in soluzione) e solo un secondo massimo a ≈ 580 nm; il testo («massimi a 570-580 nm», Stokes shift 80-90 nm) corrisponde a ≈ 580 → 655 nm, mentre rispetto al massimo a ≈ 550 nm lo scarto sarebbe ≈ 105 nm. Letture grafiche non verificate sui dati. (3) Ordine nel md: a prima di b, come nel docx (a inline a sinistra, b ancorata a destra).",
+     "verification": null
+    },
+    "search_text": "Figura 9 | Spettri e film solidi dei polimeri bottle brush | a) Spettri UV-Vis (nero, asse sinistro) ed emissione (rosso, asse destro) normalizzati del polimero 3.2b in soluzione (LS, linea continua) e allo stato solido (SS, linea tratteggiata). b) Film solidi dei polimeri bottle brush sotto lampada Kessil (456 nm), a confronto con i copolimeri lineari DPP-3HT. | Grafico 400-900 nm con assi in inglese. Letture indicative: LS, assorbimento con massimo ≈ 550 nm; LS, emissione con massimo ≈ 562 nm e spalla ≈ 605 nm; SS, assorbimento allargato con massimo ≈ 550 nm e secondo massimo ≈ 580 nm; SS, emissione allargata con massimo ≈ 655 nm e coda fino a ≈ 870 nm. | Griglia 3×3 di fotografie sotto lampada Kessil. Riga 1: BB-80:20 con catene 20KDa e 10KDa (macchia luminosa arancione) e 3KDa (nessuna emissione, cerchio tratteggiato). Riga 2: BB-50:50 con 20KDa e 10KDa (macchia luminosa rosso-arancione) e 3KDa (nessuna emissione). Riga 3: DPP-3HT (20:80), (50:50), (80:20), tutti senza emissione. | composti: 3.2b, 3b, 3c | UV-Vis, fluorescenza, stato solido, stokes shift, aggregazione, PCL, lampada Kessil"
+   },
+   {
+    "id": "ris-fig-10",
+    "number": 10,
+    "label": "Figura 10",
+    "type": "cv_voltammogram",
+    "title": "Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c",
+    "caption": "Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c registrato a 0.05 V/s: corrente (mA, da −0,2 a 0,2) in funzione del potenziale (V, da −2,3 a 0,7). Curva singola, con corrente anodica crescente verso il limite positivo (≈ 0,65 V, ≈ 0,18 mA) e onde di riduzione tra ≈ −1,3 e −1,9 V fino al limite negativo (≈ −2,15 V, ≈ −0,17 mA).",
+    "alt_text": "Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c registrato a 0.05 V/s: corrente (mA, da −0,2 a 0,2) in funzione del potenziale (V, da −2,3 a 0,7). Curva singola, con corrente anodica crescente verso il limite positivo (≈ 0,65 V, ≈ 0,18 mA) e onde di riduzione tra ≈ −1,3 e −1,9 V fino al limite negativo (≈ −2,15 V, ≈ −0,17 mA).",
+    "caption_printed": "Figura 10 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s",
+    "location": {
+     "document": "riassunto_tesi.md",
+     "md_line": 130,
+     "caption_md_line": 132
+    },
+    "panels": [
+     {
+      "panel": null,
+      "file": "b1f4d0fb32afc0e415f3869783c04169cef70c3c328d1767072bdce48d29aa29.png",
+      "path": "immagini/b1f4d0fb32afc0e415f3869783c04169cef70c3c328d1767072bdce48d29aa29.png",
+      "embed": "![[immagini/b1f4d0fb32afc0e415f3869783c04169cef70c3c328d1767072bdce48d29aa29.png]]",
+      "md_line": 130,
+      "width": 752,
+      "height": 521,
+      "description": "Un'unica curva blu. Anodica: rampa con spalla/onda a ≈ +0,2 V (≈ 0,07 mA) e salita a ≈ 0,18 mA attorno a +0,6 V. Catodica: plateau di corrente tra −1,0 e −0,3 V, onde a ≈ −1,5 e ≈ −1,8 V, forte crescita della corrente negativa al limite a ≈ −2,15 V; nel ritorno un picco catodico a ≈ +0,2 V (≈ −0,05 mA). Posizioni lette sul grafico; il riferimento dei potenziali non è indicato sull'asse.",
+      "visible_text": [
+       "Corrente (mA)",
+       "Potenziale (V)",
+       "−2,3",
+       "−1,8",
+       "−1,3",
+       "−0,8",
+       "−0,3",
+       "0,2",
+       "0,7",
+       "−0,2",
+       "−0,15",
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raw/riassunto_tesi.md

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+---
+
+Dipartimento di Chimica Industriale “Toso Montanari” Corso di Laurea Magistrale in **Chimica Industriale** Classe LM-71 - Scienze e Tecnologie della Chimica Industriale
+
+Sintesi e caratterizzazione di copolimeri
+
+bottle brush foto-elettro attivi
+
+Tesi di laurea sperimentale
+
+**CANDIDATO** Aurora Luzi **RELATORE** **Dr.** Stefano Scurti
+
+**CORRELATORI** **Prof**. Massimiliano Lanzi **Dr.** Simone Gabellini **Dr**. Riccardo Medri
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+
+**Anno Accademico 2025-2026**
+
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+
+Il presente lavoro di tesi è incentrato sullo sviluppo di materiali con potenziali applicazioni nel campo della *soft optoelectronics*. Quest'ultima è una branca interdisciplinare che mira a combinare tecnologie di emissione e rilevamento della luce con dispositivi flessibili e adattabili, ideali per interfacce interattive, robotica biomimetica e sensori indossabili per il monitoraggio della salute. In particolare, comprende lo studio e lo sviluppo di dispositivi basati sull'interazione tra la radiazione elettromagnetica e i materiali semiconduttori, con lo scopo di ottenere la conversione di segnali elettrici in fotoni, come nei diodi organici a emissione di luce (OLED), o viceversa, come nel caso delle celle fotovoltaiche organiche (OSC) e dei fotorivelatori.
+
+Rispetto ai semiconduttori inorganici rigidi, come il silicio, i materiali organici con estesi sistemi π-coniugati sono leggeri e flessibili, garantendo la possibilità di essere processati da soluzione a basse temperature, con riduzione dei costi e dell'impatto ambientale.<sup>1</sup> La loro effettiva applicazione richiede però un controllo rigoroso delle proprietà ottiche ed elettroniche, che si traduce nella necessità di ingegnerizzare il *band gap*, ovvero regolare la differenza energetica tra l’orbitale occupato a maggiore energia (HOMO) e quello vuoto a minore energia (LUMO), che determina le lunghezze d’onda assorbite ed emesse. Una delle strategie più consolidate è l'approccio donatore-accettore (D-A), che alterna unità elettron-povere e unità elettron-ricche lungo lo scheletro π-coniugato: il trasferimento di carica intramolecolare che ne deriva riduce il gap energetico e permette di modulare assorbimento ed emissione nel visibile.<sup>2</sup>
+
+Un limite di questi materiali è legato alla perdita delle loro proprietà ottiche allo stato solido, a causa della natura altamente planare dello scheletro coniugato che massimizza le interazioni *π-π stacking* tra le catene polimeriche, portando ad un calo delle proprietà emissive, fenomeno noto come *Aggregation-Caused Quenching* (ACQ).
+
+![](immagini/02bc726434429d80bf351598f2ed300c595348aa06455315cb23df135c0c16ae.png)
+
+Figura 1 - Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa
+
+Per superare questo ostacolo e mantenere un'elevata efficienza emissiva allo stato solido, la strategia adottata prevede la preparazione di architetture polimeriche di tipo *bottle brush*, dove una catena principale coniugata viene funzionalizzata con catene laterali flessibili, in questo lavoro di policaprolattone (PCL), le quali agiscono da spaziatori sterici. La struttura *bottle brush* mira a separare fisicamente i segmenti planari coniugati, ripristinando le proprietà emissive allo stato solido e preservando l’elettroattività e stabilità del sistema (**Figura 1**). Per ottenere questa architettura è necessario sviluppare un monomero ortogonale, in grado di dare la struttura desiderata: un sito per la polimerizzazione dello scheletro coniugato e un sito da cui innestare le catene laterali. A questo scopo, come unità accettrice è stato scelto il dichetopirrolopirrolo (DPP), formato da due anelli lattamici a cinque termini condensati, con sostituenti aromatici o eteroaromatici in posizione 3 e 6 (**Figura 2**).
+
+![](immagini/7970b4cbec67cd4d188d2a244bc6fcc82c7f7f09b2ff5abb38b59d6d6ed1f991.jpg)
+
+Figura 2 - struttura generica di un dichetopirrolopirrolo
+
+Il sistema biciclico lattamico a otto elettroni π conferisce a questa classe di molecole particolari proprietà chimico-fisiche: l'elevata coniugazione e la vicinanza dei piani di molecole diverse generano forti interazioni di *π- π stacking* intermolecolari, che rendono la struttura molto stabile termicamente, mentre i forti legami a idrogeno tra le unità lattamiche favoriscono aggregati stabili, causa della scarsa solubilità nei comuni solventi organici.<sup>3</sup> Il nucleo è planare e fortemente elettron-povero, e la sua rigidità limita il rilassamento vibrazionale e lo *Stokes shift*. Il DPP è anche molto versatile dal punto di vista chimico: gli N-H lattamici si deprotonano con basi forti, consentendo reazioni di N-alchilazione, con perdita dei legami a idrogeno e conseguente aumento della solubilità<sup>4</sup>.
+
+Proprio sfruttando questa versatilità sintetica, si è scelto di impiegare un monomero dichetopirrolopirrolico appositamente progettato per consentire una polimerizzazione di tipo ortogonale. Si tratta di un derivato tetrafunzionale, dove gli anelli tiofenici forniscono i siti per la polimerizzazione ossidativa dello scheletro, mentre i due gruppi ossidrilici primari, portati dalle catene esiliche sugli azoti lattamici mediante la N-alchilazione, sono gli iniziatori per la polimerizzazione ad apertura di anello (ROP).
+
+Al fine di ottenere un'architettura alternata Donatore-Accettore (D-A), necessaria per modulare i livelli energetici e ridurre il *band gap* del materiale finale, è stato impiegato un co-monomero donatore. Nello specifico, la scelta è ricaduta sul 3-esiltiofene (3HT): i politiofeni sono infatti tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici<sup>5</sup> e la catena esilica presente nel 3HT ne aumenta la solubilità. La polimerizzazione con FeCl<sub>3</sub> è stata preferita alle comuni reazioni di *cross-coupling* mediate da catalizzatori metallici in quanto non richiede pre-funzionalizzazione dei monomeri e opera a temperatura e pressione ambiente, a fronte di un controllo minore su polidispersità e regioregolarità. La distribuzione statistica dei monomeri aumenta l'entropia conformazionale, limita il *packing* e rende più accessibili gli ossidrili per la funzionalizzazione.
+
+Sfruttando proprio l'elevata disponibilità sterica di questi gruppi, le unità DPP fungono da siti di innesco per la polimerizzazione ad apertura di anello (ROP) dell'ε-caprolattone. Questo passaggio permette la crescita delle catene laterali, generando le architetture *bottle brush*.
+
+La ROP dell'ε-caprolattone catalizzata da stagno ottanoato (Sn(Oct)<sub>2</sub>) è un processo controllato, che permette di regolare il peso molecolare e di ottenere bassi valori di polidispersità.<sup>6</sup> Le catene laterali di PCL sono state sintetizzate con lunghezze differenti (raggiungendo pesi molecolari di 1500, 5000 e 10000 Da), così da poterne valutare l'effetto sterico sullo scheletro coniugato.
+
+Lo scopo di questo lavoro di ricerca è stato sintetizzare e caratterizzare copolimeri *bottle brush* foto-elettro attivi a base di DPP e 3HT con catene laterali di PCL, al fine di superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica della catena polimerica coniugata. Il lavoro si articola in quattro fasi: sintesi del monomero ortogonale, copolimerizzazione ossidativa con 3HT per ottenere lo scheletro coniugato, innesto delle catene laterali di PCL e caratterizzazione dei materiali.
+
+Il DPP **1** è stato ottenuto per ciclizzazione pseudo-Stobbe tra 2-cianotiofene e diisopropil succinato (**Figura 3**).<sup>4</sup> Il ter-amilato di sodio agisce come base deprotonando il succinato; successivamente il carbanione attacca il nitrile e, dopo tautomerizzazione a enammina e attacco al carbonile estereo, si ha la formazione di un anello a cinque termini; una seconda sequenza analoga porta alla formazione del core dichetopirrolopirrolico. È stato scelto il diisopropil succinato, più ingombrato, per ridurre l'autocondensazione di Claisen.<sup>7</sup>
+
+![](immagini/b6a2fece47078908c27944162cd4bc6e0f2238da3533d5abff16ad5f6764cd08.jpg)
+
+Figura 3 - schema di reazione del prodotto 1
+
+Il prodotto **1**, solido violaceo, presenta in THF un massimo di assorbimento a 531 nm, un'emissione a 542 nm e uno *Stokes shift* di 11 nm.
+
+L'N-alchilazione di **1** con 6-bromo-1-esanolo (**Figura 4**) sfrutta la reattività dei gruppi lattamici, deprotonati da ter-butossido di potassio in DMSO, e genera il monomero ortogonale **2** con due catene idrossiesiliche.
+
+![](immagini/ff13e43786e6edc0b264e305f9b02d1684d2d60717f7a8dce73834e8694e8005.jpg)
+
+Figura 4 - schema di reazione del prodotto 2
+
+L’esito della reazione è confermato nell’<sup>1</sup>H-NMR dai multipletti a 4,1 ppm (metileni legati all'azoto lattamico) e a 3,6 ppm (metileni adiacenti all'ossidrile) e nello FT-IR dalla banda dell'O-H a circa 3400 cm<sup>-1</sup>. Passando dal composto **1** al derivato **2**, si registra uno spostamento batocromico del picco di assorbimento (da 531 a 541 nm); questo *red-shift* è giustificato dall'effetto induttivo elettron-donatore delle catene alifatiche, capaci di destabilizzare il livello HOMO e ridurre il *band gap* ottico (**Figura 5**).
+
+![](immagini/d69c8133e2720a509619e8f1589a02a79835c8c31d8758714f7fda9db9a0e1a6.png)
+
+Figura 5 - spettri di assorbimento (linea continua) ed emissione (linea tratteggiata) del prodotto 1 (rosso) e 2 (blu)
+
+Il monomero **2** è stato copolimerizzato con 3HT per via ossidativa, con FeCl<sub>3</sub> in nitrometano e cloroformio anidro (**Figura 6**). Il FeCl<sub>3</sub>, in eccesso stechiometrico, ossida gli anelli tiofenici per trasferimento monoelettronico, generando cationi radicalici delocalizzati che portano alla formazione di nuovi legami C-C. Il nitrometano ha un effetto moderante sull’acidità di Lewis e sul potere ossidante del FeCl<sub>3</sub>, prevenendo sovraossidazione e difetti di reticolazione, mentre il cloroformio anidro evita che l'acqua spenga gli intermedi cationico-radicalici. L'ossidante è stato in seguito rimosso con lavaggi acidi, poiché tracce di metalli di transizione abbatterebbero la mobilità dei portatori di carica e spegnerebbero la fluorescenza, mentre l'omopolimero del 3HT è stato eliminato per precipitazione in metanolo freddo.
+
+![](immagini/c06d8253920169c10ad5e93dc8e56a5fc51fdf8c936483789ead9f32cab38902.png)
+
+Figura 6 - schema di reazione dei copolimeri 3a, 3b e 3c
+
+I copolimeri sono stati preparati inserendo in alimentazione il 20% (**3a**), il 50% (**3b**) e l'80% (**3c**) in moli di DPP. Tuttavia, l’integrazione degli spettri <sup>1</sup>H-NMR ha evidenziato che la percentuale di DPP si limita a un massimo del 35% (**Tabella 1**). Questo limite è imputabile alla differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri: il 3HT, più reattivo e meno voluminoso, si addiziona preferenzialmente rispetto al DPP, che risulta invece stericamente ingombrante.
+
+Tabella 1 - Composizione dei copolimeri e pesi molecolari da GPC
+
+| Copolimero | % DPP<sub>teorica</sub> (mol/mol) | % DPP<sub>reale</sub> (mol/mol)<sup>*</sup> | M<sub>n</sub> (Da)<sup>**</sup> | M<sub>w</sub> (Da)<sup>**</sup> | PDI<sup>**</sup> |
+|---|---|---|---|---|---|
+| 3a | 20 | 3 | 2200 | 5500 | 2,5 |
+| 3b | 50 | 12 | 2400 | 4500 | 1,9 |
+| 3c | 80 | 35 | 2100 | 4200 | 2,0 |
+
+<sup>*</sup>valutato mediante <sup>1</sup>H-NMR; <sup>**</sup>valutato mediante GPC in THF A 25 °C (standard: PS monodisperso)
+
+I copolimeri hanno M<sub>n</sub> intorno ai 2000 Da, i bassi valori ottenuti sono dovuti alla scarsa reattività del DPP rispetto al 3HT: il suo ingombro sterico ostacola l'addizione al centro reattivo e quindi la crescita della catena. I valori di PDI, intorno a 2 o superiori, risultano valori attesi per una polimerizzazione non controllata. Lo FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero (assorbimento tra 540-544 nm, emissione intorno a 550 nm). Allo stato solido, l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada Kessil (456 nm) non mostrano emissione apprezzabile (**Figura 7**).
+
+![](immagini/f4b9f1ce3c4e85ea7d768a34fd40fb13792b09e6c881b196b04e1187c2d44495.png)
+
+Figura 7 - Film solidi dei copolimeri 3a, 3b, 3c sotto lampada Kessil (456 nm)
+
+Per ovviare a questo fenomeno di *quenching*, è stato necessario il passaggio a un'architettura *bottle brush*. Sono stati sintetizzati sei polimeri mediante ROP dell'ε-caprolattone a partire dagli ossidrili dei macroiniziatori **3b** e **3c**, escludendo il macroiniziatore **3a** con un contenuto di DPP di appena il 3%, la maggior parte delle catene è di fatto semplice P3HT, quasi priva di ossidrili da cui innestare PCL. La reazione è stata condotta in toluene a 110 °C utilizzando Sn(Oct)<sub>2</sub> come catalizzatore, dosando il monomero sugli ossidrili disponibili per generare catene laterali in PCL da 1500, 5000 e 10000 Da (**Figura 8**).
+
+![](immagini/043bbc33a00282f83c6fad232ec56ac99035402d9af63500cae2281e6c4c60ef.png)
+
+Figura 8 - schema di reazione dei polimeri bottle brush
+
+L'avvenuto innesto è stato verificato mediante spettroscopia <sup>1</sup>H-NMR dalla presenza del tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O estereo), e tramite analisi FT-IR, che mostra la scomparsa della banda O-H dei macroiniziatori accompagnata dalla comparsa del picco C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>.
+
+I pesi molecolari medi numerali (M<sub>n</sub>) e ponderali (M<sub>w</sub>) dei *bottle brush*, ottenuti per cromatografia a permeazione di gel (GPC) e da <sup>1</sup>H-NMR, sono riportati in **Tabella 2**. I valori GPC risultano sottostimati rispetto ai teorici (calcolati dagli spettri <sup>1</sup>H-NMR). Questo avviene perché la tecnica separa le macromolecole in base al loro volume idrodinamico sulla base di una calibrazione con standard di polistirene monodisperso, ma l'architettura altamente ramificata del polimero sintetizzato fa sì che esso assuma in soluzione una conformazione più compatta, con un volume idrodinamico inferiore e di conseguenza un peso molecolare rilevato minore. Pertanto, i dati ottenuti mediante le due tecniche di analisi sono coerenti con una struttura *bottle brush*. La GPC concorda con i valori teorici calcolati mediante <sup>1</sup>H-NMR per bassa densità di *grafting* (3.2b; per 3.1b il valore GPC risulta invece superiore), mentre per strutture con una densità di *grafting* superiore sono sottostimati, soprattutto per catene laterali più lunghe (serie c). La DSC mostra per tutti i *bottle brush* transizioni dominate dal PCL (temperatura di fusione 55-60 °C, di cristallizzazione 25-35 °C).
+
+Tabella 2 - pesi molecolari dei polimeri bottle brush sintetizzati
+
+| Polimero | M<sub>n GPC</sub> (Da)<sup>*</sup> | M<sub>w GPC</sub> (Da)<sup>*</sup> | PDI | M<sub>n</sub> <sup>1</sup><sub>H-NMR</sub> (Da)<sup>**</sup> |
+|---|---|---|---|---|
+| 3.1b | 12200 | 18500 | 1,5 | 8200 |
+| 3.2b | 17300 | 22700 | 1,3 | 18000 |
+| 3.3b | 21300 | 26300 | 1,2 | 28000 |
+| 3.1c | 14000 | 18200 | 1,3 | 18200 |
+| 3.2c | 19200 | 24400 | 1,3 | 35500 |
+| 3.3c | 14500 | 19500 | 1,3 | 41300 |
+
+<sup>*</sup>valutato mediante GPC in THF A 25 °C (standard: PS monodisperso); <sup>**</sup>calcolato con: $M_{n,^{1}\text{H-NMR}} = M_{n,\,3HT\text{-}DPP,\,GPC} + \left(\frac{A_{4.05}}{A_{3.65}} \times MW_{CL}\right) \times \left(\frac{M_{n,\,3HT\text{-}DPP,\,GPC}}{(MW_{DPP} \times \chi_{DPP}) + (MW_{3HT} \times \chi_{3HT})} \times \chi_{DPP} \times 2\right)$
+
+In soluzione di THF i massimi di assorbimento dei *bottle brush* cadono tra 544 e 554 nm, quelli di emissione tra 557 e 564 nm con *Stokes shift* di circa 10 nm. Questi risultati evidenziano come l'ingombro sterico non perturbi livelli energetici e transizioni del *core* DPP, che conserva l'assetto planare della struttura coniugata.
+
+![](immagini/28e61885ca994b987ec4d2abfe0b73574c348433ce0d01a52a994dc57f44e12f.jpg) ![](immagini/36a160627ea68532efe9fd12c4acea5f89499700f405942e0e2e4bb98e067d71.png)
+
+Figura 9 – **a)** confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2b in soluzione (LS, linea continua) e allo stato solido (SS, linea tratteggiata);
+
+**b)** film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm)
+
+Allo stato solido, invece, l'assorbimento ed emissione mostrano spettri più allargati, con massimi a 570-580 nm e 650-660 nm, rispettivamente. Lo *Stokes shift* è di circa 80-90 nm, segno di forte aggregazione (**Figura 9a**): l'energia migra verso siti a energia minore, creati dalla vicinanza dei piani coniugati, e l'emissione parte da stati aggregati o specie eccimeriche.<sup>8</sup>
+
+Nonostante ciò, il *bottle brush* mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso, in accordo con il ruolo del PCL come spaziatore sterico. L'effetto dipende dalla lunghezza delle catene laterali: nei film quelle più lunghe preservano un'intensa emissione, mentre con le più corte l'ingombro non è sufficiente e la fluorescenza non è apprezzabile, portando ad un comportamento analogo ai copolimeri lineari DPP-3HT (**Figura 9b**).
+
+Per verificare che l'ingombro sterico del design *bottle brush* non alterasse le proprietà elettrochimiche del sistema, i materiali sono stati caratterizzati mediante ciclovoltammetria in soluzione di THF, operando a una concentrazione polimerica di 20 mg/mL in presenza di TBAPF<sub>6</sub> (0,1 M) come elettrolita di supporto (**Figura 10**).
+
+![](immagini/b1f4d0fb32afc0e415f3869783c04169cef70c3c328d1767072bdce48d29aa29.png)
+
+Figura 10 - Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c registrato a una velocità di scansione di 0.05 V/s
+
+Tale analisi ha evidenziato un trasferimento di carica irreversibile di tipo elettrochimico-chimico, legato all'elevata reattività delle specie radicaliche (cationi e anioni) all'interfaccia elettrodica; inoltre, dai relativi *onset* di ossidazione e riduzione calibrati sul ferrocene (−4,8 eV)<sup>9</sup>, è stato possibile calcolare i livelli di frontiera HOMO e LUMO ed il *band gap* elettrochimico.
+
+Per il monomero **2** l’*energy gap* è 2,01 eV; nei copolimeri lineari **3a**, **3b** e **3c** scende a 0,97-1,37 eV e cresce con la frazione reale di DPP (*χ*<sub>*DPP*</sub>*)* (**Figura 11**), con un andamento che sembra tendere a un plateau, soprattutto per lo spostamento del potenziale di riduzione verso valori più negativi: il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva, per cui il rapporto tra i monomeri controlla il *band gap*. Rispetto al P3HT, che non mostra processi di riduzione nella finestra di stabilità dei solventi organici, il DPP, forte elettron-attrattore, stabilizza il LUMO e rende favorevole l'iniezione di elettroni. Tuttavia, all'interno della serie sintetizzata, l'incremento della frazione di DPP comporta una riduzione della lunghezza di coniugazione effettiva, determinando di conseguenza una destabilizzazione del livello LUMO, che passa da −4,07 a −3,43 eV.
+
+![](immagini/00988ccd5c24cbc925c5c7f7d48a0b54a3df9c3eeed47323b99f620bb04cdf9e.png)
+
+Figura 11 - correlazione tra band gap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri sintetizzati
+
+I *bottle brush* mantengono l'elettroattività dello *backbone* in quanto i processi redox avvengono a carico del *core* DPP-3HT. I rami alifatici di PCL agiscono come matrice dielettrica e non alterano la planarità locale del *backbone*. Di conseguenza, il *band gap* dei polimeri si mantiene su valori compresi tra 0,93 e 1,52 eV, nello stesso ordine di grandezza dei copolimeri lineari (0,97-1,37 eV): l'ingegnerizzazione strutturale con PCL non compromette le potenzialità optoelettroniche del materiale. Rispetto al monomero **2** (*band gap* 2,01 eV), la copolimerizzazione con 3HT riduce il *band gap* di circa 0,5-1,1 eV.
+
+Tabella 3 - dati voltammetrici dei polimeri (20 mg/mL) in THF ed elettrolita TBAPF<sub>6</sub> (0,1 M); potenziali riferiti al ferrocene (Fc<sup>+</sup>/Fc)
+
+| Polimero | E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> (V) | E<sub>onset</sub><sup>red</sup> (V) | HOMO (eV) | LUMO (eV) | Band gap (eV) |
+|---|---|---|---|---|---|
+| 3a | 0,30 | -0,73 | -5,04 | -4,07 | 0,97 |
+| 3b | 0,05 | -1,30 | -4,85 | -3,54 | 1,32 |
+| 3c | 0,01 | -1,40 | -4,80 | -3,43 | 1,37 |
+| 3.1b | -0,18 | -1,22 | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
+| 3.2b | -0,18 | -1,27 | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
+| 3.3b | -0,17 | -1,20 | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
+| 3.1c | -0,03 | -1,55 | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
+| 3.2c | -0,10 | -1,53 | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
+| 3.3c | -0,30 | -1,25 | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
+| 2 | 0,56 | -1,45 | -5,36 | -3,35 | 2,01 |
+
+In conclusione, i risultati ottenuti confermano la validità del design molecolare proposto. L'approccio ortogonale, basato sull'impiego di *backbone* semiconduttori DPP-3HT funzionalizzati con catene laterali di PCL, ha permesso di unire con successo un comportamento elettrochimico modulabile con un'apprezzabile capacità emissiva allo stato solido. Rispondendo all'obiettivo primario dello studio, è stato dimostrato che l'architettura *bottle brush* mitiga efficacemente il fenomeno di *quenching* causato dall'aggregazione (ACQ): mentre i film polimerici lineari risultano non emissivi, le macromolecole dotate di catene laterali sufficientemente lunghe mostrano un'emissione nel rosso. Contestualmente, tale ingegnerizzazione preserva l'integrità elettrochimica del nucleo DPP, i cui processi redox restano a carico del *core* DPP-3HT e il cui *band gap* rimane confrontabile con quello dei copolimeri lineari; anche le sue proprietà ottiche in soluzione rimangono inalterate. Sebbene l'emissione allo stato solido si presenti allargata e spostata verso frequenze minori (*red-shift*) rispetto a quanto osservato in soluzione per via di una parziale aggregazione residua, l'insieme delle caratteristiche descritte conferma il successo della strategia sintetica. Inoltre, poiché il comportamento termico dei *bottle brush* è dominato dal PCL semicristallino, il materiale apre alla possibilità di essere processato con tecniche come l'estrusione o la stampa 3D. I risultati raggiunti pongono quindi le basi per un possibile futuro utilizzo di questi materiali nel campo della *soft optoelectronics*, delineando la loro potenziale applicazione come strati elettroluminescenti nei diodi organici a emissione di luce (OLED).
+
+**Bibliografia**
+
+1. Ostroverkhova, O. Organic Optoelectronic Materials: Mechanisms and Applications. *Chem. Rev.* 2016, *116*, 13279-13412. doi:10.1021/acs.chemrev.6b00127
+
+2. Kroon, R.; Lenes, M.; Hummelen, J. C.; Blom, P. W. M.; de Boer, B. Small Bandgap Polymers for Organic Solar Cells (Polymer Material Development in the Last 5 Years). *Polym. Rev.* 2008, *48*, 531-582. doi:10.1080/15583720802231833
+
+3. Bao, W. W.; Li, R.; Dai, Z. C.; Tang, J. X.; Shi, X.; Geng, J. T.; Deng, Z. F.; Hua, J. Diketopyrrolopyrrole (DPP)-Based Materials and Its Applications: A Review. *Front. Chem.* **2020**, *8*, 679. doi:10.3389/fchem.2020.00679
+
+4. Iqbal, A. F. M.; Jost, M.; Kirchmayr, R.; Pfenninger, J.; Rochat, A.; Wallquist, O. The Synthesis and Properties of 1,4-Diketo-pyrrolo[3,4-C]pyrroles. *Bull. Soc. Chim. Belg.* 1988, *97*, 615-644. doi:10.1002/bscb.19880970804
+
+5. Abdel Aziz, I.; Tullii, G.; Antognazza, M. R.; Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a Versatile Semiconducting Polymer for Cutting-Edge Bioelectronics. *Mater. Horiz.* 2025, *12*, 5570-5593. doi:10.1039/d5mh00096c
+
+6. Labet, M.; Thielemans, W. Synthesis of Polycaprolactone: A Review. *Chem. Soc. Rev.* 2009, *38*, 3484. doi:10.1039/b820162p
+
+7. Grzybowski, M.; Gryko, D. T. Diketopyrrolopyrroles: Synthesis, Reactivity, and Optical Properties. *Adv. Opt. Mater.* **2015**, *3*, 280-320. doi:10.1002/adom.201400559
+
+8. Kasha, M.; Rawls, H. R.; El-Bayoumi, M. A. The Exciton Model in Molecular Spectroscopy. *Pure Appl. Chem.* 1965, *11*, 371-392. doi:10.1351/pac196511030371
+
+9. Gritzner, G.; Kuta, J. Recommendations on Reporting Electrode Potentials in Nonaqueous Solvents (Recommendations 1983). *Pure Appl. Chem.* 1984, *56*, 461-466. doi:10.1351/pac198456040461

riassunto/REGOLE.md

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-# Regole del riassunto di tesi
-
-Regole ufficiali (testo del Dipartimento) più le scelte di impaginazione adottate nel progetto. Il riassunto è `riassunto_tesi.md`, con versione Word `Riassunto_tesi.docx`.
-
-## Regole ufficiali
-- **Formato:** lo stesso della tesi.
-- **Lunghezza:** il limite ufficiale di 20.000 caratteri (spazi inclusi) **non si applica in questo progetto**, per scelta dell'utente: conta solo il limite di pagine.
-- **Pagine:** figure, schemi e tabelle sono ammessi, con un'adeguata riduzione del testo, ma l'intero riassunto, **bibliografia inclusa**, resta entro **10 pagine, frontespizio escluso**. Le figure devono avere dimensioni che ne consentano la corretta interpretazione.
-- **Bibliografia:** una selezione dei riferimenti della tesi, **al massimo 10**.
-- **Lingua:** anche se la tesi è in inglese, il riassunto può essere in italiano, a discrezione del candidato.
-- **Contenuto:** riprende i punti salienti della tesi, ricomponendoli in un insieme coerente e autonomo rispetto all'originale, con le sole informazioni indispensabili, in termini esaurienti, con frasi brevi ma non generiche. Niente espressioni gergali né acronimi non spiegati.
-- **Sezioni obbligatorie:**
-  1. Ciò che si è fatto
-  2. Perché si è fatto
-  3. Come si è fatto
-  4. Principali risultati ottenuti
-  5. Conclusioni
-  6. Bibliografia
-
-## Scelte di impaginazione del progetto
-- Word: A4, margini 2,5 cm, Times New Roman 12, interlinea 1,5, testo giustificato. Il frontespizio è una sezione a parte.
-- Tabelle e bibliografia di nuova scrittura possono usare 9 pt e interlinea singola per stare nel limite.
-- **Immagini:** tutte le immagini usate nel riassunto stanno in `riassunto/immagini/` (copie con nome descrittivo, es. `fig1-dpp.jpg`) e nel md si richiamano con percorso relativo `immagini/<file>`; mai riferimenti a `raw/immagini/`.
-- Numerazione continua di figure e tabelle ("Figura N - didascalia"), nell'ordine in cui compaiono nel testo.
-- Citazioni come apici numerici nell'ordine della bibliografia; ogni voce citata deve comparire in bibliografia e viceversa.
-
-## Dati e fonti
-- Ogni valore (percentuali, pesi molecolari, lunghezze d'onda, HOMO/LUMO, band gap) va copiato da `raw/tesi.md` aggiornato, non dalle versioni precedenti del riassunto. Sospetti errori o incoerenze della tesi si segnalano, non si correggono (vedi `wiki/analyses/difetti-noti.md`).
-- Il testo riscritto a mano dalla candidata nel docx ha la precedenza sul md: il md si allinea al docx, non viceversa.
-
-## Verifica prima della consegna
-1. Pagine ≤ 10 senza frontespizio, bibliografia inclusa.
-2. (Nessun limite sui caratteri.) Senza Word sul posto, la stima si fa con un simulatore di impaginazione e va confermata aprendo il docx.
-3. Bibliografia ≤ 10 voci, tutte citate nel testo.
-4. Tutte e sei le sezioni presenti; acronimi spiegati alla prima occorrenza.
-5. Figure leggibili; didascalie e numeri coerenti con i rimandi nel testo.

riassunto/riassunto_tesi.md

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-Il presente lavoro di tesi, dal titolo "Sintesi e caratterizzazione di copolimeri bottle brush foto-elettro attivi", è incentrato sullo sviluppo di materiali con una potenziale applicazione futura nella soft optoelectronics, il ramo interdisciplinare che combina emissione e rilevamento della luce con dispositivi flessibili e adattabili. Alla base di queste tecnologie vi è l'optoelettronica organica, che studia dispositivi basati sull'interazione tra radiazione elettromagnetica e semiconduttori: conversione di segnali elettrici in fotoni, come nei diodi organici a emissione di luce (OLED), o viceversa, come nelle celle fotovoltaiche.
-
-Rispetto ai semiconduttori inorganici rigidi, come il silicio, i materiali organici con estesi sistemi π-coniugati sono leggeri e flessibili e si depositano da soluzione a basse temperature, con riduzione dei costi e dell'impatto ambientale.<sup>1</sup> La loro effettiva applicazione richiede però un controllo rigoroso delle proprietà ottiche ed elettroniche, che si traduce nella necessità di ingegnerizzare il band gap. Una delle strategie più consolidate è l'approccio donatore-accettore (D-A), che alterna unità elettron-povere e unità elettron-ricche lungo lo scheletro π-coniugato: il trasferimento di carica intramolecolare che ne deriva riduce il gap energetico e permette di modulare assorbimento ed emissione nel visibile.<sup>2</sup>
-
-Un limite di questi materiali è che perdono spesso le proprietà ottiche allo stato solido. La natura altamente planare dello scheletro induce intense interazioni di π-stacking tra le catene adiacenti, che causano la dissipazione non radiativa dell'energia di eccitazione e lo smorzamento della fluorescenza, fenomeno noto come Aggregation-Caused Quenching (ACQ). Poiché per applicazioni in sistemi OLED è richiesta una elevata emissione, lo spegnimento di quest'ultima a causa di aggregazione complica le applicazioni pratiche dei semplici sistemi planari.
-
-Per superare questo ostacolo e mantenere un'elevata efficienza emissiva allo stato solido, è fondamentale un'accurata progettazione molecolare dei blocchi costitutivi del polimero emissivo.
-
-In questo contesto, come unità accettrice è stato scelto il dichetopirrolopirrolo (DPP), formato da due anelli lattamici a cinque termini condensati, con sostituenti aromatici o eteroaromatici in posizione 3 e 6 *(Figura 1)*.
-
-![](immagini/fig1-dpp.jpg)
-
-Figura 1 - struttura generica di un dichetopirrolopirrolo
-
-Il sistema biciclico lattamico a otto elettroni π conferisce a questa classe di molecole particolari proprietà chimico-fisiche: l'elevata coniugazione e la vicinanza dei piani di molecole diverse generano forti interazioni di π-stacking intermolecolari, che rendono la struttura molto stabile termicamente, mentre i forti legami a idrogeno tra le unità lattamiche favoriscono aggregati stabili, causa della scarsa solubilità nei comuni solventi organici.<sup>3</sup> Il nucleo è planare e fortemente elettron-povero, e la sua rigidità limita il rilassamento vibrazionale e lo Stokes shift. Il DPP è anche molto versatile dal punto di vista chimico: i protoni ammidici si deprotonano con basi forti, consentendo l'N-alchilazione, che elimina i legami a idrogeno e ne aumenta la solubilità,<sup>4</sup> mentre i sostituenti eteroaromatici in posizione 3 e 6 sono possibili siti per bromurazione e cross-coupling, che estendono la coniugazione.
-
-Proprio sfruttando questa versatilità sintetica, si è scelto di impiegare un monomero dichetopirrolopirrolico appositamente progettato per consentire una doppia polimerizzazione. Si tratta di un derivato ortogonale e tetrafunzionale: gli anelli tiofenici forniscono i siti per la polimerizzazione ossidativa dello scheletro, mentre i due gruppi ossidrilici primari, portati dalle catene esiliche sugli azoti lattamici mediante la N-alchilazione, sono gli iniziatori per la polimerizzazione ad apertura di anello (ROP).
-
-Come comonomero donatore è stato scelto il 3-esiltiofene (3HT): i politiofeni sono tra i più efficienti polimeri semiconduttori organici<sup>5</sup> e la catena esilica aumenta la solubilità; la sua scelta deriva anche dalla collaborazione con il gruppo del Prof. Lanzi, la cui esperienza ha convalidato la polimerizzazione ossidativa su questa classe di derivati. La polimerizzazione con FeCl<sub>3</sub> è stata preferita ai cross-coupling al palladio perché non richiede pre-funzionalizzazione dei monomeri e opera a temperatura e pressione ambiente, a fronte di un controllo minore su polidispersità e regioregolarità. La distribuzione statistica dei monomeri aumenta l'entropia conformazionale, limita il packing e rende più accessibili gli ossidrili per la funzionalizzazione.
-
-Definita questa struttura, un aspetto fondamentale per le proprietà finali del materiale è come integrare l'unità emissiva nella matrice polimerica.
-
-![](immagini/fig-sistemi-fluorofori.png)
-
-Figura 2 - sistemi polimerici con inserimento di fluorofori, in verde il polimero e in rosso le unità di fluoroforo, a: sistema host-guest, b: sistema main-chain, c: sistema side-chain, d: sistema cross-linked
-
-Poiché le semplici dispersioni fisiche (host-guest) e i sistemi reticolati (cross-linked) limitano rispettivamente la stabilità nel tempo e la processabilità, l'ancoraggio covalente lineare risulta preferibile. Nei sistemi side-chain il fluoroforo pende come catena laterale, mentre nei sistemi main-chain è integrato direttamente nello scheletro principale. Tra questi ultimi, una strategia particolarmente efficace sfrutta l'approccio grafting-from. In questa tecnica, la molecola di partenza funge da iniziatore da cui le nuove catene polimeriche crescono direttamente verso l'esterno. Applicando questo principio, un DPP bifunzionalizzato avvia la polimerizzazione ROP di poli(ε-caprolattone) (PCL), generando architetture PCL-DPP-PCL.<sup>6</sup>
-
-Il PCL è stato scelto per la bassa temperatura di transizione vetrosa e la buona solubilità nei solventi organici, secondo studi precedenti del gruppo. La ROP dell'ε-caprolattone catalizzata da stagno ottanoato (Sn(Oct)<sub>2</sub>) è un processo lineare ed efficiente, che permette di regolare il peso molecolare e di mantenere bassa la dispersità.<sup>7</sup> Le catene laterali di PCL sono state sintetizzate con lunghezze differenti (raggiungendo pesi molecolari di 1500, 5000 e 10000 Da), così da poterne valutare l'effetto sterico sullo scheletro coniugato.
-
-Lo scopo del lavoro è sintetizzare e caratterizzare copolimeri bottle brush foto-elettro attivi a base di DPP e 3HT con catene laterali di PCL, al fine di superare l'ACQ allo stato solido mantenendo l'integrità elettrochimica del nucleo DPP. L'architettura bottle brush mira a separare fisicamente i segmenti planari coniugati, ripristinando le proprietà emissive allo stato solido e preservando integrità elettrochimica e stabilità del sistema. Il lavoro si articola in quattro fasi: sintesi del monomero ortogonale, copolimerizzazione ossidativa con 3HT per ottenere lo scheletro coniugato, innesto delle catene laterali di PCL e caratterizzazione dei materiali.
-
-Il DPP tiofenico **1** è stato ottenuto per ciclizzazione pseudo-Stobbe tra 2-cianotiofene e diisopropil succinato *(Figura 3)*.<sup>4</sup> La base forte, il teramilato di sodio, deprotona il succinato; il carbanione attacca il nitrile e, dopo tautomerizzazione a enammina e attacco al carbonile estereo, si chiude un anello a cinque termini; una seconda sequenza analoga porta al secondo. Il succinato è stato aggiunto lentamente e si è scelto il diisopropil succinato, più ingombrato, per ridurre l'autocondensazione di Claisen.<sup>8</sup>
-
-![](immagini/fig2-sintesi-dpp1.jpg)
-
-Figura 3 - schema di reazione del prodotto **1**
-
-L'N-alchilazione di **1** con 6-bromo-1-esanolo *(Figura 4)* sfrutta la reattività dei gruppi ammidici, deprotonati da ter-butossido di potassio in DMSO, e genera il monomero **2** con due catene idrossiesiliche.
-
-![](immagini/fig3-alchilazione-dpp2.jpg)
-
-Figura 4 - schema di reazione del prodotto **2**
-
-L'esito della reazione è confermato nel <sup>1</sup>H-NMR dai multipletti a 4,1 ppm (metileni legati all'azoto lattamico) e a 3,6 ppm (metileni adiacenti all'ossidrile) e nel FT-IR dalla banda dell'O-H a circa 3400 cm<sup>-1</sup>.
-
-Il prodotto **1**, ottenuto come solido rosso scuro violaceo e purificato con acqua e metanolo, presenta in THF un massimo di assorbimento a 531 nm, un'emissione a 542 nm e uno Stokes shift di 11 nm. Passando dal composto **1** al derivato **2**, si registra uno spostamento batocromico del picco di assorbimento (da 531 a 541 nm); questo red-shift è giustificato dall'effetto induttivo elettron-donatore delle catene alifatiche, capaci di destabilizzare il livello HOMO e ridurre il band gap ottico *(Figura 5)*.
-
-![](immagini/fig-uv-dpp1.jpg) ![](immagini/fig-uv-dpp2.jpg)
-
-Figura 5 - spettri di assorbimento ed emissione del prodotto **1** (a sinistra) e **2** (a destra)
-
-Il monomero **2** è stato copolimerizzato con 3HT per via ossidativa, con FeCl<sub>3</sub> in nitrometano e cloroformio anidro *(Figura 6)*. Il FeCl<sub>3</sub>, in eccesso stechiometrico, estrae per trasferimento mono-elettronico un elettrone dagli anelli tiofenici, generando cationi radicalici delocalizzati che formano i nuovi legami C-C. Il nitrometano modera acidità di Lewis e potere ossidante del FeCl<sub>3</sub>, prevenendo sovraossidazione e difetti di reticolazione, mentre il cloroformio anidro evita che l'acqua spenga gli intermedi cationico-radicalici. L'ossidante è stato rimosso con lavaggi acidi, perché tracce di metalli di transizione abbatterebbero la mobilità dei portatori e spegnerebbero la fluorescenza, e l'omopolimero del 3HT è stato eliminato per precipitazione in metanolo freddo.
-
-![](immagini/fig4-copolimerizzazione.jpg)
-
-Figura 6 - schema di reazione dei copolimeri **3a**, **3b** e **3c**
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-I copolimeri sono stati preparati inserendo in alimentazione il 20% (**3a**), il 50% (**3b**) e l'80% (**3c**) in moli di DPP. Tuttavia, le percentuali reali di incorporazione, determinate via <sup>1</sup>H-NMR, hanno evidenziato che l'integrazione del DPP si limita a un massimo del 35% *(Tabella 1)*. Questo limite è imputabile alla differenza nei rapporti di reattività dei comonomeri: il 3HT, più reattivo e meno voluminoso, si addiziona preferenzialmente rispetto al DPP, che risulta invece stericamente ingombrante.
-
-Tabella 1 - Composizione dei copolimeri e pesi molecolari da GPC
-
-| **Copolimero** | **% DPP teorica (mol/mol)** | **% DPP reale (mol/mol)** | **Mn (Da)** | **Mw (Da)** | **PD** |
-|---|---|---|---|---|---|
-| **3a** | 20 | 3 | 2200 | 5500 | 2,5 |
-| **3b** | 50 | 12 | 2400 | 4500 | 3,6 |
-| **3c** | 80 | 35 | 2100 | 4200 | 1,9 |
-
-I copolimeri hanno Mn tra 2100 e 2400 Da, valori che risultano sottostimati a causa del volume idrodinamico assunto dai copolimeri rispetto agli standard utilizzati per la calibrazione cromatografica. Valori di PD intorno a 2 o superiori sono attesi per una polimerizzazione non controllata. Il FT-IR conferma l'incorporazione del DPP con il C=O lattamico a circa 1650 cm<sup>-1</sup>, e la DSC mostra una transizione vetrosa intorno a −10 °C e nessuna fusione, a conferma della natura random dei copolimeri. In soluzione di THF i tre copolimeri hanno profili ottici pressoché identici, simili a quello del monomero (assorbimento tra 540 e 544 nm, emissione intorno a 550 nm). Allo stato solido il comportamento è drasticamente diverso: l'intenso impaccamento delle catene forma aggregati che disattivano i fluorofori per decadimento non radiativo, e i film su vetrino sotto lampada Kessil (456 nm) non mostrano emissione apprezzabile *(Figura 7)*.
-
-![](immagini/fig-film-copolimeri-uv.jpg)
-
-Figura 7 - Film solidi dei copolimeri **3a**, **3b**, **3c** sotto lampada Kessil (456 nm)
-
-Per ovviare a questo fenomeno di quenching e schermare i fluorofori, si è reso necessario il passaggio a un'architettura bottle brush. Sono stati sintetizzati sei polimeri mediante ROP dell'ε-caprolattone a partire dagli ossidrili dei macroiniziatori **3b** e **3c**. La reazione è stata condotta in toluene a 110 °C utilizzando Sn(Oct)<sub>2</sub> come catalizzatore, dosando il monomero sugli ossidrili disponibili per generare catene laterali in PCL da 1500, 5000 e 10000 Da *(Figura 8)*. L'avvenuto innesto è stato verificato tramite spettroscopia <sup>1</sup>H-NMR, evidenziata dalla presenza del tripletto del PCL a circa 4,0 ppm (CH<sub>2</sub>-O estereo), e analisi FT-IR, che mostra la scomparsa della banda O-H dei macroiniziatori accompagnata dalla comparsa del picco C=O estereo a circa 1720 cm<sup>-1</sup>.
-
-![](immagini/fig5-rop-bottle-brush.jpg)
-
-Figura 8 - schema di reazione dei polimeri bottle brush
-
-**Risultati e discussione**
-
-I pesi molecolari medi numerale (Mn) e ponderale (Mw) dei bottle brush, ottenuti per cromatografia a permeazione di gel (GPC) e da <sup>1</sup>H-NMR, sono in *Tabella 2*. I valori GPC risultano sottostimati rispetto ai teorici: la GPC separa per volume idrodinamico, relativo a standard di polistirene lineare, e un polimero altamente ramificato assume in soluzione una conformazione compatta. I dati confermano indirettamente una struttura ramificata altamente impaccata, con polidispersità (PD) contenuta (1,2-1,5); **3.3c** si discosta dall'andamento generale, forse per l'ingombro sterico. Rispetto al peso molecolare da <sup>1</sup>H-NMR, la GPC concorda per bassa densità di grafting e sottostima all'aumentare delle catene laterali. La DSC mostra per tutti i bottle brush transizioni dominate dal PCL (temperatura di fusione 55-60 °C, di cristallizzazione 25-35 °C).
-
-Tabella 2 - Pesi molecolari dei bottle brush da GPC e da <sup>1</sup>H-NMR
-
-| **Polimero** | **Mn GPC (Da)** | **Mw GPC (Da)** | **PD** | **Mn <sup>1</sup>H-NMR (Da)** |
-|---|---|---|---|---|
-| **3.1b** | 12200 | 18500 | 1,5 | 8200 |
-| **3.2b** | 17300 | 22700 | 1,3 | 18000 |
-| **3.3b** | 21300 | 26300 | 1,2 | 28000 |
-| **3.1c** | 14000 | 18200 | 1,3 | 18200 |
-| **3.2c** | 19200 | 24400 | 1,3 | 35500 |
-| **3.3c** | 14500 | 19500 | 1,3 | 41300 |
-
-In soluzione di THF i massimi di assorbimento dei bottle brush cadono tra 544 e 554 nm, quelli di emissione tra 557 e 564 nm e gli Stokes shift tra 8 e 14 nm, senza andamento lineare con il peso molecolare del PCL: l'ingombro sterico non perturba livelli energetici e transizioni del core DPP, che conserva l'assetto planare. Il basso Stokes shift indica una geometria rigida, mentre i domini flessibili di PCL allontanano le catene principali.
-
-Allo stato solido, studiato sul campione **3.2b** *(Figura 9)*, il quadro cambia. In soluzione il massimo di assorbimento è a circa 550 nm e l'emissione, stretta e strutturata, a circa 560-565 nm. Allo stato solido l'assorbimento si allarga e si sposta a 570-580 nm, per la planarizzazione dello scheletro; l'emissione è molto allargata, con massimo a circa 650-660 nm e Stokes shift di circa 80-90 nm, segno di forte aggregazione: l'energia migra verso siti a energia minore, creati dalla vicinanza dei piani coniugati, e l'emissione parte da stati aggregati o specie eccimeriche, come descritto dall'accoppiamento eccitonico di Kasha per gli aggregati H e J.<sup>9,10</sup> Nonostante ciò, il bottle brush mantiene un'apprezzabile emissione nel rosso, in accordo con il ruolo del PCL come spaziatore sterico. L'effetto dipende dalla lunghezza delle catene laterali *(Figura 10)*: nei film quelle più lunghe preservano un'intensa emissione, con le più corte (3 kDa) l'ingombro non basta e la fluorescenza si spegne, come nei copolimeri lineari DPP-3HT.
-
-![](immagini/fig6-uv-em-3.2b.jpg)
-
-Figura 9 - spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero **3.2b** in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata)
-
-![](immagini/fig-film-bottle-brush-uv.png)
-
-Figura 10 - film solidi dei bottle brush (BB) e dei copolimeri lineari DPP-3HT sotto lampada Kessil (456 nm); le sigle in figura indicano rapporto DPP:3HT di partenza e massa delle catene laterali
-
-Resta da verificare che il design non comprometta le proprietà elettroniche. La ciclovoltammetria mostra per i polimeri un trasferimento di carica irreversibile di tipo elettrochimico-chimico, per l'elevata reattività di cationi e anioni radicali all'interfaccia elettrodica. Dagli onset di ossidazione e riduzione, calibrati sul ferrocene (−4,8 eV), si ricavano i livelli HOMO e LUMO (orbitali molecolari occupato più alto e non occupato più basso) e il band gap *(Tabella 3)*. Per il monomero **2** il band gap è 2,01 eV (HOMO −5,357 eV, LUMO −3,347 eV); nei copolimeri lineari scende a 0,97-1,37 eV e cresce con la frazione reale di DPP *(Figura 11)*, con andamento che tende a un plateau, soprattutto per lo spostamento del potenziale di riduzione verso valori più negativi: il DPP riduce la lunghezza di coniugazione effettiva, per cui il rapporto tra i monomeri controlla il band gap. Il DPP, forte porzione elettron-attrattrice, stabilizza inoltre il LUMO e rende favorevole l'iniezione di elettroni, a differenza del poli(3-esiltiofene) (P3HT). I bottle brush mantengono l'elettroattività dello scheletro (i processi redox avvengono a carico del core DPP-3HT, mentre i rami alifatici fungono da matrice dielettrica) e, per l'ingombro dei rami di PCL sulla coplanarità locale, hanno band gap tra 0,929 e 1,521 eV: l'ingegnerizzazione con PCL non compromette le potenzialità optoelettroniche.
-
-![](immagini/fig7-bandgap-vs-dpp.png)
-
-Figura 11 - correlazione tra band gap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri lineari
-
-Tabella 3 - Livelli HOMO, LUMO e band gap elettrochimici dei copolimeri lineari e dei bottle brush
-
-| **Polimero** | **HOMO (eV)** | **LUMO (eV)** | **Bandgap (eV)** |
-|---|---|---|---|
-| **3a** | -5,04 | -4,07 | 0,97 |
-| **3b** | -4,85 | -3,54 | 1,32 |
-| **3c** | -4,80 | -3,43 | 1,37 |
-| **3.1b** | -4,62 | -3,58 | 1,04 |
-| **3.2b** | -4,63 | -3,53 | 1,10 |
-| **3.3b** | -4,63 | -3,60 | 1,03 |
-| **3.1c** | -4,77 | -3,25 | 1,52 |
-| **3.2c** | -4,69 | -3,27 | 1,42 |
-| **3.3c** | -4,48 | -3,55 | 0,93 |
-
-**Conclusioni**
-
-I risultati confermano la validità del design proposto: l'approccio ortogonale basato su scheletri semiconduttori DPP-3HT modificati con catene laterali di PCL combina proprietà elettrochimiche modulabili e capacità emissiva allo stato solido. Rispetto alla domanda iniziale, l'architettura bottle brush attenua l'ACQ, perché i film lineari non emettono mentre i bottle brush con catene sufficientemente lunghe emettono nel rosso, e preserva l'integrità elettrochimica del nucleo DPP; l'emissione allo stato solido resta però allargata e spostata verso il rosso rispetto alla soluzione, per l'aggregazione residua. Il nucleo DPP conserva in soluzione le proprietà ottiche. I limiti sono l'integrazione di DPP non superiore al 35%, l'esclusione di **3a** dall'innesto per la scarsa efficienza della sua sintesi, la sottostima dei pesi molecolari da GPC, le discrepanze di **3.3c** e l'assenza di rese quantiche allo stato solido. La prospettiva è l'impiego di questi materiali come strato elettro-luminescente in diodi organici a emissione di luce (OLED).
-
-**Bibliografia**
-1. Ostroverkhova, O. Organic Optoelectronic Materials: Mechanisms and Applications. *Chem. Rev.* **2016**, *116*, 13279-13412. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00127
-2. Kroon, R.; Lenes, M.; Hummelen, J. C.; Blom, P. W. M.; de Boer, B. Small Bandgap Polymers for Organic Solar Cells (Polymer Material Development in the Last 5 Years). *Polym. Rev.* **2008**, *48*, 531-582. https://doi.org/10.1080/15583720802231833
-3. Bao, W. W.; Li, R.; Dai, Z. C.; Tang, J. X.; Shi, X.; Geng, J. T.; Deng, Z. F.; Hua, J. Diketopyrrolopyrrole (DPP)-Based Materials and Its Applications: A Review. *Front. Chem.* **2020**, *8*, 679. https://doi.org/10.3389/fchem.2020.00679
-4. Iqbal, A. F. M.; Jost, M.; Kirchmayr, R.; Pfenninger, J.; Rochat, A.; Wallquist, O. The Synthesis and Properties of 1,4-Diketo-pyrrolo[3,4-C]pyrroles. *Bull. Soc. Chim. Belg.* **1988**, *97*, 615-644. https://doi.org/10.1002/bscb.19880970804
-5. Abdel Aziz, I.; Tullii, G.; Antognazza, M. R.; Criado-Gonzalez, M. Poly(3-hexylthiophene) as a Versatile Semiconducting Polymer for Cutting-Edge Bioelectronics. *Mater. Horiz.* **2025**, *12*, 5570-5593. https://doi.org/10.1039/d5mh00096c
-6. Wang, K. Y.; Luo, Y.; Huang, S.; Yang, H.; Liu, B.; Wang, M. Highly Fluorescent Polycaprolactones Decorated with Di(thiophene-2-yl)-diketopyrrolopyrrole: A Covalent Strategy of Tuning Fluorescence Properties in Solid States. *J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem.* **2015**, *53*, 1032-1042. https://doi.org/10.1002/pola.27531
-7. Labet, M.; Thielemans, W. Synthesis of Polycaprolactone: A Review. *Chem. Soc. Rev.* **2009**, *38*, 3484. https://doi.org/10.1039/b820162p
-8. Grzybowski, M.; Gryko, D. T. Diketopyrrolopyrroles: Synthesis, Reactivity, and Optical Properties. *Adv. Opt. Mater.* **2015**, *3*, 280-320. https://doi.org/10.1002/adom.201400559
-9. Kasha, M.; Rawls, H. R.; El-Bayoumi, M. A. The Exciton Model in Molecular Spectroscopy. *Pure Appl. Chem.* **1965**, *11*, 371-392. https://doi.org/10.1351/pac196511030371
-10. Spano, F. C.; Silva, C. H- and J-Aggregate Behavior in Polymeric Semiconductors. *Annu. Rev. Phys. Chem.* **2014**, *65*, 477-500. https://doi.org/10.1146/annurev-physchem-040513-103639

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wiki/analyses/difetti-figure.md

@@ -3,10 +3,10 @@ title: "Difetti noti: figure e didascalie"
 type: analysis
 tags: [qualità, figure, didascalie]
 created: 2026-10-15
-updated: 2026-10-15
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 ---
 
@@ -24,6 +24,8 @@ _Parte di [[difetti-noti]]. Discrepanze fra didascalie, immagini e testo; risolu
 | [[fig-058\|Fig. 58]] | Didascalia (3a blu, 3b verde, 3c rosso) e testo (3a verde, 3b rossa, 3c blu) discordano sui colori; nessuna legenda in immagine |
 | [[fig-066\|Fig. 66]], [[fig-067\|Fig. 67]] | Nessuna legenda in immagine; i colori non combaciano chiaramente con la didascalia |
 | [[fig-069\|Fig. 69]] | Assegnazione dei picchi (~64 °C fusione, ~24 °C cristallizzazione) dedotta da «Exo Down» e dal contesto |
+| [[fig-075\|Fig. 75]] | Sul grafico (lettura non verificata sui dati) il massimo di assorbimento SS cade a ≈ 550 nm e solo un secondo massimo a ≈ 580 nm; il testo (r.1291) dà il massimo a 570-580 nm |
+| [[fig-x-185efd\|schema 1]] | Schema: 110 °C, **18 h**; procedura (r.592): **16 h** |
 | [[fig-x-94f3f4\|schema bottle brush]] | Schema: reflusso **4 h**; testo (r.660): **24 h** |
 | [[fig-009\|Fig. 9]] | La didascalia (r.166) riporta «Gloss e Gompper» (refuso per Closs) |
 | [[fig-044\|Fig. 44]] | I ppm sono stimati dall'asse, non letti da etichette |

wiki/analyses/difetti-noti.md

@@ -3,7 +3,7 @@ title: Difetti noti, incoerenze e punti da verificare
 type: analysis
 tags: [qualità, discrepanze, verifica]
 created: 2026-10-09
-updated: 2026-10-15
+updated: 2026-10-20
 tesi_loc: "varie (indicate per voce)"
 refs: []
 status: draft
@@ -16,7 +16,7 @@ Pagina «hub» dei difetti della tesi e dei punti da verificare: **segnalare, no
 | Ambito | Sottopagina | Esempi |
 |---|---|---|
 | Bibliografia | [[difetti-bibliografia]] | voce 44 duplicata, DOI errati (47-49), voce 55 in RIS, ε del prodotto 1 (rif. 52) |
-| Figure e didascalie | [[difetti-figure]] | Fig. 26, 27, 29, 58, 62, 76; schema ROP 4 h vs 24 h |
+| Figure e didascalie | [[difetti-figure]] | Fig. 26, 27, 29, 58, 62, 75, 76; schema ROP 4 h vs 24 h; schema di **1** 18 h vs 16 h |
 | Dati, tabelle, testo | [[difetti-dati]] | PDI di 3b, % DPP di 3c, bandgap delle Conclusioni, cross-reference rotti |
 | Fonti vs citazioni | [[verifica-citazioni]] | citazioni deboli (10, 38, 52) |
 
@@ -38,3 +38,4 @@ Nella versione allineata al docx non risultano più: il segnaposto «paragrafo X
 - [[tesi]] · [[bibliografia]] · [[verifica-citazioni]]
 - [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[dpp-reattivita]] · [[dpp-1]] · [[dpp-2]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[gpc]] · [[dsc]]
 - Dettaglio: [[difetti-bibliografia]] · [[difetti-figure]] · [[difetti-dati]]
+- Differenze del riassunto di tesi rispetto alla tesi (non sono difetti della tesi): [[riassunto-vs-tesi]]

wiki/analyses/riassunto-vs-tesi.md

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+updated: 2026-10-20
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+---
+
+# Riassunto di tesi contro tesi - differenze verificate
+
+_Parte di [[riassunto-tesi]]._ Confronto fra `raw/riassunto_tesi.md` («riassunto r.N») e `raw/tesi.md` («tesi r.N»). **Verifica numerica completa:** ogni numero del testo e delle tre tabelle del riassunto è stato cercato in `tesi.md`; restano fuori solo i valori elencati nella sezione 1. **Verifica qualitativa:** ogni blocco di affermazioni del riassunto è stato cercato in `tesi.md` (registro nella sezione 4); le affermazioni introduttive di contesto generale, non specifiche del lavoro, sono coperte solo dalle pagine dei concetti. Le differenze si segnalano e non si correggono (né nel riassunto, né nella tesi).
+
+## 1. Valori diversi da quelli della tesi
+
+| Dove | Riassunto | Tesi | Nota |
+|---|---|---|---|
+| Tab. 1, PDI di 3b (r.82) | 1,9 | 3,6 (Tab. 9, r.961) | 4500/2400 = 1,875: il riassunto riporta Mw/Mn, non il valore tabulato; vedi difetto 3 in [[difetti-dati]] |
+| Tab. 1, PDI di 3c (r.83) | 2,0 | 1,9 (Tab. 9) | 4200/2100 = 2,0: stessa scelta (Mw/Mn) |
+| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3a (r.148) | 0,30 | 0,24 (Tab. 14, r.1198) | con 0,30 l'HOMO sarebbe −5,10 eV, non −5,04 eV (Eq. 11, [[cv-analisi-onset]]) |
+| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>red</sup> di 3b (r.149) | −1,30 | −1,26 (Tab. 14) | con −1,30 il LUMO sarebbe −3,50 eV, non −3,54 eV |
+| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>red</sup> di 3c (r.150) | −1,40 | −1,37 (Tab. 14) | con −1,40 il LUMO sarebbe −3,40 eV, non −3,43 eV |
+| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3.2c (r.155) | −0,10 | −0,11 (Tab. 15, r.1253) | HOMO −4,69 eV coerente con −0,11 |
+| Tab. 3, E<sub>onset</sub><sup>ox</sup> di 3.3c (r.156) | −0,30 | −0,32 (Tab. 15) | HOMO −4,48 eV coerente con −0,32 |
+| Concentrazione delle soluzioni per CV (r.128, didascalia Tab. 3 r.144) | 20 mg/mL | 10 mg/mL (tesi r.698) | la tesi non riporta 20 mg/mL |
+
+Per le cinque righe di Tab. 3, le colonne HOMO, LUMO e band gap coincidono con la tesi, e l'aritmetica delle Tab. 14 e 15 della tesi torna (difetto 7 in [[difetti-dati]]): gli onset del riassunto sono quindi in disaccordo con le altre colonne della stessa tabella. Tutti gli altri valori delle Tab. 1-3 (% DPP, Mn, Mw, Mn da NMR, HOMO, LUMO, band gap, la riga del monomero **2** da Tab. 6) coincidono con la tesi.
+
+## 2. Affermazioni del riassunto diverse da quelle della tesi
+- **Perché 3a non è usato come macroiniziatore** (riassunto r.93): per il 3% di DPP «la maggior parte delle catene è di fatto semplice P3HT, quasi priva di ossidrili». La tesi (r.998) dà un'altra ragione: scarsa efficienza della via sintetica, basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo anche dopo purificazione (Fig. 55). La motivazione del riassunto non compare nella tesi _(inferenza dell'autrice del riassunto)_.
+- **Confronto con il P3HT** (r.134-142): il riassunto lo fa solo in termini qualitativi (assenza di onde di riduzione, tesi r.1240) e confronta i valori numerici con il monomero **2** (band gap 2,01 eV, Tab. 6). Nella tesi non esistono HOMO, LUMO o band gap numerici del P3HT; l'intervallo «0,5-1,1 eV» di riduzione del band gap è calcolato dal riassunto (2,01 − 1,52 e 2,01 − 0,93) _(inferenza)_.
+- **Planarità del backbone** (r.142): «i rami alifatici di PCL … non alterano la planarità locale del *backbone*». La tesi (r.1268) afferma il contrario: le ingombranti catene laterali modificano l'assetto dei livelli HOMO e LUMO rispetto ai lineari e «influenzano il grado di complanarità locale» dello scheletro, con effetti sull'estensione della delocalizzazione; ciò che la tesi conclude (r.1268-1270) è che i band gap (0,929-1,521 eV) restano utili, non che la planarità resti inalterata.
+- **Aggregazione allo stato solido**: il riassunto è internamente incoerente. A r.124 lo Stokes shift di 80-90 nm è «segno di forte aggregazione» (come la tesi, r.1293); a r.159 lo spostamento dell'emissione è attribuito a «una parziale aggregazione residua», formula che nella tesi non compare.
+- **Controllo di PDI e regioregolarità con FeCl<sub>3</sub>** (r.41, «a fronte di un controllo minore»): non è nella tesi, che motiva la scelta con l'assenza di pre-funzionalizzazione, T e P ambiente e scale-up (r.840).
+- **Ruolo del nitrometano** (r.69): il riassunto riporta solo l'effetto moderante su acidità di Lewis e potere ossidante; la tesi (r.856) mette al primo posto l'azione da legante, che rompe i dimeri di FeCl<sub>3</sub> e dà centri metallici discreti e accessibili, e poi la moderazione. Semplificazione, non contraddizione.
+- **Riferimento 9** (Gritzner e Kuta 1984, ferrocene a −4,8 eV, r.134): non è nella bibliografia della tesi, dove il valore compare senza citazione (tesi r.1203).
+
+## 3. Figure del riassunto con discrepanze
+Le prime due sono già note come difetti degli schemi della tesi.
+- **Fig. 3** (r.51): lo schema riporta 110 °C, **18 h**; la procedura della tesi (r.592) indica **16 h**. Stesso file di [[fig-x-185efd]]; il difetto è registrato in [[difetti-figure]].
+- **Fig. 8** (r.95): lo schema riporta **4 h**; la tesi (r.660) indica **24 h** ([[fig-x-94f3f4]], voce in [[difetti-figure]]).
+- **Fig. 9b** (r.118): le etichette 20, 10 e 3 KDa non coincidono con le catene di PCL da 1500, 5000 e 10000 Da ([[fig-076]], voce in [[difetti-figure]]). Il riassunto non cita più «3 kDa» nel testo.
+- **Fig. 9a** (r.118, testo r.124): sul grafico ([[fig-075]]) il massimo di assorbimento allo stato solido cade a circa 550 nm, e a circa 580 nm c'è un secondo massimo; il testo («massimi a 570-580 nm», Stokes shift 80-90 nm) riprende la tesi (r.1291, r.1293) e corrisponde a 580 → 655 nm: la discordanza è fra testo e grafico di [[fig-075]], quindi anche della tesi (voce in [[difetti-figure]]). Lettura dal grafico, non verificata sui dati.
+- **Fig. 7** (r.89): i pannelli sono nell'ordine 20:80, 50:50, 80:20 (3a, 3b, 3c); in [[fig-062]] della tesi sono in ordine inverso a fronte di una didascalia «3a, 3b, 3c».
+- **Fig. 6** (r.71): lo schema del docx è un EMF; il PNG in `raw/immagini/` è un rendering fatto con uno script, da confrontare con il docx.
+
+## 4. Registro delle affermazioni
+Esito: **coincide** (nella tesi alla riga indicata), **sintesi** (la tesi dice di più), **diverso** o **solo riassunto** (sezioni 1-3).
+
+| Riassunto | Affermazione | Tesi | Esito |
+|---|---|---|---|
+| r.21 | soft optoelectronics, applicazioni, OLED, OSC | r.506, r.545 | coincide |
+| r.23 | organici leggeri, flessibili, processabili da soluzione a bassa T | r.514 | coincide |
+| r.23 | approccio D-A e riduzione del gap | r.520 | coincide |
+| r.37 | sistema biciclico a otto elettroni π | r.205 | coincide |
+| r.37 | legami H tra i lattami e scarsa solubilità | r.271 | coincide |
+| r.37 | la rigidità limita il rilassamento vibrazionale | r.413 | sintesi (principio generale) |
+| r.41 | FeCl<sub>3</sub>: nessuna pre-funzionalizzazione, T e P ambiente | r.840 | coincide |
+| r.41 | «controllo minore su polidispersità e regioregolarità» | - | solo riassunto |
+| r.41 | distribuzione statistica, entropia conformazionale | r.553 | coincide |
+| r.45 | ROP controllata; catene da 1500, 5000, 10000 Da | r.1000, r.656-658 | coincide |
+| r.49 | meccanismo pseudo-Stobbe; diisopropil succinato contro Claisen | r.734, r.740 | coincide (la tesi aggiunge l'aggiunta a goccia del succinato) |
+| r.55 | **1**: massimo a 531 nm, emissione a 542 nm, Stokes shift 11 nm | r.802, r.808 | coincide |
+| r.63 | NMR a 4,1 e 3,6 ppm, FT-IR O-H a 3400 cm<sup>-1</sup> | r.788, r.794 | coincide |
+| r.63 | red-shift da 531 a 541 nm per effetto induttivo | r.802 | coincide |
+| r.69 | ruolo del nitrometano; work-up (HCl, metanolo freddo) | r.856, r.644 | sintesi |
+| r.75 | % DPP reale 3, 12, 35; limite per reattività dei comonomeri | Tab. 7, r.872 | coincide |
+| r.87 | Mn intorno a 2000 Da; PDI atteso per polimerizzazione non controllata | r.971, r.957 | coincide |
+| r.87 | FT-IR C=O lattamico a 1650 cm<sup>-1</sup>; ottica in THF; film su vetrino sotto lampada Kessil | r.916, r.932-934, r.945 | coincide |
+| r.93 | esclusione di 3a | r.998 | diverso |
+| r.99 | tripletto a 4,0 ppm, C=O estereo a 1720 cm<sup>-1</sup> | r.1019, r.1027 | coincide |
+| r.101 | GPC sottostimata, «conferma indirettamente» la struttura ramificata | r.1077-1079 | coincide |
+| r.101 | DSC: Tm 55-60 °C, Tc 25-35 °C | r.1108 | coincide |
+| r.116 | massimi 544-554 nm e 557-564 nm | r.1049 | coincide |
+| r.124 | stato solido: 570-580 nm, 650-660 nm, Stokes shift 80-90 nm, eccimeri | r.1291, r.1293 | coincide (con la discordanza di Fig. 75, sezione 3) |
+| r.126 | l'effetto del PCL dipende dalla lunghezza delle catene | r.1301 | coincide (la tesi usa 20, 10, 3 kDa) |
+| r.128-134 | CV in THF con TBAPF<sub>6</sub> 0,1 M; meccanismo EC irreversibile; ferrocene a −4,8 eV | r.698, r.821, r.1161, r.1203 | coincide, tranne 20 mg/mL (sezione 1) |
+| r.136 | gap di **2** 2,01 eV; 3a-c 0,97-1,37 eV; plateau; DPP riduce la coniugazione effettiva | Tab. 6, Tab. 14, r.1214, r.1216 | coincide |
+| r.136 | rispetto al P3HT il DPP stabilizza il LUMO | r.1240 | coincide (qualitativo) |
+| r.142 | redox a carico del core DPP-3HT; PCL come matrice dielettrica | r.1266 | coincide |
+| r.142 | il PCL non altera la planarità locale | r.1268 | diverso (sezione 2) |
+| r.142 | band gap 0,93-1,52 eV | r.1268-1270 | coincide |
+| r.159 | estrusione, stampa 3D, OLED | r.1312, r.1318 | coincide |
+| r.159 | «parziale aggregazione residua» | r.1293 | diverso (sezione 2) |
+
+## Collegamenti
+- [[riassunto-tesi]] · [[difetti-noti]] · [[difetti-dati]] · [[difetti-figure]] · [[cv-risultati]] · [[copolimeri-caratterizzazione]] · [[index]]

wiki/campioni.md

@@ -15,10 +15,10 @@ Matrice di navigazione: **solo rimandi**, nessun valore (i dati stanno nelle pag
 
 | Campione | Sintesi | ¹H-NMR | FT-IR | UV-Vis / emissione | GPC | DSC | CV | Stato solido |
 |---|---|---|---|---|---|---|---|---|
-| **1** (DPP tiofenico) | [[dpp-1]], [[pseudo-stobbe]] | [[dpp-1]] (Fig. 44) | - | [[dpp-1]] (Fig. 45); Tab. 5 in [[dpp-2]] | - | - | - | - |
-| **2** (monomero) | [[dpp-2]], [[dpp-2-n-alchilazione]] | [[dpp-2]] (Fig. 48) | [[dpp-2]] (Fig. 49) | [[dpp-2]] (Fig. 50, Tab. 5) | - | - | [[dpp-2-voltammetria]] (Fig. 52, Tab. 6) | - |
-| **3a, 3b, 3c** | [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 3) | [[copolimeri-composizione-dpp]] (Fig. 55-57, Tab. 7) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 58) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 59-61, Tab. 8) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Tab. 9) | [[copolimeri-caratterizzazione]] | [[cv-risultati]] (Tab. 14, Fig. 72-74) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. 62) |
-| **3.1b-3.3b, 3.1c-3.3c** | [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 4, 10) | [[bottle-brush-struttura]] (Fig. 65, Tab. 13) | [[bottle-brush-struttura]] (Fig. 66-67) | [[bottle-brush-proprieta]] (Fig. 68, Tab. 11) | [[bottle-brush-struttura]] (Tab. 12) | [[bottle-brush-proprieta]] (Fig. 69) | [[cv-risultati]] (Tab. 15) | [[caratterizzazione-stato-solido]] (Fig. 75: 3.2b; Fig. 76) |
+| **1** (DPP tiofenico) | [[dpp-1]], [[pseudo-stobbe]] | [[dpp-1]] ([[fig-044\|Fig. 44]]) | - | [[dpp-1]] ([[fig-045\|Fig. 45]]); Tab. 5 in [[dpp-2]] | - | - | - | - |
+| **2** (monomero) | [[dpp-2]], [[dpp-2-n-alchilazione]] | [[dpp-2]] ([[fig-048\|Fig. 48]]) | [[dpp-2]] ([[fig-049\|Fig. 49]]) | [[dpp-2]] ([[fig-050\|Fig. 50]], Tab. 5) | - | - | [[dpp-2-voltammetria]] ([[fig-052\|Fig. 52]], Tab. 6) | - |
+| **3a, 3b, 3c** | [[copolimeri-3a-3b-3c]] (Tab. 3) | [[copolimeri-composizione-dpp]] (Fig. [[fig-055\|55]], [[fig-056\|56]], [[fig-057\|57]], Tab. 7) | [[copolimeri-caratterizzazione]] ([[fig-058\|Fig. 58]]) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Fig. [[fig-059\|59]], [[fig-060\|60]], [[fig-061\|61]], Tab. 8) | [[copolimeri-caratterizzazione]] (Tab. 9) | [[copolimeri-caratterizzazione]] | [[cv-risultati]] (Tab. 14, Fig. [[fig-072\|72]], [[fig-073\|73]], [[fig-074\|74]]) | [[copolimeri-caratterizzazione]] ([[fig-062\|Fig. 62]]) |
+| **3.1b-3.3b, 3.1c-3.3c** | [[bottle-brush-3-x]] (Tab. 4, 10) | [[bottle-brush-struttura]] ([[fig-065\|Fig. 65]], Tab. 13) | [[bottle-brush-struttura]] (Fig. [[fig-066\|66]], [[fig-067\|67]]) | [[bottle-brush-proprieta]] ([[fig-068\|Fig. 68]], Tab. 11) | [[bottle-brush-struttura]] (Tab. 12) | [[bottle-brush-proprieta]] ([[fig-069\|Fig. 69]]) | [[cv-risultati]] (Tab. 15) | [[caratterizzazione-stato-solido]] ([[fig-075\|Fig. 75]]: 3.2b; [[fig-076\|Fig. 76]]) |
 | **P3HT** (riferimento) | - | - | - | [[p3ht]] (Tab. 8) | - | [[p3ht]] | [[p3ht]] | - |
 
 ## Come leggere la matrice

wiki/compounds/bottle-brush-3-x.md

@@ -7,13 +7,13 @@ created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-15
 tesi_loc: "§3.2 r.646-660; §4.3 r.976-1114; §4.4.4 r.1247-1268; §4.5 r.1271-1303"
 refs: []
-figures: ["fig-x-94f3f4"]
+figures: ["fig-055", "fig-x-94f3f4"]
 status: draft
 ---
 
 # Polimeri bottle brush DPP-3HT-g-PCL (3.1b-3.3c)
 
-Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]]. Il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR (Fig. 55) anche dopo purificazione; scelti solo **3b** e **3c**.
+Sei polimeri in due serie, ottenuti per [[rop-pcl]] dai macroiniziatori **3b** e **3c** ([[copolimeri-3a-3b-3c]]), con catene laterali di PCL a Mn teorico **1500, 5000, 10000 Da**. Codici composto con il punto (`3.1b`); nel §4.4 compaiono anche come 3.1.b, 3.2.c ecc. (stessa cosa). Strategia: [[bottle-brush]]. Il copolimero **3a** non è stato usato per il grafting (§4.3, r.998): basse rese, difficoltà di work-up e 3HT residuo ancora visibile nello spettro ¹H-NMR ([[fig-055|Fig. 55]]) anche dopo purificazione; scelti solo **3b** e **3c**.
 
 ![[immagini/d1b70062651b02e01df621195f5c22f8292eeb6f36f71def093b36c8e9923954.png|560]]
 *schema bottle brush (didascalia generata dal catalogo, non verificata): Polimerizzazione ad apertura di anello di epsilon-caprolattone sui gruppi OH dei copolimeri DPP-3HT per ottenere i polimeri bottle brush con catene di PCL.* · [[fig-x-94f3f4|nota figura]]
@@ -57,5 +57,6 @@ Perché metanolo freddo e meccanismo: [[rop-pcl]].
 ## Collegamenti
 - [[copolimeri-3a-3b-3c]] · [[rop-pcl]] · [[bottle-brush]] · [[acq-e-stato-solido]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]]
 - [[tesi]] · [[bibliografia]]
+- Motivazione dell'esclusione di 3a nel riassunto di tesi: [[riassunto-vs-tesi]]
 - Dettaglio: [[bottle-brush-struttura]] · [[bottle-brush-proprieta]]
 - Vedi anche: [[grafting-from]] · [[percorso-sintetico]] · [[campioni]]

wiki/compounds/bottle-brush-proprieta.md

@@ -6,7 +6,7 @@ created: 2026-10-15
 updated: 2026-10-15
 tesi_loc: "r.1043-1114"
 refs: []
-figures: ["fig-068", "fig-069"]
+figures: ["fig-068", "fig-069", "fig-075", "fig-076"]
 status: draft
 ---
 
@@ -32,7 +32,7 @@ _Parte di [[bottle-brush-3-x]]. UV-Vis ed emissione (Tab. 11), DSC e rimando all
 ![[immagini/be53b102694fafa8036962962c8c0a3735cc1ec95cf721f163b7d25bdd7099fb.png|560]]
 *Figura 68 - spettri UV-Visibile (linea continua) e di emissione (linea tratteggiata) dei polimeri bottle brush in THF (λ<sub>ex</sub>=490 nm)* · [[fig-068|nota figura]]
 
-Stato solido: **Fig. 76** (film dei bottle brush sotto lampada Kessil) e Fig. 75 (3.2b): [[acq-e-stato-solido]].
+Stato solido: **[[fig-076|Fig. 76]]** (film dei bottle brush sotto lampada Kessil) e [[fig-075|Fig. 75]] (3.2b): [[acq-e-stato-solido]].
 
 ## DSC (r.1108-1114) → [[dsc]]
 Transizioni principali pressoché costanti per tutti i polimeri, dominate dal PCL: **T<sub>m</sub> 55-60 °C**, **T<sub>c</sub> 25-35 °C** (r.1108). Esempio di termogramma: campione 3.1c ([[fig-069|Fig. 69]]).

wiki/compounds/copolimeri-caratterizzazione.md

@@ -74,4 +74,5 @@ Mn intorno a **2000 Da**. Dati:
 
 ## Collegamenti
 - Parte di [[copolimeri-3a-3b-3c]] · vedi anche [[copolimeri-composizione-dpp]]
+- Il riassunto di tesi riporta PDI di 3b e 3c diversi da Tab. 9: [[riassunto-vs-tesi]]
 - [[dpp-2]] · [[polimerizzazione-ossidativa-fecl3]] · [[bottle-brush-3-x]] · [[bottle-brush]] · [[nmr-1h]] · [[ft-ir]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[gpc]] · [[dsc]] · [[ciclovoltammetria]] · [[cv-risultati]] · [[reagenti-e-materiali]] · [[p3ht]] · [[tesi]] · [[bibliografia]]

wiki/compounds/dpp-1.md

@@ -7,7 +7,7 @@ created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-15
 tesi_loc: "§3.2 r.586-604; §4.1 r.734-762"
 refs: [52]
-figures: ["fig-044", "fig-045", "fig-x-185efd"]
+figures: ["fig-041", "fig-044", "fig-045", "fig-x-185efd"]
 status: draft
 ---
 
@@ -69,6 +69,12 @@ La simmetria rende equivalenti diversi gruppi di protoni → meno segnali del to
 ## Ruolo nel progetto
 Substrato della N-alchilazione che dà il monomero ortogonale [[dpp-2]]; poco solubile (legami a idrogeno ammidici, [[dpp-reattivita]]). Sequenza completa: [[bottle-brush]].
 
+Schema complessivo del fluoroforo, dal 2-cianotiofene al monomero **2** ([[fig-041|Fig. 41]], §4.1 r.730):
+
+![[immagini/0238be4920f26782b3892465ff26009313f91823b3eaabb46aada5c489d49fd9.jpg]]
+
+*Figura 41 - schema di reazione del fluoroforo 2* · [[fig-041|nota figura]]
+
 ## Collegamenti
 - [[dpp-2]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[nmr-1h]] · [[uv-vis-fluorescenza]] · [[reagenti-e-materiali]]
 - [[tesi]] · [[bibliografia]]

wiki/compounds/dpp-2.md

@@ -7,7 +7,7 @@ created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-15
 tesi_loc: "§3.2 r.608-626; §4.1 r.764-833"
 refs: [52]
-figures: ["fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051", "fig-x-f6eeb1"]
+figures: ["fig-048", "fig-049", "fig-050", "fig-051", "fig-052", "fig-x-f6eeb1"]
 status: draft
 ---
 
@@ -20,7 +20,7 @@ Monomero «ortogonale e tetrafunzionale» (§4.1, r.764): anelli tiofenici per l
 
 ## Struttura
 - [[dpp-2-n-alchilazione]] — Meccanismo, controllo della base e purificazione.
-- [[dpp-2-voltammetria]] — Fig. 52, Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero.
+- [[dpp-2-voltammetria]] — [[fig-052|Fig. 52]], Tab. 6, onset, HOMO/LUMO e bandgap del monomero.
 
 ## Procedura (§3.2, r.612-616)
 Pallone a 3 colli da 50 mL con ancoretta e refrigerante.

wiki/concepts/acq-e-stato-solido.md

@@ -6,7 +6,7 @@ created: 2026-10-09
 updated: 2026-10-15
 tesi_loc: "§2 r.547-551; §4.2 r.945-951; §4.3 r.978-982; §4.5 r.1271-1303; §5 r.1314"
 refs: []
-figures: ["fig-062", "fig-063"]
+figures: ["fig-062", "fig-063", "fig-075", "fig-076"]
 status: draft
 ---
 
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 ## Struttura
 - [[aggregati-h-j-kasha]] — aggregati H e J, eccimeri, ICT e contromisure steriche (premessa teorica del §4.5).
-- [[caratterizzazione-stato-solido]] — Premessa teorica, misura su 3.2b (Fig. 75) e film con catene di lunghezza diversa (Fig. 76).
+- [[caratterizzazione-stato-solido]] — Premessa teorica, misura su 3.2b ([[fig-075|Fig. 75]]) e film con catene di lunghezza diversa ([[fig-076|Fig. 76]]).
 
 ## Definizione e problema (§2, r.547-551; Abstract r.27)
 - I materiali semiconduttori π-coniugati spesso perdono le proprietà ottiche allo stato solido. Causa: natura altamente **planare** dello scheletro molecolare → forti interazioni di **π-stacking** tra catene adiacenti → drastico smorzamento della fluorescenza (e dissipazione non radiativa dell'energia).

wiki/dati.md

@@ -41,7 +41,7 @@ Mappa «grandezza → dove sta». I valori restano nelle pagine indicate (una ta
 | Riepilogo di tutti i valori in soluzione | tutti | - | [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | ε | 1; 2 | 28000; 13218 M⁻¹ cm⁻¹ | [[dpp-2]], [[uv-vis-fluorescenza]] |
 | Stato solido (assorbimento, emissione, Stokes) | 3.2b | abs 570-580 nm; em ~650-660 nm | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
-| Film sotto lampada Kessil 456 nm (Fig. 76) | bottle brush, lineari | emissione solo con catene lunghe (20, 10 kDa) | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
+| Film sotto lampada Kessil 456 nm ([[fig-076\|Fig. 76]]) | bottle brush, lineari | emissione solo con catene lunghe (20, 10 kDa) | [[caratterizzazione-stato-solido]] |
 | Tab. 2 (DPP letteratura, sostituenti) | - | - | [[dpp-struttura-e-proprieta]] |
 
 ## Proprietà termiche ed elettrochimiche

wiki/figure-indice.md

@@ -11,7 +11,7 @@ status: draft
 
 # Indice delle figure
 
-Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/immagini.json`: non modificare a mano). Ogni voce rimanda alla nota della figura; ⚠ = figura con flag o note di revisione. Matrice campioni × tecniche: [[campioni]]; tabelle: [[tabelle-indice]].
+Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi, più le 11 del riassunto di tesi in fondo (generata da `raw/immagini.json`: non modificare a mano). Ogni voce rimanda alla nota della figura; ⚠ = figura con flag o note di revisione. Matrice campioni × tecniche: [[campioni]]; tabelle: [[tabelle-indice]].
 
 ## §1.1 Dichetopirrolopirroli
 - [[fig-001|Fig. 1]] — struttura generica di un dichetopirrolopirrolo _(chemical_structure)_
@@ -123,5 +123,19 @@ Le 80 figure del catalogo raggruppate per sezione della tesi (generata da `raw/i
 - [[fig-075|Fig. 75]] — confronto tra spettri UV-Vis (in nero) ed emissione (in rosso) del polimero 3.2.b in soluzione (linea continua) e allo stato solido (linea tratteggiata) _(spectrum_uv_vis)_
 - [[fig-076|Fig. 76]] — film solidi dei polimeri bottle brush sintetizzati sotto lampada Kessil (456 nm) _(photo)_ ⚠
 
+## Riassunto di tesi
+
+- [[ris-fig-01|Fig. 1]] — Effetto dell'intensità dello stacking π-π sull'emissione luminosa _(diagram)_ ⚠
+- [[ris-fig-02|Fig. 2]] — Struttura generica di un dichetopirrolopirrolo _(chemical_structure)_
+- [[ris-fig-03|Fig. 3]] — Schema di reazione del prodotto 1 _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[ris-fig-04|Fig. 4]] — Schema di reazione del prodotto 2 _(reaction_scheme)_
+- [[ris-fig-05|Fig. 5]] — Spettri di assorbimento ed emissione dei prodotti 1 e 2 _(spectrum_uv_vis)_ ⚠
+- [[ris-fig-06|Fig. 6]] — Schema di reazione dei copolimeri 3a, 3b e 3c _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[ris-fig-07|Fig. 7]] — Film solidi dei copolimeri 3a, 3b, 3c sotto lampada Kessil (456 nm) _(photo)_ ⚠
+- [[ris-fig-08|Fig. 8]] — Schema di reazione dei polimeri bottle brush _(reaction_scheme)_ ⚠
+- [[ris-fig-09|Fig. 9]] — Spettri e film solidi dei polimeri bottle brush _(composite)_ ⚠
+- [[ris-fig-10|Fig. 10]] — Voltammogramma ciclico del polimero 3.2c _(cv_voltammogram)_ ⚠
+- [[ris-fig-11|Fig. 11]] — Correlazione tra band gap elettrochimico e frazione reale di DPP nei copolimeri _(plot)_ ⚠
+
 ## Collegamenti
 - [[index]] · [[tesi]] · [[campioni]] · [[tabelle-indice]]

wiki/figures/fig-001.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Il testo introduce i DPP come nucleo di due anelli lattamici condensati con sost
 
 Citata in tesi.md alle righe: 71
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[riassunto-tesi]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-002.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Farnum nel 1974 ottenne i DPP come sottoprodotti con una reazione di Reformatski
 
 Citata in tesi.md alle righe: 86
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-003.md

@@ -36,5 +36,8 @@ L'esperimento di crossover verifica la partecipazione dell'intermedio 1; l'aggiu
 
 Citata in tesi.md alle righe: 98
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-004.md

@@ -42,5 +42,8 @@ Immagine molto piccola.
 
 Esito revisione indipendente: La didascalia stampata dice 'intermedio 3' ma il testo (riga 114) indica il sale di zinco dell'intermedio 1 (3 e' il DPP); l'immagine mostra N-ZnBr senza legame di coordinazione al carbonile chiaramente disegnato
 
+## Pagine che la usano
+[[difetti-figure]] · [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-005.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Nuovo meccanismo proposto: condensazione a sale di Zn 6, C-alchilazione con seco
 
 Citata in tesi.md alle righe: 122, 130
 
+## Pagine che la usano
+[[difetti-dati]] · [[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-006.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Strategia retrosintetica di Iqbal con tre frammenti (X, Y, X) che preserva il le
 
 Citata in tesi.md alle righe: 136
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-007.md

@@ -36,5 +36,8 @@ La reazione supera il problema del legame C-C centrale grazie all'estere succini
 
 Citata in tesi.md alle righe: 138, 144
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-008.md

@@ -38,5 +38,8 @@ Citata in tesi.md alle righe: 144
 
 Esito revisione indipendente: text_context: nel testo la ciclizzazione competitiva e' inibita dall'aggiunta graduale dell'estere; l'eccesso di base serve a compensare l'acidita' del DPP
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-farnum-iqbal]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-009.md

@@ -42,5 +42,8 @@ Citata in tesi.md alle righe: 160
 ## Da verificare
 Nel markdown la didascalia riportava 'Gloss' (refuso), corretto in 'Closs'.
 
+## Pagine che la usano
+[[difetti-dati]] · [[difetti-figure]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-010.md

@@ -35,5 +35,8 @@ _Posizione: tesi.md §1.1.1 r.170 (sezione 1.1.1 Storia e sintesi), didascalia r
 ## Contesto nel testo
 DDQ è il reagente scelto per deidrogenare i tetraidrodichetopirrolopirroli.
 
+## Pagine che la usano
+[[difetti-figure]] · [[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-011.md

@@ -34,5 +34,8 @@ _Posizione: tesi.md §1.1.1 r.176 (sezione 1.1.1 Storia e sintesi), didascalia r
 ## Contesto nel testo
 Via ai precursori tetraidrati basata sulla condensazione di una immina (11) con estere succinico; 12 convertito in DPP.
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-012.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Intermedio furofurandionico 17 ottenuto per via termica o con accoppiamento radi
 
 Citata in tesi.md alle righe: 184
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-013.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Metodo per N-arilati simmetrici (20), asimmetrici (19) e con catene alchiliche (
 
 Citata in tesi.md alle righe: 190
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-letteratura]] · [[dpp-sintesi-vie-alternative]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-014.md

@@ -38,5 +38,8 @@ Citata in tesi.md alle righe: 196
 
 Esito revisione indipendente: Il riquadro finale mostra R sia sugli azoti sia sui carboni 3,6 (non solo N,N'); metodi riduttivo e Langhals partono da frecce multiple (stadi precedenti non mostrati); Farnum senza reagenti sulla freccia
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-sintesi-letteratura]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-015.md

@@ -38,5 +38,8 @@ Citata in tesi.md alle righe: 207
 
 Esito revisione indipendente: Asse OD destro: tacche leggibili solo 0.0, 0.5, 1.0 (non fino a 1.2); omessi picco ~300 nm e solvente DMSO non presente in immagine
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-016.md

@@ -36,5 +36,8 @@ I fenili hanno torsione di soli 7° rispetto al piano del DPP, spiegando la sens
 
 Esito revisione indipendente: keyword 'legami idrogeno intramolecolari' non supportata: le linee tratteggiate sono contatti corti H...H (2.19) e H...O (2.32 Å); torsione 7.1° indicata su un solo fenile
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-struttura-e-proprieta]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-017.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Mostra i gruppi funzionali coinvolti nella reattività; due macrocategorie: siti
 
 Citata in tesi.md alle righe: 249
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-reattivita]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-018.md

@@ -34,5 +34,8 @@ _Posizione: tesi.md §1.1.2 r.263 (sezione 1.1.2 Struttura e reattività), didas
 ## Contesto nel testo
 La carica è distribuita tra N e O e anche sul secondo ossigeno (24, unità pirrolica aromatica), stabilizzando l'anione.
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]

wiki/figures/fig-019.md

@@ -36,5 +36,8 @@ Il Boc aumenta la solubilità; i DPP protetti sono pigmenti latenti per colorare
 
 Citata in tesi.md alle righe: 273
 
+## Pagine che la usano
+[[dpp-reazioni-gruppi-ammidici]] · [[tesi]]
+
 ## Collegamenti
 - [[tesi]]